JPS627049A - 写真の熱現像法及び補助シ−ト - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は２、受像層及び少くとも１つの、ハロゲン化銀
を含有する結合剤の感光性層と少くとも１つの組合せら
れた（ａｓｓｏｃｉａｔｅｄ）色を生成する化合物とを
含んでなる感光性部分を共通の層支持体上に有するカラ
ー写真記録材料を形像的露光後に補助シートと接触させ
て加熱する、但し該シートが結合剤の層中に分散された
熱的現像及び拡散促進剤を含有する、熱現像法に関する
。

カラー像が適当なカラー写真記録材料の熱処理によって
形成しうろことは公知である。この目的のためＫｆＦに
適当なカラー生成化合物は、無拡散形で写真記録材料の
層中へ混入でき且つ現像の結果として拡散しうる染料を
遊離しうる種類のもの（染料遊離化合物）である。

そのような染料遊離化合物の特別な適応性は、形像的露
光後される染料が別の受像層に移動して、銀又はハロゲ
ン化銀によって損なわれない、従って後処理を必要とし
ない光沢のあるカラー像を生成するという事実に由来す
る。従って熱現像法と染料拡散法の組合せは、カラー像
の生成に有利な迅速法を提供する。この目的に適当な記
録材料は例えば独国特許公報第３，２１５，４８５号に
記述されている。

上述の文献によれば、銀ハライド、銀ベンゾトリアゾー
ル、染料遊離化合物及びグアニジントリクロルアセテー
ト（塩基供与体）を組合せて含有する層を有する記録材
料を、形像的に露光し、次いで受像層と接触させて熱処
理に供し、形像的に遊離された染料を受容体シートに移
動させる。多色像の生成はそのような組合せのいくつか
が必要である。これらの組合せのそれぞれにおけるハロ
ゲン化銀は異なる光のスペクトル範囲に敏感であり且つ
その特別なスペクトル的感度に一致した染料遊離化合物
と組合せられる。この染料遊離化合物は異なる色、多く
の場合には特別なハロゲン化銀が主に感する光の色に補
色の色の染料を遊離する。ここＫそのような組合せは、
互いに上下して異なる層に配置させることができる。

染料拡散過程を含む迅速且つ完全な現像を保証するため
には、十分な量の水或いはある他の親水性媒体を与える
ことが必要である。これは一般に１つ又はそれ以上の感
光性層又は受像層シート或いはその双方を水中で膨潤せ
しめ、次いでこれらを互いに接触させ且つ加熱すること
によって達成される。この通常の材料を湿らせる方法は
複雑であり且つ特に過剰の水分をとるには注意深く乾燥
しなければならないから時間がかかる。これらの欠点は
、受像層と感光性層が共通の層支持体上に配置されて複
合（ｉｎｔｅｇｒａｌ）写真記録材料を形成する時に、
支持体上の層の数及び全厚さが大きくなるから更に深刻
となる。

移動溶媒として必要とされる水分を結晶水の形で又はマ
イクロカプセル形で写真記録材料中へ導入することも公
知である。しかしながら受像層と感光層とが複合した記
録材料を形成するならば、この方法は特別な問題を誘起
する。それは形像的露光又は染料の拡散がマイクロカプ
セルの寸法のために損われ、この問題の程度が記録材料
中のマイクロカプセルの配列に応じて変化するからであ
シ、或いは結晶水の形で用いる水が必要な時期以前に遊
離する傾向にあシ、従って記録材料の安定性を損うから
である。

本発明の目的は、受像層と感光性層の双方を共通の層支
持体上に含有する複合光熱記録材料を用い且つ特は液体
浴の使用を避け、従って後処理としての長期乾燥の必要
性を避けることにより、強い色の乾式像が非常に短い時
間内に得ることのできる簡単化された熱現像法を提供す
ることである。

本発明は形像的に露光されたカラー写真記録材料を熱現
像及び拡散促進剤の存在下に熱処理することＫよって現
像するカラー像を生成せしめるための熱現像法に関する
。この記録材料社少くとも１つの、拡散しうる染料によ
って着色しうる受像層及び少くとも１つの、感光性ハロ
ゲン化銀を、随時実質的に光に感じない銀塩と組合せて
且つ現像の結果として拡散しうる染料を遊離することの
できる非拡散性カラー生成化合物と組合せて含有する結
合剤層からなる積層が配列されている層支持体によって
形成されている。本熱現像法は、カラー写真記録材料を
、少くとも１つの熱現像及び拡散促進剤を結合剤層中に
分散させて含有する補助シートと平担に接触させて配置
しつつ熱処理を行なうことが特色である。

斯くして本発明による方法は、少くとも１つの熱現像及
び拡散促進剤の、結合剤層中分散液を、加熱時に現像と
拡散に適当な媒体をカラー写真材料中に付与するのに十
分な量で含有する補助シートを使用する。この媒体を与
えるために、好ましくは透明な層支持体上に受像層及び
少くとも１つの、必要な感光性物と組合せたカラー生成
化合物とを有する感光性層の双方を有する露光された層
支持体を、そのコーティングした面において補助シート
と平担に接触せしめ、そして加熱する。熱は現像及び拡
散促進剤を補助シートから記録材料の層へ移動させ、結
果としてそこで現像と拡散過程を行なわさせる。

本発明に従って使用される補助シートに対する層支持体
は所望により透明でも不透明でもよい。

例えばポリエチレンテレフタレート（ポリエステル）の
層支持体は適当である。層支持体は熱現像及び拡散促進
剤が分散された結合剤層を有する。

本発明による熱現像及び拡散促進剤として適当な化合物
は、例えば熱現像法に関する文献に所謂熱液媒（ｔｈｅ
ｒｍａｌ　５ｏｌｖｅｎｔ）とシテ記述されているもの
を含む。これらの熱溶媒は一般に加水分解されえない且
つ通常の条件下に固体であるが、熱処理の温度まで加熱
した時忙溶融して現像過程をよシ迅速に起こさせる液体
媒体を生成する有機化合物であると理解される。そのよ
うな熱溶媒は例えば拡散加速剤としても作用しうる。熱
溶媒の好適な例は、例えば米国特許第へ３４７，６７５
号に記述されているポリグリコール例えば平均分子［１
５００〜２０．０００のポリエチレングリコール、ポリ
エチレングリフールの誘導体例えばそのオレイン酸エス
テル、ミツロウ、モノステアリン、−８ｏ、−又は−〇
〇−基を含む高誘電定数の化合物例えばアセトアミド、
ラクタム、サクシンアミド、カルバミン酸エチル、尿素
、メチルスルホ／アミド及びエチレンカーボネート：更
に米国特許第３，６６７．９５９号に記述されている如
き極性物質、４−ヒドロキシブタン酸の又は４−ヒドロ
酪酸のラクトン、ジメチルスルホキシド、テトラヒドロ
チオフェン−１，１−ジオキシド、ジメチルスルホキシ
ド、テトラヒドロチオフェン−１，１−ジオキシド、１
．１０−デカンジオール、メチルアニセート、ビフェニ
ルスペレートなどを含む。

ヨーロッパ特許第０．１１９，６１５号に記述されてい
る親水性熱溶媒は、少くとも１つの−Ｃ０−１−８Ｏ，
−１−Ｎ→Ｏ又は−〇Ｈ基を有する化合物或いは特別な
含窒素複素環族化合物である。ここにこれらの基は本発
明に従って使用される現像及び拡散促進剤の特徴的な構
造特性を構成し、特に基−Ｃ〇−及び一５Ｏ６−は次の
基の１つの中に存在するニ ーＣ０−０−１−ＣＯ−Ｎ、　、−０−Ｃｏ−０−１−
〇−ＣＯ−Ｎご１．Ｎ−Ｃ０−Ｎ、　、−８ｏ、−Ｎ、
、＞−８ｏ、−＜。

しかしながら本発明に従って使用される熱現像及び拡散
促進剤は、決して従来公知の熱溶液、即ち普通の条件下
に固体であり且つ熱処理の温度まで加熱した時にだけ液
体となる化合物に限定されるものではない。本発明によ
れば、事実普通の条件下にすでに液体である化合物を使
用することは好適である。但しこれらの化合物も親水性
特性を有すべきである。普通の条件下に液体である最後
に言及した化合物はその高誘電定数、並びに構造的に−
ＳＯ，−又は−Ｃ〇−基、最も好ましくは一〇Ｈ基の存
在が特色である。水、エチレングリコール、グリセロー
ル及び他の効果的な可溶化溶媒は普通の条件下に液体で
ある本発明による熱現像及び拡散促進剤の適当な例を構
成する。

熱現像及び拡散促進剤は本発明による補助シートの結合
剤中に分散されている。用いる化合物が普通の条件下に
固体であるならば、それは普通の方法で分散させること
ができる。例えば熱現像及び拡散促進剤は、結合剤の溶
液又は分散液（キャスト溶液）に、容易に除去しうる溶
媒中の溶液又は分散液の形で添加しうる。この工程に対
する適当な方法は同業者にとって公知である。特に本発
明による熱現像及び拡散促進剤が普通の条件下に液体の
化合物である場合、該化合物を重合体材料の小さいカプ
セル（マイクロカプセル）中に内包させ、次いでこれを
結合剤に添加し且つ分散させるという混入法を用いるこ
とが好適である。

この方法を用いる場合、そのような液体から調製される
本発明の補助シートは普通の条件下に乾いた固体の感触
をもつであろうが、熱現像の温度まで加熱した時に必要
とされる化合物を遊離しうるであろう。この時化合物は
種々の方法のいずれか、例えばカプセル材料の溶融又は
カプセル壁の破裂によシ或いはカプセル壁を通る熱拡散
によシ遊離される。液体のカプセル化（マイクロカプセ
ル化）法は同業者にとって良く知られている。これに関
する情報は、例えばＡ、コンド−（Ｋｏｎｄｏ）、１マ
イクロカプセル・プロセシング・アンド・テクノロジー
（Ｍｉｃｒｏｃａｐｓｕｌｅ　Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇａ
ｎｄ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）″、−ｒ−セｈ−デツカ
ー社（Ｍａｒｃｅｌ　Ｄｅｋｋ６ｒ　Ｉｎｃ、　、Ｎｅ
ｗ　Ｙｏｒｋ、Ｂａ５ｌｅ）の単行本に見出すことがで
きる。

カプセル化形において本発明による液体の熱現像及び拡
散促進剤として使用しつる物質の例は水、グリセロール
及びその混合物を含むが、グリセロールを一部又は完全
に他の良好な可溶化溶液で置きかえてもよい。ポリスチ
レンは例えばカプセルに適当な物質である。水は結晶水
の形で補助シートの結合剤層に添加することもできる。

この場合にはカプセル化は不必要である。このことは結
晶する物質の結晶格子中に配位子として結合していても
よい他の親水性配位子にも当てはまる。

補助シート中の熱現像及び拡散促進剤の量は勿論用いる
記録材料中の層の数及び厚さに依存する。

但し多くの適当な量はそれぞれの場合に一速の試験によ
って決定することができる。熱現像及び拡散促進剤１〜
４ｔ　／　ｍ　”を補助シートに与えることは一般に十
分である。

カラー写真記録材料の層に用いられるような補助シート
における結合剤は、親水性結合剤が好適であるけれど、
疎水性又は親水性のいずれであってもよい。好適にはゼ
ラチンを使用するが、この一部又は全部を他の天然又は
合成の結合剤で代替してもよい。天然結合剤の例はアル
ギン酸及びその誘導体例えばその塩、エステル及びアミ
ドを含む。セルロース誘導体例えばカルボキシメチルセ
ルロース、アルキルセルロース例エバヒドロキシエチル
セルロース、殿粉及びその誘導体、及びカラギーナンも
包含する。ポリビニルアルコール、部分的にけん化され
たポリ酢酸ビニル及びポリビニルピロリドンは適当な合
成結合剤の例である。

疎水性結合剤の例は、重合しうるエチレン性不飽和単量
体、例えばアクリル酸アルキル、メタクリル酸アルキル
、スチレン、塩化ビニル、酢酸ビニル、アクリロニトリ
ル及びアクリルアミドの重合体を含む。そのような重合
体は例えばラテックス形で用いてもよい。

本補助シートは、本発明による熱現像及び拡散促進剤と
は別に、熱処理中に起こる現像過程を補助する他の補助
物質を含有していてもよい。これらの更なる物質は好ま
しくは熱現像及び拡散促進剤も含む結合剤層中に存在す
る。

これらの更なる物質は主に電子移動剤及び塩基供与体で
ある。この種の補助物質は少くとも一部がカラー写真記
録材料中に存在していてもよく、カラー写真記録材料の
記述において以下に詳細に記述されよう。適当な塩基供
与体は例えば種々の量の水（２４モルのＨ，Ｏまで）と
の錯合体として結晶化するナトリウムベンゾトリアゾー
ル種の化合物である。これは米国特許第４．４１８．１
３９号に記述されているけれど、単にＩ（、Ｏ供与体と
してだけである。同様に高いｐＫａ　値を有する他の有
機化合物のアルカリ金属塩は塩基供与体として適当であ
る。補助シートにおいて、本発明により現像及び拡散促
進剤及び随時他の補助物質を含有する結合剤層は他の硬
化される層結合剤例えば硬化されるゼラチン層の形の保
護層で被覆されていてもよい。

本発明の方法で用いるカラー写真記録材料は、複合型（
ｉｎｔｅｇｒａｌ　　ｔｙｐｅ　）　ｔＤもノテあル。

すなわちそれは受像層と感光層の双方を共通の層支持体
上に含有する。上述の層の積層物は好ましくは受像層が
層支持体に近く且つ感光性層が層支持体から離れている
ように層支持体上に配列される。

それ故に本発明による方法において、受像層は感光性要
素と同一の層支持体上に配列される。それは主に非拡散
性染料遊離化合物から遊離される拡散しうる染料を固定
するための媒染剤を含む結合剤からなる。アニオン性染
料の媒染剤は好ましくハ長鎖の４級アンモニウム又はホ
スホニウム化合物、例えば米国特許第３．２７１．１４
７号及び第３．２７１．１４８号に記述されているもの
である。

酸性染料の殆んど溶解しない化合物を生成するある種の
金属塩及びその水酸化物も使用しうる。

独国特許公報第２，３１５，３０４号、第２，６３１，
５２１号及び第２，９４１，８１８号に記述されている
ような重合体媒染剤も適当である。媒染剤層中の染料媒
染剤は普通の親水性結合剤の１つ、例えばゼラチン、ポ
リビニルピロリドン或いは一部又は全部が加水分解され
たセルロースエステル中に分散せしめられる。勿論いく
つかの結合剤例えば米国特許第２，４８４，４３０号に
記述されているよりなＮ−メチル−４−ビニルピリジン
、４−ビニルピリジン又は１−ビニルイミダゾールのよ
うな種類の４級塩基を含む含窒素塩基の重合体は媒染剤
として機能しうる。例えば米国特許第２，８８２，１５
６号に記述されている如きアルキルビニルケトン重合体
のグアニルヒドラゾン誘導体及び例えば独国特許公報第
２，００９，４９８号に記述されている如きアシルスチ
レン重合体のグアニルヒドラゾン誘導体は適当な媒染結
合剤の更なる例であるが、最後忙言及した媒染結合剤は
一般に他の結合剤例えばゼラチンと組合せて使用される
であろう。

本発明の熱現像法で用いるカラー写真記録材料の感光性
部分は、感光性ハロゲン化銀を、随時実質的に光に感じ
ない銀塩と組合せて且つ熱現像により拡散しうる染料を
与えうる非拡散性カラー生成化合物と組合せて含有する
結合剤層を少くとも１つ含んでなる。

感光性ハロゲン化銀は、塩化銀、臭化銀、ヨウ化銀又は
これらの混合物からなっていてよく、０．０２〜２．０
１４ｍ、好ましくは０．１〜１．０μｍの粒径を有する
。これは増感されていないハロゲン化銀の形で存在する
ことができ、或いは適当な添加剤によって化学的に及び
／又はスペクトル的に増感されていてもよい。

感光性ハロゲン化銀の量は、与えられた層において０．
０１〜２．０Ｐ／ｍ”に相当していてよいが、いくつか
の具体例ではハロゲン化銀の（露光されたハロゲン化銀
としての）触媒機能のためにこの範囲の低い方の量であ
ってよい。

実質的に光に感じない銀塩は、光に対して比較的安定で
ある塩、例えば有機銀塩からなっていてよい。そのよう
な塩の適当な例は、脂肪族及び芳香族カルボン酸の銀塩
及び窒素を含有する複素環化合物の銀塩並びに有機メル
カプト化合物を含む。

脂肪族カルボン酸の銀塩の好適な例は、ベヘン酸銀、ス
テアリン酸銀、オレイン酸銀、ラウリン酸銀、カプリン
酸銀、ミリスチン酸銀、パルミチン酸銀、マレイン酸銀
、フマル酸銀、酒石酸銀、フロ酸銀、リノール酸銀、ア
ジピン酸銀、セパシン酸銀、コハク酸銀、酢酸銀、及び
酪酸銀を含む。

これらの銀塩のカルボン酸は例えばハロゲン原子、ヒド
ロキシル基又はチオエーテル基で置換されていてもよい
。

芳香族カルボン酸及びカルボキシル基を含有する他の化
合物の銀塩の例は、安息香酸銀、３，５−ジヒドロキシ
安息香酸銀、０−メチル安息香酸銀、ｍ−メチル安息香
酸銀、ｐ−メチル安息香酸銀、２，４−ジクロル安息香
酸銀、アセトアミド安息香酸銀、没食子酸銀、タンニン
酸銀、フタル酸銀、テレフタル酸銀、サリチル酸銀、フ
ェニル酢酸銀、ピロメリット酸銀、３−カルボキシメチ
ル−４−メチル−４−チアゾール−２−チオン及び同様
の複素環族化合物の銀塩を含む。有機メルカプトの銀塩
例えば３−メルカプト−４−フェニル−１，２，４−）
リアゾール、２−メルカプトベンズイミダゾール、２−
メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾキ
サゾール、２−メルカプトオキサジアゾール、メルカプ
トトリアジン及びチオグリコール酸の銀塩、及びジチオ
カルボン酸の銀塩例えばジチオ酢酸の銀塩を含む。

イミノ基を含有する化合物の銀塩も適当である。

そのような化合物の好適な例はベンゾトリアゾール及び
その誘導体の銀塩、例えばアルキル及び／又はハロゲン
置換ベンゾトリアゾールの銀塩例えばメチルベンゾトリ
アゾール及び５−クロルベンゾトリアゾールの銀塩、１
，２．４−トリアゾール、１−Ｈ−テトラゾール、カル
バゾール及びサッカリンの銀塩、そしてイミダゾール、
ベンズイミダゾール及びその誘導体の銀塩を含む。

本発明による層に含有される実質的に光に感じない銀塩
の量は０．０５〜５　ｙ　／　ｍ　”に相当する。

実質的に光に感じない銀塩及び感光性銀塩は別々の粒子
の形で隣って存在していてよく或いはそれらは例えば実
質的に光に感じない銀塩をハライドイオンの存在下に処
理して、感光性ハロゲン化銀の感光性中心がダブル（ｄ
ｏｕｂｌｅ　）反応（転化反応）によって実質的に光に
感じない銀塩の粒子の表面上に生成せしめうるように組
合せ形で存在してもよい；参照、米国特許第３．４５７
．０７５号。

実質的に光に感じない銀塩は、熱現像を還元剤の存在下
に行なう場合、形像的に露光されたハロゲン化銀が触媒
の作用下において元素状銀へ還元される金属イオンの受
容体として役立ち、従って（存在する還元剤に対する）
酸化剤として役立つ。

本発明による熱現像法で用いる記録材料の感光性部分は
現像の過程において起こるレドックス反応によって拡散
しうる染料を遊離することのできる非拡散性のカラー生
成化合物も含む。この化合物は以下染料遊離化合物とし
て言及する。

本発明で用いる染料遊離化合物は、すべてが結合具の結
合強度に対してレドックス依存性であシ、また染料残基
をバラス）　（ｂａｌｌａｓｔ）基を含む担体基に結合
させる該結合具が特色の多くの種類の化合物のいずれで
あってもよい。

この関連に対しては、公知の系の最も重要なものが記述
されているアンゲプ・ヘム・インド・ニド・エング／ｌ
／　（Ａｎｇｅｗ、　Ｃｈｅｍ、Ｉｎｔ、　Ｅｄ、　Ｅ
ｎｇｌ。

２２（１９８３）、１９１〜２０９の総説を参考にする
ことができる。

式 パラスト−レドックス−染料 に相当するレドックス活性の染料遊離化合物は、この目
的に対して特に有利であることがわかった。

上記式において、 バラストはバラスト基を示し、 レドックスはレドックス活性基、即ちアルカリ性現像の
条件下に酸化又は還元することができ、また酸化状態又
は還元状態のいずれで存在するかに依存して種々の程度
に解離反応、核置換反応、加水分解或いはある他の分解
反応を受け、結果として染料残基を開裂させる基を示し
、そして 染料は拡散しうる染料、例えばイエロー、マジエンタ又
はシアン染料、或いは染料前駆体の残基を示す。

バラスト基は本発明による染料遊離化合物を、写真材料
で通常使用される親水性コロイド中に拡散しない形で導
入することを可能にする基である。

この目的のために特に適当な基は一般に炭素数８〜２０
の直鎖又は分岐鎖脂肪族基、更に随時炭素環又は複素環
、随時芳香族基を含む有機基である。

これらのバラスト基は分子の残シに直接又は間接的に、
例えば次の基−ＮＨＣＯ−１−ＮＨ８Ｏ，−１−ＮＲ−
（但しＲは水素又はアルキル）、−〇−１−Ｓ−の１つ
によって分子の残りに結合していてよい。バラスト基は
更に水に可溶化する基例えばスルホ基又はカルボキシル
基を含有することができ、これらはアニオン形で存在し
ていてもよい。

拡散特性は用いる全化合物の分子の寸法に依存するから
、いくつかの場合には、例えば全分子が十分大きいなら
ば短い鎖長の基をノくラスト基として用いることで十分
である。

パラスト−レドックス−の構造を有するレドックス担体
活性基及び対応する染料遊離基は多様の形で公知である
。上述のアンゲブ・ヘム・インド・ニド・エングル、２
２（１９８３）、１９１〜２０９を参照すれば、ここに
これらの基を詳細に記述することは不必要である０ 形像的酸化又は還元の結果として染料残基を開裂するレ
ドックス担体活性基のいくつかの例を単に例示の目的で
以下に示す： Ｈ 括弧内の基は染料残基の官能基であり、との残基と一緒
に担体基の残シの部分から分離されている。この官能基
は遊離した染料の吸収及び多分錯合体生成性に直接影響
しうる。一方官能基は中間具又は結合員によって染料の
発色団から分離されていてもよい。最後に官能基は遊離
した染料の拡散及び媒染性に関して中間具と共にある重
要性をもっている。例えばアルキレン及びアリーレンは
適当な中間具である。

すべての種類の染料の染料残基は、感光性材料の感光性
層から受像層中へ拡散しうるに十分に拡散可能ならば本
質的に染料残基として適当である。

この目的に対して、染料残基はアルカリ中に可溶性にす
る１つ又はそれ以上の基を有していてもよい。適当なア
ルカリに可溶化する基は中でもカルボキシル基、スルホ
基、スルホンアミド基及び芳香族ヒドロキシル基を含む
。そのようなアルカリ可溶化基は染料還元化合物中如予
じめすでに存在していてよく或いはそれらはバラスト基
を有する担体基からの染料残基の除去に由来してもよい
。

次のものは適当な染料の例である：アゾ染料、アゾメチ
ン染料、アンスラキノン染料、フタロシアニン染料、イ
ンジゴ染料、及びトリフェニルメタン染料、更に金属イ
オンとの錯体の形で或いは錯体を生成しうる染料。

染料前駆体の残基は、写真工程中に、特に熱現像の条件
下に酸化により或いは結合により或いは錯体生成により
或いは発色団系における例えばけん化による基の遊離に
よシ染料に転化される化合物残基であることを理解すべ
きである。この意味における染料前駆体はロイコ染料、
カプラー、及び処理中に他の染料に転化される染料を含
む。後者は染料残基と染料前駆体間の区別が重要でない
限シにおいて染料残基に含まれる。

適当な染料遊離化合物は例えば次の文献に記述されてい
る： 米国特許第３．２２７．５５０号、第３．４４３．９３
９号及び第３，４４３，９４０号；強国特許第１．９３
０゜２１５号、第２，２４２，７６２号、第２，４０２
，９００号、第２，４０６，６６４号、第２，５０５，
２４８号、第４５４３．９０２号、第４６１３，００５
号、第λ６４５．６５６号、第２，８０９，７１６号、
及び第２，８２３、１５９号；ベルギー国特許第８６１
，２４１号；ヨーロッパ特許第０．　ＯＯ４，３９９号
及び第０．００４、４００号：強国特許公報第３，００
８，５８８号及び第３，０１４，６６９号：そして英国
特許第８，０１２．２４２号。

本発明による熱現像法のいくつかの具体例において、染
料遊離化合物は酸化しうるカラー遊離化合物或いはカッ
プリングしうるカラー遊離化合物として存在することが
でき、一方他の例においてそれは還元しうる染料還元化
合物として存在しうる。通常の陰画のハロゲン化銀を用
いる場合、オリジナルから得られるコピーは、染料が染
料遊離化合物の酸化形又は還元形から遊離されたかどう
かに依存して陰画又は陽画のいずれかである。従って染
料遊離系を適当に選択することにより、陽画又は陰画像
を所望によって得ることが可能であるＯ 本発明による熱現像記録材料に特に適当である酸加しう
る染料遊離化合物は例えば強国特許公報第２，６４５，
６５６号に記述されている。次のものはそのような染料
遊離化合物の例である：染料遊離化合物２ 他の適当な酸化しうる染料遊離化合物は例えば強国特許
公報第２，２４２，７６２号、第４５０５，２４８号及
び第２，６１３，００５号；そして英国特許第８，０１
２，２４２号に記述されている。

次のものはそのような染料遊離化合物の例である： Ｒ／＝会十Ｃ，、Ｈ，３ 染料遊離化合物が酸化しうる場合、それは形像的に露光
された／Ｎｏゲン化銀により或いは形像的に露光された
ハロゲン化銀の触媒作用下の実質的に光に感じない銀塩
により、直接或いは電子移動剤ＥＴＡの助けを借シて間
接に酸化される還元剤を構成する。この結果拡散しうる
染料を遊離する能力に関して形像的な差異が生ずる。一
方染料遊離化合物が還元しうるならば、これを還元剤、
所謂電子供与性化合物又は電子供与性化合物前駆体と組
合せて用いることが有利である。この時これらの化合物
は染料遊離化合物、感光性ハロゲン化銀及びいくつかの
場合には実質的に光に感じない銀塩と同一の結合剤層に
限られた量で存在する。

電子移動剤の存在は、還元しうる染料遊離化合物を電子
供与体化合物と組合せて用いろ場合にも有利である。

陰画のハロゲン化銀乳化液を用いる時に陽画のオリジナ
ルの陽画のカラー像を得るためには、例〔式中、Ｒ１は
アルキル又はアリールを示し、Ｒ１はアルキル、アリー
ル又はＲ３と一緒になって縮合環を完結する基を示し、 Ｒｓは水素、アルキル、了り−ル、ヒドロキシル、ハロ
ゲン例えば塩素又は臭素、アミン、アルキルアミノ又は
環状アミノ基を含むジアルキルアミン（例えばピペリジ
ノ又はモルフォリノ）、アシルアミノ、アルキルチオ、
アルコキシ、アロキシ、スルホ又はＲ１と一緒になって
縮合環を完結する基を示し、 Ｒ４はアルキルを示し、 Ｒａはアルキル又は好ましくは水素を示し、Ａは拡散し
うる染料又は染料前駆体の残基を示し、 Ｘは式−Ｒ−（Ｌ　）、−（Ｒ）　、−の２価の連結員
を示し、但しＲは炭素数１〜６のアルキレン基或いは随
時置換されたアリーレン又はアラルキル基を示し、まだ
２つの基Ｒは同一でも異なってもよく、 Ｌは一〇−１−ＣＯ−１−ＣＯＮＲ６−１−８Ｏ，ＮＲ
ａ−、−０−ＣＯ−ＮＲ８、−５−１−ＳＯ−又は−Ｓ
Ｏ，−を示しく但しＲ６＝水素又はアルキル）、 ｐは０又はｌを示し、 ｑは０又は１を示し、そして ｍは０又は１を示し、なお 基Ｒ１、Ｒｔ　、　Ｈｓ及びＲ４の少くとも１つはパラ
スト基を含有する〕 に相当する還元しうる染料遊離化合物を含む本発明によ
る記録材料を用いることが適当である。

式■においてＲ１、Ｒ２、Ｒｓ及びＲ１によって表わさ
れるアルキル基は直鎖でも分岐鎖でもよく、一般に１８
までの炭素数を含む。その例はメチル、ｎ−プロピル、
ｔｅｒｔ−ブチル、テトラジル及びオクタデシルを含む
。Ｈｔ　、Ｈｚ及びＨａで表わされるアリール基は例え
ば長鎖アルコキシ基で置換されていてよいフェニル基で
あリウる。

Ｒ３で表わされるアシルアミノ基において、アシル基は
脂肪族又は芳香族カルボン酸欠はスルホン酸に由来する
ことができる。Ｒ：及びＲＩＭの完結する縮合環は好ま
しくは炭素環式環、例えば融合ベンゼン又はビシクロ〔
２・２・１〕ヘプテン環であるＯ Ｒ４で表わされるアルキル基は直鎖又は分岐鎖の及び置
換又は未置換のものであシ、２１までの炭素数を含有す
ることができる。その例はメチル、ニトロメチル、フェ
ニルメチル（ベンジル）、ヘフチル、トリデシル、ペン
タデシル、ヘプタデシル及び−Ｃ□Ｈ４３−を含む。

本発明で使用される染料遊離化合物の好適な具体例はキ
ノイド担体基に炭素数８よりも多くない特に５よシも多
くないＲ１、Ｒ１及びＲｓを含有し、またＲ４は炭素数
少くとも１１のアルキル基を表わす。

Ｒ１がアルコキシの炭素数が少くとも１２のアルコキシ
フェニル基を示し、またＨｚ、Ｒｓ及びＲ４が一緒に８
よシも多くない炭素数を有する具体例も好適である。

染料遊離化合物において、式 に相轟する拡散に抵抗性を付与するキノイド担体基は染
料残基に結合する。但し上式においてＲ１、Ｈｔ％Ｒ１
、Ｒ４及びＲ３は式■に対して示した意味を有する。

そのような還元しうる染料遊離化合物及び本発明の１的
に適轟である他のものは例えば強国特許公報第２，８０
９，７１６号、ヨーロッパ特許第０．００４、３９９号
、強国特許公報第３，００８，５８８号及び強国特許公
報第３，０１４，６６９号に記述されている。次のもの
はそのような化合物の例である：還元しうる染料遊離化
合物と組合せて使用される電子供与体化合物は、ハロゲ
ン化銀及び実質的に光に感じない銀塩に対する、また染
料遊離化合物に対する還元剤として役立つ。実質的に光
に感じない銀塩及び染料遊離化合物は電子供与体化合物
の酸化において互いに競合するが、光に感じない銀塩は
少くとも露光されたハロゲン化銀の存在下にこの染料遊
離化合物に関して優位にあるという事実のために、存在
するハロゲン化銀は染料遊離化合物が先の形像的露光に
依存して電子供与体化合物によって還元される偉の領域
を決定するであろう。

現像の条件下において、形像的に露光されたカラー写真
材料を本発明で用いる補助シートと接触させて加熱する
本発明の場合、存在する限定された量の電子供与体化合
物は実質的に光に感じない銀塩によって、またハロゲン
化銀中に露光によシ生じた潜像の核の触媒作用のもとに
おける感光性ハロゲン化銀によって酸化される。この時
酸化反応は露光の程度に依存したように起こり、次いで
電子供与体化合物は染料遊離化合物との反応に対して最
早や存在しない。

拡散しつる染料を遊離するために必要な電子供与体化合
物及び染料遊離化合物間の反応は、勿論電子供与体化合
物が他の反応によって、例えば本事例では実質的に光に
感じない銀塩による形像的酸化によって前もって使用さ
れなかった場合にだけ起とシうる。それ故に本発明のこ
の具体例における像生成機構の重要な予備条件は、層内
での還元剤との、即ち電子供与体化合物との反応に潜在
的に関与する成分の適当に階調された反応性である。こ
の問題の成分は、 １、潜像の核の不存在下における実質的に光に感じない
銀塩又はハロゲン化銀、 ２、潜像の核の存在下における実質的に光に感じない銀
塩又はハロゲン化銀、そして ３、染料遊離化合物、 からなる。

上述の成分は熱現像の条件下における電子供与体化合物
との反応において望ましい階調の反応性を有し、また電
子供与体化合物の還元能力は実質的に光に感じない銀塩
が潜像の核の不存在下に該化合物による還元を本質的に
受けないが潜像の核の存在下に比較的迅速に還元され、
一方染料遊離化合物が電子供与体化合物によって比較的
ゆつくシと、但しく潜像の核の不存在下における）実質
的に光に感じない金属塩よシも迅速に還元されるという
ようなものであるということは非常に有利であることが
発見された。

電子供与体化合物として記述されている化合物（強国特
許公報第２，８０９，７１６号）は、非拡散性の又は僅
かにしか拡散しえないハイドロキノン、ベンズイソキサ
シロン、ｐ−アミノフェノール及びアスコルビン酸の誘
導体（例えばアスコルビルパルミテート）を含む。

電子供与体化合物の他の例は強国特許公報第２，９４７
．４２５号、第３．００６．２６８号、第３．１３０゜
８４２号、第３．１４４．０３７号及び第３，２１７，
８７７号及びヨーロッパ特許第０．１２４．９１５号に
記述されている。上述した電子供与体化合物は熱現像の
条件下に必要条件を満足し、従って本発明の目的に対す
る適当な電子供与体化合物でもあるということが示され
た。熱現像の条件に供するまで層内において対応する電
子供与体前駆体化合物から生成しない電子供与体化合物
、即ち現像まで実質的に不活性なマスキングされた形で
記録材料中に存在する電子供与体化合物は特に適当であ
る。

最初不活性であるこれらの電子供与体化合物は熱現像の
条件下に、例えばある保護基を加水分解的に除去するこ
とによって活性形に転化される。

本事例において、上述の電子供与体前駆体化合物も、電
子供与体化合物と見做される。次の弐に相当する化合物
は適当な電子供与体化合物の例である： 本発明の方法で用いる記録材料の上述の主成分、即ち感
光性ハロゲン化銀、随時使用される実質的に光に感じな
い還元しうる銀塩及び随時電子供与体化合物と組合せて
の染料遊離化合物は結合剤中に分散されて隣って存在す
る。本発明の補助シートにおいてこの結合剤は親水性結
合剤が好適であるけれど疎水性であっても親水性であっ
てもよい。

ゼラチンは好適に使用されるが、その一部又は全部が他
の天然又は合成結合剤で代替されていてもよい。

単色像の生成に対しては、感光性結合剤層が感光性ハロ
ゲン化銀及び随時光に感じない銀塩と会合して、ある色
の染料を遊離する１種又はそれ以上の染料遊離化合物を
含有する。最終的に得られる色は混合する数種の染料に
由来する。それ故に、異なった色の数種の染料遊離化合
物を注意深く調節して混合することによシ黒白像を製造
することも可能である。多色像の生成に対しては、本発
明の方法で用いるカラー写真記録材料は、いくつかの、
即ち一般には３種の、異なったスペクトル範囲に感する
ハロゲン化銀と染料遊離化合物の組合せを含んでなる。

これらの配列において、染料遊離化合物から遊離される
染料の吸収範囲は組合せのハロゲン化銀のスペクトル的
感光範囲と実質的に一致する。染料遊離化合物のハロゲ
ン化銀との種々の組合せはカラー写真記録材料中の種々
の結合剤層に付与され、これらの異なる結合剤層は好ま
しくは水を透過する結合剤例えばゼラチンからなる隔離
層によって分離されている。これらの隔離層は主に種々
の組合せ物を相互に分離して色の虚色を相殺する機能を
果す。そのような場合、本発明で用いるカラー写真記録
材料は、例えばハロゲン化銀が主にスペクトル的増感の
結果として赤に感する感光性結合剤層、ハロゲン仕訳が
スペクトル的増感の結果として主に緑に感する他の感光
性結合剤層及びハロゲン化銀が固有の感度のために或い
はスペクトル的増感の結果として第３の感光性結合剤層
を含有することができる。この３つの感光性層に随時存
在する電子供与体化合物は同一でも異なってもよい。

感光性ハロゲン化銀の、実質的に光に感じない銀塩（存
在する場合）及び染料遊離化合物との上述の組合せ物の
それぞれは所謂錯合体コアサーベート（ｃｏａｃｅｒｖ
ａｔｅ）の形でも付与することができる。

ここに「錯合体コアサーベート」とは、主成分、の混合
物が硬化した結合剤の共通の殻中に封入されていること
を意味する。この種の分散液はバケツ）　（ｐａｃｋｅ
ｔ）乳化液として公知である。それらは錯合体コアサー
ベート化で得られる。

「錯合体コアサーベート化」は、ポリカチオン性コロイ
ドの水溶液をポリアニオン性コロイドの水溶液と混合し
、電気的な相互荷電の結果として濃コロイド相（以下錯
合体コアサーベートとして言及）及び希コロイド相（以
下平衡溶媒として言及）を生成する時に２相の生ずるこ
とを意味するものと解釈される。錯合体コアサーベート
は平衡溶液から小滴の形で付着せしめられ、白色の濁シ
として見える。錯合体コアサーベート化がハロゲン化銀
又は微小油滴のようなコロイドの存在下に起こる場合、
錯合体コアサーベートがコロイド粒子内に固体又は小滴
を内包するということが一般に想定される。結果は固体
（本事例では感光性ハロゲン化銀及び存在するならば実
質的に光に感じない銀塩）及び有機成分の溶液の油滴（
本事例では染料遊離化合物及び随時他の補助物質）が内
包されているコアサーベート粒子の分散液となる。続い
て粒子の元の形が後段の写真記録材料の製造中に例えば
季ヤスト溶液及びコーティングの製造中に　　　　　　
１壊れないように硬化させるために硬化剤を添加する。

好ましくは分散液を２５℃又はそれ以下、好ましくけ１
０℃又はそれ以下の温度まで冷却し、次いでこれを硬化
させる。このようにして高品質のパケット乳化液を製造
する。

カラー生成物質を錯合体コアサーベート化によって導入
するパケット乳化液の製造法は例えば米国特許第３．２
７６．８６９号及び第３．３９６．０２６号に記述され
ている。

パケット乳化液の使用は、対応する染料遊離化合物を含
むスペクトル的感度の異なるいくつかの乳化液成分を、
スペクトル的組合せにおけるいずれの損失もなく、結果
としていずれの偽色もなく単一の結合剤層中で組合せる
ことを可能にする。

これは、与えられたハロゲン化銀粒子の露光の程度がも
っばらそのハロゲン化銀と同一のコアサーベート粒子（
パケット）中に位置する染料遊離化合物から遊離される
染料の量を決定するから可能となるものである。斯くし
てパケット乳化液の使用は、青色感光性、緑色感光性及
び赤色感光性ハロゲン化銀乳化液を、随時実質的に光に
感じない銀塩及びスペクトル的に組合せられた染料遊離
化合物と一緒にして、致命的な偽色の危険なしに同一の
結合剤層中に存在せしめうる。

本発明の方法で用いるカラー写真記録材料は、すでに上
述した成分のほかに、例えば熱処理及び得られるカラー
転写に対して有用である他の成分及び補助成分を含有す
ることができる。これらの更なる成分又は補助物質は感
光性層に又は光に感じない層に含有させることができ、
或いはすでに上述したようにその一部又は全部を本発明
に用いる補助シートに含有させることができる。

この種の補助物質は例えば一般に露光されたハロゲン化
銀に対して現像性を有する補助現像剤を含む。本事例に
おいて、それらは主に露光された銀塩（露光されたハロ
ゲン化銀の存在下における銀塩）及び還元剤間の反応を
促進する。ここにこの還元剤は染料遊離化合物が酸化し
うるならばそれと同一であるが、染料遊離化合物が還元
しうるならばそれと反応する。これらの反応は主に電子
の移動からなるから、補助現像剤は電子移動剤（ＥＴＡ
）としても言及される。

適当な補助現像剤の例はハイドロキノン、ピロカテコー
ル、ピロガロール、ヒドロキシルアミン、アスコルビン
酸、１−フェニル−３−ビラソリノン及びこれらの誘導
体を含む。補助現像剤はその活性が触媒的であるから、
それを化学量論的量で存在させる必要がない。一般にそ
れは染料遊離化合物１モル当りＷモルまでの量で層中に
存在するならば十分である。それは例えば水溶性溶媒中
溶液から、或いはオイ／Ｉ／’７オーーｒ−（ｏｉｌ　
　ｆｏｒｍｅｒ）を用いて得られる水性分散液の形で層
中へ混入しうる。

使用される補助物質は、例えば塩基性物質或いは熱処理
の影響下に塩基性物質をしうる化合物も包含しうる。こ
れらは例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸
化カルシウム、炭酸ナトリウム、酢酸す）　ＩＪウム及
び有機塩基、特にアミン例えばトリアルキルアミン、ヒ
ドロキシルアルキルアミン、ピペリジン、モルフォリン
、ジアルキルアニリン、ｐ−トルイジン、２−ピコリン
、クアニジン及びこれらの塩、特に脂肪族カルボン酸か
ら得られる塩を含む。これらの塩基性物質の存在は、熱
処理中の感光性層及び隣る層において適当な媒体を提供
し、拡散しうる染料が染料遊離化合物から遊離しそして
受像層中へ拡散するのを保証する。

本発明で用いるカラー写真記録材料において、アルカリ
に対し及び本発明による熱現像及び拡散促進剤に対し透
過性である不透明で光を反射する層は、受像層と感光性
層との間に有利に配置される。この不透明で光を反射す
る層は主に現像過程において感光性部分に生成する且つ
後に残る（陰画の）カラー像を見るものから遮へいし、
同時に受像層に作られる陽画のカラー像に対して美的に
心良い背景を与える被覆剤として役立つ。この光を反射
する層は公知の方法によシ明顔料特にＴｉｅ。

のような白色顔料を用いて形成せしめられる。そのよう
な配置において、記録材料の層支持体が透明でなければ
ならないということは言うまでもない。

一方感光性部分を、熱現像が完了した後適当なストリッ
ピング（ｓｔｒｉｐｐｉｎｇ）層によって受像層から除
去するならば、そのような不透明で光を反射する中間体
層を付与することは不必要であシ、材料の層支持体は必
ずしも透明である必要がない。

本発明によると形像的震光後のカラー写真記録材料の現
像は、材料を本発明による補助シートと接触させて、例
えば約０．５〜３００秒間８０〜２５０℃の範囲の温度
に加熱する熱処理に供することによって開始される。こ
の処理は熱現像及び拡散促進剤を補助シート中に遊離さ
せ、次いでそれを記録材料の層へ移動させる。この時例
えば現像浴の形で液体媒体を用いることなしに染料の拡
散を含む現像過程に適当な状態が形成される。現像過程
において、拡散しうる染料は染料遊離化合物から形像的
に露光され、カラー写真記録材料の複合部分である受像
層へ移動する。

斯くして銀の形像的現像、染料の遊離及び色の移動は１
段現像過程で同時に起こる。

補助シートは現像後記録材料と接触させて放置してよく
、或いはそれを剥離してもよい。カラー転写像は透明な
層支持体を通して見ることができる０ 実施例１ グリセロール／水（１：１）を含有するカプセル水２０
０−をグリセロール２５０ｄ及び１０％水性ゼラチン溶
液５０−と混合した。この混合物の半分を激しく攪拌し
ながら５分間にわたって、３０℃に加熱したポリスチレ
ンの１０％クロロホルム溶液２００−に添加した。次い
で寸法的５μｍの小滴が得られるまで約５分間攪拌を続
けた。

更に継続的に攪拌しながら７５〜８０℃に加熱すること
によってクロロホルムを蒸発させた。得られるカプセル
懸濁液を３０〜３５℃まで冷却し、吸引濾過し、グリセ
ロール／水（１：１）３００−で洗浄した。

収量：グリセロール／水（ｉ：ｉ）約２０９を含有する
ポリスチレンカプセル４０？ 実施例２ 補助シート ５％水性ゼラチン１０００　ｆ、　　ドデシルベンゼン
スルホン酸ナトリウムの７５％ペーストｓＰ。

パラシノール１００２及びフェノール３．５１の乳化液
２５０２を溶融し且つ実施例１からのポリスチレンカプ
セル４０？及びナトリウムベンゾトリアゾール３０ｆと
混合し、そして混合物を高速混合機で均一にし、次いで
脱気した。このキャスト溶液をポリエチレンテレフタレ
ートの層支持体に適用しく濡れた層の厚さ１００μｍ）
、ゼラチン（ＩＰ／ｍ”）で被覆し、硬化させた。

実施例３ 銀塩乳化液の製造 乳化液１ ４５℃の水１００−に溶解したＡｇＮ０．　１７．Ｏ２
を、２分間にわたって攪拌しながら、ベンゾトリアゾー
ル（ＢＴＡ）１ａ、ｏｒを含む水１０００ゴ中ゼラチン
２０．Ｏｆの４５℃に加熱した溶液に添加した。次いで
５分間攪拌を続けた。次いで４５℃に加熱した水１００
ｒｎｔ中ＫＢｒ１．Ｏｆ及びＫＩｏ、６６Ｆの溶液を５
分間にわたって添加した。

このｐＨを５％Ｎａ、Ｃｏ３溶液で５．０に調節した。

次いで混合物を、１０％ポリスチレンスルホン酸溶液２
０ｍｇを添加し、２５℃まで冷却し、１０％硫酸を（ｐ
Ｈ３，０〜３．５まで）添加することによって凝集させ
、次いで水１０００ｍｇ部分で３回洗浄した。この凝集
物を４５℃まで加熱し、５％ＮａｔＣｏｓ溶液でｐａ６
．ｏｔで調節した。１％水性フェノール溶液５Ｉｎｔを
添加し、次いで更なる量を添加して重さを５００　ｆ−
！！でＫした。

乳化液２ ＫＢｒ／ＫＩ溶液を用いないで乳化液１と同様に製造し
た。最終の重さ４３５ｆ０ 乳化液３ 水２００ゴに溶解したＡｇＮＯ３３４，Ｏｆを、１０分
間にわたって、ゼラチ７４０．Ｏｆ、　ＫＢｒ２３．７
Ｆ及びＫ１１．６６Ｆの５０℃に加熱した溶液に添加し
た。次いでこの混合物を５０℃で更に２０分間攪拌し、
３５℃まで冷却し、１０％ポリスチレンスルホン酸溶液
４０−を滴々に添加し、次いで混合物を２０℃まで冷却
した。この混合物を１０％硫酸の（ｐＨ３，０〜３，５
までの）添加によって凝集させ、水７００ｄずつで３回
洗浄した。

次いでこの凝集物を４０℃まで加熱し、１０％水酸化ナ
トリウム溶液でｐＨ６，０に調節した。最終重量１１７
１　ｔ。

実施例４ 分散液の製造 分散液１（染料遊離化合物シアン） 染料遊離化合物７（シアン）５０ｆをトリフレ　　　　
　　；ジルホスフェート４０ｆ及びパルミチン酸ジエチ
ルアミド３５ｔの混合物に溶解し、そしてドデシルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム２．６２の存在下に６％水性
ゼラチン溶液１２６０ｆ中に分散させた。

分散液２（染料遊離化合物マジエンタ）染料遊離化合物
１０（マジエンタ）５０ｆをトリクレジルホスフェート
６４ｆ及びラウリル酸ジエチルアミド２１４の混合物に
溶解し、そしてドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
１．７ｆｔ７）存在下に６％水性ゼラチン溶液８３３ｆ
中に分散させた。

分散液３（染料遊離化合物イエロー） 染料遊離化合物１１（イエロー）５０ｆをトリクレジル
ホスフェート４７ｆ及ヒバルミチン酸ジエチルアミド４
６ｔの混合物に溶解し、そしてドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム３．Ｏｆの存在下に６％水性ゼラチン溶
液１２８０ｆ中に分散させた。

分散液４（電子供与体化合物） 化合物ＥＤ−１（電子供与体化合物）５０９をパルミチ
ン酸゛ジエチルアミド５０ｆに溶解し、そしてドデシル
ベンゼンスルホン酸ナトリウム０．１２の存在下に１０
％水性ゼラチン溶液５４０１中に分散させた。

分散液５（補助現像剤） 下式 に相当する化合物１００ｔをジエチルラウルアミド２０
０９に溶解し、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
の７５％ペース）４．７Ｆを添加して１０％水性ゼラチ
ン溶液１０００　ＳＪＣ分散させた。

実施例５ パケット乳化液の製造 ＰＥ−１（シアン） 乳化液３の３４．４ｆを４０℃で溶融し、赤色増感剤の
０．１％メタノール性溶液をハロゲン化銀モル当Ｉｇｘ
ＩＱ−’ｒ−ルの量で添加することによりスペクトル的
に増感し、４０℃で７０分間熟成させた。次いで４０℃
まで加熱した乳化液２の２５．６ｆ及び水３５−を添加
し、更に分散液１（シアン）の４４．８？及び分散液４
の１１．２ｆを添加した。

、続いて１０％アラビヤゴム溶液５５ｍを添加し、混合
物を１５分間攪拌した。この時４０℃の水１４０ｔｌ！
を４分間にわたって滴々に添加した。更に１％酢酸をゆ
つくシ添加してｐＨを４．８に調節し、混合物を更に１
５分間攪拌した。次いでこれを連続的に攪拌しながら約
８℃まで急速に冷却し、水１６０ｄ中クロームーミョウ
パｙ（ｃｈｒｏｍｅａｌｕｍ）　　Ｑ、５５　ｆの溶液
を４分間にわたって添加した。遠心分離し且つ上澄液を
除去した後、平均粒子径的７のＰＥ−１（シアン）４９
ｆを得た。

ＰＥ−２（マジエンタ） ｐＥ−１に対して記述した方法と同様にしてＰＥ−２を
製造した。但し 赤色感光剤の代シに緑色感光剤（ハロゲン化銀１モル轟
り８　Ｘ　１０−４モル）及び分散液１の代シに分散液
２（マジェンタ）２４．３Ｆ を使用した。

遠心分離による分離後、平均粒径的１０μｍのＰＥ−２
（マジエンタ）４１ｆを得た。

ＰＥ−３（イエロー） ｐｇ−１に対して記述した方法と同様にしてＰＥ−３を
製造した。但し 赤色感光剤の代シに青色感光剤（ハロゲン化銀１モル肖
シ８Ｘ１０’モル）及び 分散液１０代シに分散液３（イエロー）３２．２ｆ を使用した。

遠心分離による分離後、平均粒径的５μｍのＰＥ−３（
イエロー）５５ｆを得た。

ＰＥ　−１１Ｃ対して記述した方法と同様にしてＰＥ−
、ｉを製造した。但しこの場合には乳化液２及び３の混
合物の代りに乳化液１の５９２を使用した。

収ｊｋ：４５９０ ＰＥ−５（マジエンタ） ＰＥ−２に対して記述した方法と同様にしてＰＥ−５を
製造した。但しこの場合には乳化液２及び３の混合物の
代りに乳化液１の５９ｆを使用した。

収ｆｉｔ：３９ｆ。

ＰＥ−３に対して記述した方法と同様にしてＰＥ−６を
製造した。但しこの場合には乳化液２及び３の混合物の
代シに乳化液１の５９Ｆを使用した。

収量＝５１２゜ ＰＥ−７（シアン） ＰＥ−１に対して記述した方法と同様にしてＰＫ−７を
製造した。但しこの場合には乳化液２及び３の混合物の
代りに乳化液３の６８．９　ｆを使用した。

ＰＥ−３（マジェンタ） ＰＥ−２に対して記述した方法と同様にしてＰＥ−８を
製造した。但しこの場合には乳化液２及び３の混合物の
代シに乳化液３０６８．９ｆを使用した。

収量：　４３　ｔ。

ＰＫ−９（イエロー） ＰＥ−３に対して記述した方法と同様にしてＰＫ−９を
製造した。但しこの場合には乳化液２及び３の混合物の
代シに乳化液３の６８．９　ｔを使用した。

収量：　５３　ｆ。

次のスペクトル的増感剤を使用した。

赤色増感剤 青色増感剤： 実施例６ 染料拡散転写法に対する写真記録材料の受像部分ヲ、次
の層をポリエチレンテレフタレートの透明な層支持体に
連続的に適用することによって製造した。量はそれぞれ
１ｍ！当シのものである。

１、強国特許公報第４６３１，５２１号の実施例ＩＫ従
い４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート及びエ
ピクロルヒドリンで４級化されたＮ−エチル−ジェタノ
ールアミンから得られるポリウレタン媒染剤２ｆ及びゼ
ラチン２ｔを含有する媒染剤層。

２、　　Ｔｉｅ、１３Ｆ及びゼラチン１．３ｔを含む光
反射層。

３、ゼラチン１りを含有する保護層。

得られる受像材料は、複合記録材料の製造に対する次の
実施例のコーティング支持体として役立つＯ 実施例７ 写真記録材料（材料１）を、以下に記述するよ゛うに層
し、２及び３を含む実施例６に記述したコーティング支
持体（受像体部分）を用いて製造した。

乳化液３の３４．４ｆを４０℃で溶融し、赤色増感剤（
実施例５）の０．１％メタノール性溶液をハロゲン化銀
モル当り８Ｘ１０’モルの量で添加することによシスベ
クトル的に増感し、４０℃で７０分間熟成させた。次い
で４０℃まで加熱した乳化液２の２５．６　ｆ及び水３
５−を添加し、更に分散液工の４４．８？、分散液４の
１１．２、グアニジントリクロルアセテートの１０％水
溶液４０ｄ１１，５剤）　’）　）　ｙ　（Ｔｒｉｔｏ
ｎ）Ｘ■（４％）　４ｍ、（フルキルアリールホリエー
テルアルコール；ローム・アンドハース社（Ｒｏｈｍ　
ａｎｄ　Ｈａａｓ　Ｃｏ、。

Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ）Ｍｌ、分散液５（補助現像
剤）１８．４Ｆ及び水１７０−中ゼラチン１９２の溶液
も添加した。得られたキャスト溶液を上述のコーティン
グ支持体に第４層として適用した。これは１００μｍの
層の濡れ厚さを有した。これを乾燥した後、保護ゼラチ
ン層をｌ　ｆ　／　ｍ　”に相当する厚さで第５層とし
て適用した。

乾燥後、上述のように製造した材料１を灰色ウェッジ（
ｗｅｄｇｅ）の背後で赤色光に露光し、次いで実施例２
に記述した補助シートで積層にし、４分間１１０℃に均
一に加熱した。この結果透明な層支持体を通して見て最
小密度（Ｄｍｌｎ）０゜７８及び最高密度（Ｄｒｎａｘ
）１．２０を有するシアン転写像が受像体層に生成した
。材料１を露光前４週間にわたシ室温で貯蔵した時、得
られたＤｒｎｌｎ及びＤｍａｘ値は実質的に不変であっ
た（それぞれ０．８１及び１．２４）。

実施例８ 写真記録材料（材料２〜１０）を、層１．２及び３を含
んでなる実施例６に記述したコーティング支持体及び実
施例５に記述したパケット乳化液を用いることによシ下
記の如く製造した。

実施例５に記述したパケット乳化液ＰＥ−１〜ＰＥ−９
の１つから、このパケット乳化液を水１００　ａｔと１
０分間均一にし、そして１０％グアニジントリクロルア
セテート溶液４０−１湿潤剤トリトンＸ■（４％）４−
ｔ、 分散液５（補助現像剤）１８．４Ｆ、及び水１７０ゴ中
ゼラチン１（ｌの溶液を添加することＫよって調製した
キャスト溶液を第４層として適用した。

それぞれの場合第４層として適用された得られるキャス
ト溶液は１００μｍの層の濡れ厚さを有した。材料８．
９及び１０において、キャスト溶液はＡｇＮ０，１００
　ｆ当りメタノール溶液中に１−フェニル−５−メルカ
プトテトラゾール６４ｒｎ９ヲ更に含有した。

保護ゼラチン層（１４／ｍ”）を第５層として適用し、
次いで材料を硬化させ、そして乾燥した。

上述の如く製造した材料２〜１０の各からの１つの試料
を、特別なスペクトル的感度に相当するフィルターを通
し、灰色ウェッジの背後において赤色、緑色又は青色光
に露光した。続く過程（熱処理）を実施例７に記述した
ように行なった。透明な層支持体を通して見える且つ第
１表に示すＤｍｌｏ及びＤｍａＸ値を有する色ウェッジ
が得られた。材料２〜１０の各からの１つの更なる試料
を室温で４週間貯蔵し、次いで露光及び処理した。

これらの試料から得られた値を第１表に括弧で示す。

第１表は選択した特別な乳化液の種類とは無関係に適轟
なりｍｌｎ／Ｄｒｎａｘの比を示した。このＤｍｉｎ及
びＤｍａｘ値は４週間貯蔵しても僅かしか上昇しなかっ
た。

実施例９ 次の更なる層を、実施例６に記述した層１．２及び３を
含んでなるコーティング支持体に連続的に適用した（材
料１１）： 第４層：パケット乳化液ＰＥ−１及びＰＥ−２を含有す
る材料２及び３の第４層に対して実施例６に記述したキ
ャスト溶液の混合物、濡れ適用量２００μｍ０　。

第５層：ゼラチンｌ　ｆ　／　ｍ　”及び黄色フィルタ
ー染料を含有する黄色フィルタ一層；密度約２．０゜ 第６層：パケット乳化液ＰＥ−３を含有する実施例６に
記述した材料４の第４層に対するキャスト溶液、濡れ適
用量１００μｍ０第７層：ゼラチンｌ　ｆ　／　ｍ　”
を含む保護層。

第８層：硬化層。

実施例１０ 次の更なる層を、実施例６に用いたコーティング支持体
に適用した（材料１２）： 第４層：パケット乳化液ＰＥ−１、ＰＥ−２及びＰＥ　
−３を含有する材料２．３及び４の第４層に対して実施
例８に記述したキャスト溶液の混合物、濡れ適用量３０
０μｍ。

第５層：ゼラチンｌ　ｔ　／　ｍ　”を含有する保護層
。

第６層：硬化層。

実施例１１ 実施例９及び１０に記述した写真記録材料を、組合せフ
ィルターを通した赤、緑及び青色の光で露光し、実施例
５に記述した熱処理に供した。得られた結果を第２表に
示す。

第２表　　　　　　１）ｍａ工 材料　　　　　シアン　マジエンタ　　イエロー１１　
　　　　１．０２　　　０．９７　　　０．７８１２　
　　　　０．９８　　　０．９３　　　０．８９材料１
２において、すべて３種の色は凡そ同一の高い最高密度
を達成した。材料１１において、黄色の密度は拡散経路
が長いために僅かに低かったが、これは特別なパケット
乳化液の濡れ適用量を増加させることによ、りある程度
まで補償することができる。

実施例２ 実施例７．８．９及び１０に記述した写真記録材料を、
組合せフィルターを通して赤色、緑色及び青色光で露光
し、次いで本発明による補助シートの存在しないことを
除いて実施例７に記述した熱処理に供した時、色の転写
が得られなかった。

この現像及び色転写の状態は、存在する水の量に基づい
て、記録材料の残存水分含量とその環境との平衡状態に
相当する。

特許出願人　アグファーゲヴエルト・アクチェンゲゼル
シャフト

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、層支持体上に配列され且つ少くとも１つの、拡散し
   うる染料に対して吸収性の受像層と少くとも１つの、感
   光性ハロゲン化銀を随時実質的に光に感じない銀塩と組
   合せてまた現像の結果として拡散しうる染料を遊離でき
   る非拡散性カラー生成化合物と組合せて含有する結合剤
   とからなる積層を含んでなる形像的に露光されたカラー
   写真記録材料を、熱現像及び拡散促進剤の存在下に熱処
   理することによつて現像するカラー像を生成せしめるた
   めの熱現像に際して、カラー写真記録材料を、そのコー
   ティングした面上において、熱現像及び拡散促進剤を結
   合剤の層中に分散させて含有する補助シートをその上に
   置いて、それと平担に接触させることを特徴とする該熱
   現像法。 ２、用いる補助シートが通常の条件下に液体である熱現
   像及び拡散促進剤を分散液の形で含有する特許請求の範
   囲第１項記載の熱現像法。 ３、用いる補助シートが少くとも１つの −ＣＯ−、−ＳＯ＿２−、−Ｎ→Ｏ又はＯＨ基を有し且
   つ８０℃以上の温度で液体である親水性化合物を結合剤
   の層に分散させて含有する特許請求の範囲第１又は２項
   記載の熱現像法。 ４、重合体有機材料のマイクロカプセルを結合剤の層中
   に分散させて有する補助シートを使用し、該カプセルが
   通常の条件下に液体である熱現像及び拡散促進剤を内包
   している特許請求の範囲第２項記載の熱現像法。 ５、水、エチレングリコール、プロピレングリコール、
   ブチレングリコール又はグリセロール或いはこれらの混
   合物を熱現像及び拡散促進剤としてカプセル形で用いる
   特許請求の範囲第４項記載の熱現像法。 ６、ポリスチレンをカプセル材料として用いる特許請求
   の範囲第４項記載の熱現像法。 ７、透明な層支持体上に次の順序で受像層、不透明な光
   反射層及び１つ又はそれ以上の、含有された感光性のハ
   ロゲン化銀及び組合せられたカラー生成化合物を有する
   結合剤層を含むカラー写真記録材料を使用する特許請求
   の範囲第１項記載の熱現像法。 ８、層支持体上に配列され且つ熱的現像及び拡散促進剤
   を分散形で含有する結合剤層を有する特許請求の範囲第
   １項記載の熱現像法のための補助シート。 ９、結合剤層が、少くとも１つの−ＣＯ−、−ＳＯ＿２
   −、−Ｎ→Ｏ又はＯＨ基を有し且つ８０℃以上の温度で
   液体である親水性化合物を熱現像及び拡散促進剤として
   含有する特許請求の範囲第８項記載の補助シート。 １０、結合剤層が普通の条件下に液体である現像及び拡
   散促進剤の分散液をマイクロカプセル形で現像及び拡散
   促進剤として含有する特許請求の範囲第８項記載の補助
   シート。