JPS62257620A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は磁気記録媒体に関する。更に詳細には非磁性支
持体上に形成される磁性層に含まれる結合剤の改良され
た磁気記録媒体に関する。

（従来技術） 磁気記録媒体、％にオーディオカセットテープにおいて
は、近年音楽録音用として使用されるため、周波数特性
がよく伸び、原音再生能力のすぐれたテープが要求され
ている。また、カーステレオ、ラジカセ等の普及により
、走行性、耐久性がすぐれていることも要求されている
。

一方、ビデオカセットテープにおいては記録波長を短か
くしたり、トラック巾を狭くするなどの方法により、非
常に高密度の記録が行なわれるようになってきている。

このため、出力が高く、Ｓ／Ｎ比の高い原画再生能力の
すぐれたテープが要求されている。また全厚が２０μｍ
以下と薄くなる一方、ボータプルＶＴＲの普及によって
走行耐久性については従来と比較にならないほど良いＶ
ＴＲテープが要求されている。

すなわち、オーディオ・ビデオテープとも従来より更に
すぐれたｆｉ磁変換特性及び走行性、耐久性を有するも
のが強く要求されている。

このため、従来から、各種の結合剤が提案されているが
、なかなか上記の要求を完全ＶＣ満足するものが得られ
ていないのが現状である。

従来磁気記録媒体の結合剤には、塩化ビニル−酢酸ビニ
ル共重合体、セルロース誘導体、ポリエステル樹脂等が
広く用いられており、更に磁性層の耐摩耗性を改善する
ため、あるいは磁性層の塗膜物性をＦＡ、！するためｋ
、ポリウレタン樹脂が用いられている。

しかしながら、磁性層の耐摩粍の要求がますます高まる
に従って、ポリウレタン樹脂を多量に併用する傾向にあ
るが、併用した場合には強磁性粉末の分散が悪化する問
題が生じて磁気記録媒体としての性能を充分に発揮する
ことができず、現在要求されている十分な走行性、耐久
性を満足する磁気記録媒体を得ることは困難であった。

（問題点を解決する為の手段） 本発明者等は、前記問題点を解決すべく鋭慧研兇した結
果、磁性層の結合剤としてポリアミドポリエステルポリ
オールと有機ジイソシアネートを反応させることによっ
て得られるポリウレタン樹脂を用いることにより、強磁
性粉末の分散性を大巾に向上でき、且つ十分な走行性、
耐久性を満足する磁気記録媒体を得ることができること
を見出し、本発明を完成するに到った。

即ち、本発明は、非磁性支持体上に強磁性粉体と結合剤
を主体とする塗布層が形成されて成る磁気記録媒体にお
いて上記塗布層がエステル結合及びアミド結合を主たる
繰返し単位として有し、両末端に水酸基を有するポリア
ミドポリエステルポリオールと有機ジイソシアネートを
反応させて得られるポリウレタン樹脂を結合剤として含
有することを特徴とする磁気記録媒体を提供するもので
ある。

（構成） 本発明に使用されるポリウレタン樹脂は、エステル結合
及びアミド結合を主たる繰返し単位として有し両末端に
水酸基を有するポリアミドポリエステルポリオールと有
機ジイソシアネートを反応させることによって得られる
。本発明のポリアミドポリエステルポリオールは、■脂
肪族ジアミン、脂環族ジアミン、芳語ジアミン、又はそ
れらの混合物あるいはヒドラジンと■脂肪族ジカルボン
酸、芳香族ジカルボン酸、ジカルボン酸無水物又はそれ
らの混合物との東縮合により両末端にカルボキシル基を
有し、アミド基を骨格中の繰り返し単位とする実質的に
線状のポリアミドジカルボン酸を得てから次いでその単
独か又は■のジカルボン酸、ジカルボン酸無水物又はそ
れらの混合物に■分子量が２００以下の低分子量グリコ
ールあるいは平均分子ｔ３００〜３０００の末端に水酸
基を有するポリヒドロキシ化合物をエステル化させる２
段階製造法によって得られる。

ポリアミドポリエステルポリオールはエステル結合及び
アミド結合を主たるくり返し単位として実質的に線状の
両末端に水酸基を有するもので、その平均分子量は３０
０〜８０００であることが好ましく、さらに好ましくは
平均分子量が５００〜６０００であり、アミン価が２以
下、酸価がα０５〜５の範囲にあり、かつポリアミドポ
リエステルグリコール中にポリアミドジカルボン酸が、
６０重重量以上含有することが特に好結果が得られる。

また、ポリアミドポリエステルポリオール中のポリアミ
ドジカルボンばとしては、重量百分率が６０％以上が％
ｌＣ好ましい。このポリアミドポリエステルポリオール
に使用できる原料の一例を挙げるとジアミンとしては例
えばエチレンジアミン、ブロビレンジアミン、ブチレン
ジアミン、ヘキサメチレンジアミン及びこれらのアルキ
ル基ｔＪｔｍ体などの脂肪族ジアミ／、ピペラジン、１
，４−ジアミノピペラジン、１，３−シクロへキシルジ
アミン、ジシクロヘキシルメタンジアミン、イソホロン
ジアミンなどのＵ１ｍ族ジアジアミンフェニルメタンジ
アミン、トリレンジアミン、フェニレンジアミンなどの
芳香族ジアミン、キシリレンジアミンなどの芳香涙−脂
肪族ジアミン、あるいはヒドラジン又はそれらの混合物
が挙げられる。

又ジカルボン酸としては、コノ１りば、アジピン酸、七
ノくチン酸なとの刀旨肪族ジカルボン酸、フタル酸、イ
ソフタル酸などの芳香族ジカルボン酸、無水フタル酸、
無水コノ−り酸などのジカルボン酸又はそれらの混合物
が挙げられる。

又低分子量ジオールとしては、分子ｔ２００以下のもの
であり、例えばエチレングリコール、プロピレングリコ
ール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオ
ール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール
、ネオペンチルグリコール、チオグリコール、ｐ−キシ
レングリコールなど又はそれらの混合物が挙げられる。

平均分子量３００〜３０００の両末端に水酸基を有する
ポリヒドロキシ化合物としては、ポリエステルグリコー
ル、ボＩ）、ｆ−’Ｆ−’／アルキレングリコール、ポ
リカーボネートグリコール又はそれらの混合物が挙げら
れる。なお、ポリエステルグリコールとしては前記■の
ジカルボン酸と前記■の低分子量グリコールから得られ
るポリエステルグリコールで、例えばポリエチレンアジ
ペート、ポリブチレンアジペート、ポリエチレンブチレ
ンアジペート、ポリへキサメチレンアジペート、ポリジ
エチレンアジペート、ポリエチレンサクシネート、ポリ
ブチレンサクシネート、ポリエチレンセバケート、ポリ
ブチレンセバケートあるいはポリカプロラクト／ジオー
ル、又はそれらの混合物が挙げられる。ポリオキシアル
キレングリコールとしては例えばポリオキシエチレング
リコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキ
シテトラメチレングリコール、ポリオキシエチレン−プ
ロピレングリコール又はそれらの混合物が挙げられる。

ポリカーボネートグリコールとしては、１，６−ヘキサ
ンジオールポリカーボネートなどが挙げられる。

本発明の有機ジイソシアネートは、例えば芳香族ジイソ
シアネートとしてはトリレンジイソシアネート、ジフェ
ニルメタンジイソシアネートなど、月１ｄ族ジイソシア
ネートとしてはへキサメチレンジイソシアネートなど、
脂環族ジイソシアネートとしてはジシクロヘキシルメタ
ンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、お
よびキシリレンジイソシアネートなどが挙げられる。本
発明のポリウレタン樹脂を製造するに際して鎖伸長剤を
併用してもよい。

鎖伸長剤としては例えばエチレングリコール、プロピレ
ングリコール、フチレン！リコール、ペンチルグリコー
ル。

１．６−ヘキサングリコール、ジェタノールアミン、モ
ノエタノールアミン、エチレンジアミン、プロピレンジ
アミン、ブチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、
ピペラジン、１，４−ジアミノピペラジン、インホロン
ジアミン、ジシクロメタンジアミン、ジフェニルメタン
ジアミン、フェニレンジアミン、キシリレンジアミンな
どのグリコール類ジアミン類又はそれらの混合物が挙げ
られる。本発明のポリウレタン樹脂の製造法としては、
溶融状態で反応させる溶融重合、不活性溶剤中で反応さ
せる溶液重合のいずれもが用いられる。溶液重合と際し
て用いられる不活性溶剤としては例えば酢酸エチル、酢
酸ブチル、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソ
ブチルケトン、シクロヘキサノン、ジメチルフォルムア
ミド、ジメチルアセトアミド。

トルエン、キシレン等の単独または混合物が挙げられる
。

反応に際して触媒として有機金属化合物１例えばオクチ
ル酸第１錫、ジプチル錫ジジウレートなどの有機屹ヒ合
物、あるいは三級アミン、例えばＮ−メチルモルポリ／
、トリエチルアミン等を添加してもよい。また生成物の
安定性を増すために、ｒｉ化防止剤、紫外線吸収剤、加
水分解防止剤等を添加してもよい。

エステル結合及びアミド結合を主たる繰返し単位として
有し、両末端に水酸基を有するポリアミドポリエステル
ポリオールと有機ジイソシアネートを反応させることに
よって得られるポリウレタン樹脂は、他の熱可塑性！１
４Ｂｆ１．熱硬化性樹脂あるいは反応性樹脂と組合せて
使用することができる。熱可塑性樹脂としては例えば、
塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体、塩化ビニル−塩化
ビニリデン共重合体、塩化とニル−アクリロニトリル共
重合体、アクリル鐵エステルーアクリロニトリル共重合
体、熱可塑性ポリウレタン４し エストマー、ポリフッ化ビニル、塩化ビニリデン−アク
リロニトリル共重合体、ブタジェン−アクリロニトリル
共重合体、ポリアミド樹脂、ポリビニルブチラール、セ
ルロース誘導体、ポリエステル情脂、ポリブタジェン等
の合成ゴム系の熱可塑性樹脂等が挙げられる。また熱硬
化性清面あるいは反応性樹力旨としては例えば、フェノ
ール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン硬化型ａｔ脂、
メラミン樹脂、アルキッド樹力旨、シリコン樹脂、アク
リル系反応樹脂、エポキシ−ポリアミド樹脂、ニトロセ
ルロース−メラミン樹脂。

高分子量ポリエステル＃脂とイソシアナートプレポリマ
ーの混合物、メタクリル酸塩共重合体とジイソシアナー
トプレポリマーの混合物、ポリエステルポリオールとポ
リイソシアナートの混合物、尿素ホルムアルデヒド樹脂
、低分子量グリコール／高分子量ジオール／トリフェニ
ルメタントリイソシアナートの混合物、ポリアミン′ｇ
４脂及びこれらの混合物等が挙げられる。

等を有機浴剤とともに分散した磁性塗料を支持体上に塗
布乾燥して製造される。

強磁性粉末としてはγ−Ｆ＠２０３　、　Ｆｅ３０４．
　Ｃｏ変性岐訃化鉄、変性バリウム−フェライト、変性
ストロンチウム−フェライト、鉄を主成分とする金属系
微粉末が特に好まし〜１゜ また、これら強磁性微粉末の形状としては針状、粒状。

板状、米粒状のものが特に好ましい。

また、強磁性粉末は比表面積（Ｓｍｇｔ）ｉ５〜２００
ヴＩのものを使用するのが好ましく、荷に比表面積が２
０〜１００　ｒｎ２／１１が好ましい。比表面積が１５
　ｒｎ”／　ｉ以下ではノイズが大きくなり好ましくな
い。また、比表面積が２００ｍＶｙ以上では磁化′４（
σＳ）が低くなりすぎるため好ましくない。

特に本発明によるバインダー組成は比表面積が２０　ｒ
ｒｔ’７１１以上の磁材について分散性と耐久性が向上
することがわかつｔム さらに上記磁性塗料処は、前記の結合剤１強磁性微粉末
の他に添加剤として分散剤、潤滑剤、研磨剤、帯電防止
剤、防鯖剤等が加えられてもよい。

上記分散剤（顔料湿潤剤）としては、カプリル酸、カプ
リン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ス
テアリン酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、
リルン酸、ステアロール酸等の炭素数１２〜１８個の脂
肪酸（Ｒ，Ｃ００Ｈ１Ｒ，は炭素数１１〜１７個のアル
キルまたはアルケニル基）、前記の脂ＩＶｊ酸のアルカ
リ金属（Ｌｉ、　Ｎａ。

Ｋ等）またはアルカリ土類金属（Ｍｇ、　Ｃａ、　Ｂａ
　）から成る金属石鹸、前記の力旨肪酸エステルの弗素
を含有した化合物。

前記の崩肪醒のアミド、ポリアルキレンオキサイドアル
キルリン酸エステル、トリアルキルボリオレフイ／オキ
シ第四アンモニウム塩（アルキルは炭素数１〜５個、オ
レフィンはエチレン、プロピレンなど）、等が使用され
る。この他に炭素数１２以上の高級アルコール、及びこ
れらの他に硫酸エステル等も使用可能である。

上記潤滑剤としては、ジアルキルポリシロキサン（アル
キルは炭素数１〜５個）、ジアルコキシポリシロキサン
（アルコキシは炭素数１〜４　ｆｔ！ｌ　）、モノアル
キルモノアルコキシポリシロキサン（アルキルは炭素数
１〜５個、アルコキシは炭素数１〜４個）、フェニルポ
リシロキサン、フロロアルキルポリシロキサン（アルキ
ルは炭素数１〜５１固）などのシリコンオイル、グラフ
ァイトなどの導電性微粉末、二硫化モリブデン、二硫化
タングステンなどの無機微粉末。

ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレン塩化ビニ
ル共重合体、ポリテトラフルオロエチレンなどのプラス
チック微粉末、α−オレフィン貞合物、常温で液状の不
厄和ｄぽ肪族炭化水素（ｎ−オレフインニ■精合が末端
の炭素に結合した化合物、炭素数約２０）、炭水数１２
〜２０個の一塩基性脂肪酸と炭素数３〜１２個の一価の
アルコールから成る脂肪はエステル腿、フルオロカーボ
ン類などが使用できる。

上記研磨剤としては、一般に使用される材料で浴融アル
ミナ、炭化ケイ素、酸化クロム（Ｃｒｌ　ｏ、）　ｓコ
ランダム、人造コランダム、ダイヤモンド、人造ダイヤ
モンド、ザクロ石、エメリー（主成分：コランダムと磁
鉄鉱ル等が使用される。これらの研磨剤はモース硬度が
５以上であり、平均粒子径がｃＬ０５〜５μの大きさの
ものが使用され１％に好ましくはｃＬ１〜２μである。

上記帯電防止剤としては、カーボンブラック、カーボン
ブラックグフラトボリマーなどの４寛性微粉末、サポニ
ンなどの天然界面活性剤、アルキレンオキサイド系、グ
リセリン系、グリシドール系などのノニオン界面活性剤
、高級アルキルアミン類、第四級アンモニウム塩類、ピ
リジンその他の複素環類、ホスホニウム類などのカチオ
ン界面活性剤、カルボン酸、スルホン酸、リン酸、硫酸
エステル基、リン酸エステル基等の酸性基を含むアニオ
ン界面活性剤。

アミノ酸類、アミノスルホン酸類、アミノアルコールの
硫酸またはリン酸エステル類等の両性活性剤などが使用
される。

これらの界面箔性剤は単独または混合して添加してもよ
い。これらは帯電防止剤として用いられるものであるが
、時としてその他の目的１例えば分散、＃英磁気特性の
改ミ良、潤滑性の改良、塗布助剤として適用される場合
もある。

上記防錆剤としては、リン酸、スルファミド、グアニジ
ン、ピリジン、アミン、尿素、ジンククロメート、カル
シウムクロメート、ストロンチウムクロメートなどが使
用できるが、’ｆ＋にジシクロヘキシルアミンカイトラ
イト、シクロヘキシルアミンクロメート、ジイソプロピ
ルアミンナイトライト、ジェタノールアミンホスフェー
ト、シクロヘキシルアンモニウムカーボネート、ヘキサ
メチレンジアミンカーボネート、プロピレンジアミンス
テアレート、グアニジンカーボネート、トリエタノール
アミンナイトライト、モルフォリンステアレートなどの
気化性防錆剤（アミン、アミドまたはイミドの無機酸塩
または有機ｒｉ塩）を使用すると防錆効果が同上する。

上記有機浴剤としては、アセトン、メチルエチルケトン
。

メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン
系。

酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、酢
酸クリコールモノエチルエーテル等のエステル、１．り
ＩＪニア　−ルジメチルエーテル、グリコールモノエチ
ルエーテル、ジオキサン等のグリコールエーテル系、ベ
ンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水累、ヘキ
サン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素、メチレンクロライ
ド、エチレンクロライド、四塩化炭素、クロロホルム、
エチレンクロルヒドリン、ジク四ルベンゼン等の塩素化
炭化水素等が挙げられる。また非磁性支持体の素材とし
てはポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン−２，
６−ナフタレート等のポリエステル類。

ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン類、
セルローストリアセテート、セルロースダイアセテート
、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテ
ートプロピオネート等のセルロース誘導体、ポリ塩化ビ
ニル、ポリ塩化ビニリデン等のビニル系樹脂、ポリカー
ボネート。

ポリイミド、ポリアミドイミド等のプラスチックの他に
用途に応じてアルミニウム、銅、スズ、亜鉛またはこれ
らを含む非磁性合金などの非磁性金属類、ガラス、陶器
、磁器などのセラミック鎮１紙、バライタまたはポリエ
チレン。

ポリプロピレン、エチレン−ブテン共重合体などの炭素
数２〜１０のα−ポリオレフィン類を塗布またはラミネ
ートした紙などの紙類も使用できる。又非磁性支持体の
形態はフィルム、テープ、シート、ディスク、カード、
ドラム等いずれでも良い。

（実施例） 以下に実施例を挙げて本発明を更忙具体的に説明するが
、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。

尚、実施例中において、「部」は「Ｍｔ部」を示す。

〈ポリアミドポリエステルポリオールの合成〉（合成例
１） ヘキサメチレンジアミン１００部とアジピン酸１９７部
の混合物を窒素気流中で１４０℃より徐々に２５０℃に
昇温させて脱水反応し、アミン価α５．ｆＲ価５７．０
の平均分子量１９５０のポリアミドジカルボン酸２１１
部を得た。

更にブチレングリコール１９部を加え、２００℃で窒素
気流中で脱水反応し、アミン価［１４，酸価α５水酸基
価４ａＯの平均分子ｆ２２９４のポリアミドポリエステ
ルポリオールＡ２２５部を得た。

（合成例２） ヘキサメチレンジアミン１００部、アジピンば１６１部
の混合物を窒素気流中で１４０℃より徐々に２５０℃に
昇温させて脱水反応し、アミン価（１４，ｆｉ価１１６
．５の平均分子ｊｉ９６０のポリアミドジカルボンｄ２
２Ｅｌを得た。

更にブチレングリコール４１部を加え、２００℃で窒素
気流中で脱水反応し、アミン価α６、叡価α５、水酸基
価９２．６の平均分子ｆｉ１２０５のポリアミドポリエ
ステルポリオールＢ２６０部を得た。

（合成例３） ヘキサメチレンジアミン１００部とアジピン酸１９７部
の混合物を窒素気流中で１４０℃より徐々に２５０℃忙
昇温させて脱水反応し、アミン価α５、酸価２０３．５
の平均分子ｆ１５５０のポリアミドジカルボン酸２６５
部を得た。

更にヘキサメチレングリコール１０９部を加え、２００
℃で窒素気流中で脱水反応し、アミン価α４．酸価α３
．水酸基価１３ｚ３の平均分子ｆ８１６のポリアミドポ
リエステルポリオール０６５６部を得た。

（合成例４） ヘキサメチレンジアミン１００部とアジピン１１１９７
８の混合物を窒素気流中で１４０℃より徐々に２５０℃
に昇温させて脱水反応しアミン価Ｑ、５．酸＋ｔ！ｌ１
２０３．５の平均分子ｆ５５０のポリアミドジカルボン
酸２６５部を得た。更にブチレングリコール６６部を那
え、２００℃で窒素気流中で脱水反応し、アミンＩＬ１
ｉｉ（Ｌ４．酸価α４．水酸基価８５．６の平均分子量
１２９８のポリアミドポリエステルポリオールＤ３１２
ｍを得た。

（合成例５） ジシクロヘキシルメタンジアミン１００部とアジピン酸
１２０部の混合物を窒素気流中で１４０℃より徐々に昇
温させて脱水反応し、アミン価［１８，ｄ価１５９．５
の平均分子Ｉｋ７００のポリアミドジカルボン酸２００
部を得た。更にヘキサメチレングリコール６５＠を加え
、２００℃で窒素気流中で脱水反応し、アミンα６、酸
価ａ５．水酸基価１１３．６の平均分子量９７８のポリ
アミドポリエステルポリオール８２５４部を得た。

〈ポリアミドポリエステルポリウレタン樹月旨の合成〉
（合成例６） 合成例１で得たポリアミドポリエステルポリオールＡ１
００部、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）
１１部及びジプチル錫ジラウレー）［１０５部をメチル
エチルケトン３６３部に溶解し８０℃で１６時間反応さ
せ、鑓度２５％、粘度２８５センチボイズのウレタン樹
脂陪液Ａ４４４部を得た。

（合成例７） 合成例１のポリアミドポリエステルポリオールＡ１００
０部、ブチレングリコール５部、ＭＤ１１２２部及びジ
プチル錫ジラウレートＣＬＳ部をメチルエチルケトン６
３８１部に一＃ｌ解し８０℃で１５時間反応させ、一度
２５％、粘度２９６センチボイズのウレタン樹脂溶液Ｂ
４５００部を得た。

（合成例８） 合成例２のポリアミドポリエステルポリオール３１００
部、ＭＤＩ２１部及びジブチル錫ジラウレート００５部
をメチルエチルケトン３６６部に溶解し、８０℃で１８
時間反応させ、ａ度２５％、粘度２４６センチボイズの
ウレタン樹脂溶液Ｃ４８４部を得た。

（合成例９） 合成例３のポリアミドポリエステルポリオール０１００
部、ＭＤＩ３０部及びジブチル錫シラクレート００５部
をメチルエチルケトン３９０部ＶＣ溶解し８０℃で１６
時間反応すせ濃度２５％、粘度２２０センチボイズのウ
レタン樹脂溶液Ｄ５２０部を得た。

（合成例１０） 合成例６のポリアミドポリエステルポリオールＣ２００
部とへキサメチレンジイソシアネート４１部をメチルエ
チルケトン７２３部に溶解し、ジプチル錫ジラウレート
ａ０５部を添加し、８０℃で１２時間反応させ、濃度２
５％、粘度１２５センチボイズのウレタン樹脂済液Ｅ９
６４部を得た。

（合成例１１） 合成例４のポリアミドポリエステルポリオールＣ２００
部、ＭＤＩ３８部及びジプチル錫ジラウレート（１０５
部をメチルエチルケトン７１４部に溶解し、８０℃で１
５時間反応させ、濃度２５％粘度２２０センチボイズの
ウレタン樹脂溶液２９５２部を得た。

（合成例１２） 合成例５のポリアミドポリエステルポリオール８１００
部１ＭＤＩ２５部及びブチル錫ジラウレ−１’　（Ｌ　
Ｏ５部をメチルエチルケトン３フ５部ＶＣ浴解し８０℃
で１５時間反応させ、濃度２５％、粘度２６５センチボ
イズのウレタン樹脂浴液Ｇ５００部を得た。

（合成例１３） 合成９１５のポリアミドポリエステルボリオールＥ１０
０部とトリレンジイソシアネート１８部をメチルエチル
ケトン６５４部に溶解し、ジプチル錫ジラウレー）［１
０５部を添加し、８０℃で１０時間反応させ、濃度２５
％、粘度１８５センチボイズのウレタン薗脂浴液Ｈ４７
２部を得た。

実施例１ 下記組成からなる磁性塗料を調製した。

Ｃｏ含有Ｔ　　Ｆｅ２Ｏ３１００部 ポリウレタン樹脂（合成例乙のポリウレタン樹脂溶液Ａ
）　　　　　　　　　　　　　　６部ニトロセルロース
（旭化成工業社製セルツバＢＴＨＩ／２）　　　　　　
　　　　　　　　　６部レシチン　　　　　　　　　　
　　　　　　　５部ミリスチン酸　　　　　　　　　　
　　　　　２＠５パルミチン酸ブチルエステル　　　　
　　　　１部アルミナ　　　　　　　　　　　　　　　
４部メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　５０
ｇシクロヘキサノン　　　　　　　　　　　　１００部
カーボンブラック（コンダクテッス ク９７５）　　　　　　　　　　　　　　　２部この組
成物をポル−ミルで光分Ｋｆｊｔ拌混合し、更に多゛Ｂ
能インシアネート（犬日本インキ化学工業パーノックＤ
　−７５０）を５部添加した後、平均孔径１μｍのフィ
ルターで濾過した。得られた磁性塗料を厚さ１４μｍの
ポリエチレンテレフタレートペースの狭面に乾燥厚さ４
μｍとなるように塗布した。

しかる後、スーパーカレンダロールで磁性層を表面刀ロ
工処理し、所定厚さの磁性層を有する幅広の磁性フィル
ムを得た。このフィルムを１部２インチ幅に切断し、ビ
デオ用の磁気テープを作成した。

比較例１ 平均分子ｉ２３００のポリへキサメチレンアジペートグ
リコール１００部とＭＤ１１１部及びジプチル錫ジラウ
レートａｏｓ部をメチルエチルケトン６３３部に溶解し
８０℃で反応させ、損度２５％、粘度２７５センチポイ
ズのウレタン樹脂浴液４４４部を得た。このウレタン樹
脂を実施例１の磁性塗料中のポリアミドポリエステルウ
レタン樹脂に代えて用い磁性塗料を調整し、これを実施
例１と同様にして支持体面上に塗布し、磁気テープを得
た。

実施例２ 合成例７のポリウレタン樹脂浴液Ｂを実施例１のポリウ
レタン樹脂に代え、実施例１と同様にして磁気テープを
得た。

比較例２ 平均分子量２３００のポリヘキサメチレンアジペートグ
ｙ−ｔ−ル１００ＯＮ、ブチレングリコール５部、ＭＤ
１１２２部及びジプチル錫ジラウレート０５部をメチル
エチルケトン３３８１部に静解し、８０℃で反応させ、
濃度２５％、粘度２９０ポイズのウレタン樹脂溶液４５
００部を得た。このウレタン樹脂を実施例１のポリウレ
タン樹脂に代え、実施例１と同様忙して磁気テープを得
た。

実施例３ 実施例１のポリウレタン樹脂の代りに合成例８のポリウ
レタン樹脂を同量用い、実施例１と同様にして磁気テー
プを得た。

実施例４ 実施例１のポリウレタン賀脂の代りに合成例９のポリウ
レタｙ側脂な同量用い、実施例１と同様にして磁気テー
プを得た。

実施例５ 実施例１のポリウレタン樹脂の代りに合成例１０のポリ
ウレタン樹脂を同量用い、実施例１と同様にして磁気テ
ープを得た。

比較列３ 平均分子ｆ８２０のポリへキサメチレンアジペートグリ
コール２００部とへキサメチレンジイソシアネート４１
部をメチルエチルケトン７２６部に溶解し、ジプチル錫
ジラウレー）［ＬＯ５部を添加し８０℃で反応させ濃度
２５％粘度１３２センチポイズのウレタン樹脂溶液９６
４部を得た。

このウレタン樹脂を実施例１のポリアミドポリエステル
ウレタン樹脂く代えて用い、磁性塗料を調整し、これを
実施例１と同様にして磁気テープを得た。

実施例６ 実施例１のポリウレタン樹脂の代りに合成例１１のポリ
ウレタン樹脂を同量用い、実乃例１と同様にして磁気テ
ープを得池 実施例７ 実施例１のポリウレタン樹脂の代りに合成例１２のポリ
ウレタン樹脂を同量用い、実施例１と同様にし【磁気テ
ープを得た。

実施例８ 実施例１のポリウレタン樹脂の代りに合成例１３のポリ
ウレタン樹脂を同量用い、実施例１と同様にして磁気テ
ープを得た。

実施例９ まず下記の組成物をａｌｉ襄した。

Ｆｅ磁性粉（ＢＥＴｆｉ面積４８ｍ”／＆）　　　　１
００ｎポリウレタン樹脂（合成例７のポリウレタン南脂
溶液Ｂ）　　　　　　　　　　　　　１０部フェノキシ
レジン［ＲＫＨＨＪ　（二ニオンカーバイド社製）　　
　　　　　　　　　　　４部レシチン　　　　　　　　
　　　　　　　　　５部ミリスチン酸　　　　　　　　
　　　　　１５部パルミチン酸ブチルエステル　　　　
　　α５部アルミナ　　　　　　　　　　　　　　　４
部メチルエチルケトン　　　　　　　　　　３００部シ
クロヘキサノン　　　　　　　　　　　　１００部この
組成物を磁性塗料として、実施例１と同様に処理し、磁
気テープを作成した。

比較例４ 実施例９のポリアミドポリエステルウレタン樹脂に代え
て比較例２のウレタン樹脂を用いて磁性塗料を調整し、
これを実施例１と同様にして磁気テープを得た。

実施例１０ 下記の組成物をｖＪ４製し、実施例１と同様にして磁気
テープを得た。

Ｆｅ磁性粉（ＢＥＴｆｉ面、ｔ３４９ｍ”／Ｉり　　　
１００部ポリウレタン樹脂（合成例１０のポリウレタン
樹脂溶液Ｅ）　　　　　　　　　　　　　７部塩化ビニ
ル−酢酸ビニル−ビニルアルコール三元共重合体　　　
　　　　　　　　　３．５部ニトロ七ルロース（１／２
秒：　ＪＩＳ、に−６７０３（１９７５）Ｉｃよる粘度
）３．５部 レシチン　　　　　　　　　　　　　　　　　５部ミリ
スチン酸　　　　　　　　　　　　　　ｃＬ５部パルミ
チン峨ブチルエステル　　　　　　　０．５ｍアルミナ
　　　　　　　　　　　　　　　　　４部メチルエチル
クトン　　　　　　　　　　２００部シクロヘキサノン
　　　　　　　　　　　ｉｏｏ部トルエン　　　　　　
　　　　　　　　１００部比較例５ 実施例１０のポリアミドポリエステルウレタン樹脂に代
えて比較列３のウレタン粥脂を用いて磁性産科を調整し
、これを実施例１と同様にして磁気テープを得た。

実施例１〜１０および比較例１〜５において得られたテ
ープ１〜１０および比較テープ１〜５のテープ性能を調
べるために光沢度、角屋に粘着性、経時安定性、ステル
耐久性及びヘッド汚れを測定した。ただし、粘着性、経
時安定性およびスチル耐久性は、それぞれ、以下の方法
で測定した。

（ＩＬ）粘着性 長さ１ｍの試料テープを直径３６ｍのガラス管を芯にし
て、ｔｓｋｇの荷重をかけながら巻きとり、これを６０
℃、８０％（相対湿度）の雰囲気中に、テープを２４時
間放置し、さらに２６℃、５５％（相対湿度）の雰囲気
中に２４時間放置し、テープを静かにほどいたときのく
っつき具合で判定した。下記表中、○印はくっつき合わ
ぬもの、Δ印はややくっつくもの、Ｘ印は明らかに（つ
つくものを示す。

（ｂ）　　経時安定性 テープを９０％ＲＨ１８０℃に１週間保存し、スチル耐
久性をみたもの。

（Ｃ）　　スチル耐久性 静止画像が２ｄＢ低下するまでの時間を、分単位で示す
。

値が大きい程磁気記録媒体の耐久性、耐摩耗性が高い。

上記の各測定結果を示すと、千記表−１に示す通りであ
った。

この結果から、本発明Ｋかρする磁気記録媒体が、従来
公知の磁気記録媒体と比べて、分散性１．ｆｉｔｘｔ粍
性（スチル耐久性）、粘眉性、経時安定性のいずれだつ
いても優れた性能を、ドしていることが確認できた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 非磁性支持体上に強磁性粉末と結合剤とを主体とする塗
   布層が形成されて成る磁気記録媒体において上記塗布層
   がエステル結合及びアミド結合を主たる繰り返し単位と
   して有し両末端に水酸基を有するポリアミドポリエステ
   ルポリオールと有機ジイソシアネートとを反応させて得
   られるポリウレタン樹脂を結合剤として含有することを
   特徴とする磁気記録媒体。