JPH0565927B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

(1) 産業上の利用分野 本発明は磁気テープ、磁気シート、磁気デイス
ク等の磁気記録媒体に関するものである。 (2) 従来技術 一般に磁気記録媒体は、ポリエチレンテレフタ
レート等をテープ状若しくはシート状等に成形し
た支持体と、この支持体上に磁性粉及びバインダ
ーを主成分とする磁性塗料を塗布してなる磁性層
とによつて形成される。 こうした磁気記録媒体においては従来から、媒
体製造のための塗布液調製の際、微粒子状の磁性
粉をバインダー樹脂とともに有機溶剤中に分散さ
せるために種々の分散剤や界面活性剤が使われて
いる。分散剤の例として、油状レシチンあるいは
粉末レシチン、飽和あるいは不飽和脂肪酸及びこ
れらの塩、ポリオキシエチレン鎖を有する炭化水
素、高級アルコールの硫酸エステルやリン酸エス
テルなどがある。これらの分散剤は、磁性粉100
重量部に対して0.01〜20重量部の範囲で添加され
る。 近年、要求される高性能磁気テープ製造のため
には、磁性体粒子の超微粒子化、高微粒子化が必
須であるが、従来の添加剤では、望ましい特性を
有する磁気記録層を得ることが困難であり、実験
室内での試作では優れた特性であつても量産化や
生産技術的見地から実用化されないものもある。
特に、超微粒子の磁性粉から均一で、かつ、低粘
度な塗布性の優れた磁気テープ塗料を製造するこ
とが困難であつた。 又、従来技術では、磁性粉の表面改質によるバ
インダー溶液への分散を第一義的に考えており、
製造された塗料の安定性、塗布性についてはあま
り考慮されていなかつた。 一方、近時の磁気記録材料の発展に伴い、ビデ
オ用、電算機用、オーデイオ用等の磁気テープ、
磁気デイスクにおいては、耐久性に関しても高度
な性能が要求されるようになつており、ヘツドと
テープの相対速度の大きいビデオ用磁気テープ等
では、磁性粉末を結合して磁性層を形成するため
のバインダーは、特に耐摩耗性のあるものが使用
されている。例えばポリウレタンは、他の物質に
対する接着力が強く、反復して加わる応力又は屈
曲に耐えて機械的に強靱であり、かつ耐摩耗性、
耐候性が良好であるとされている。従つて、ポリ
ウレタンを磁性層のバインダーとして用いること
が考えられるが、本発明者が検討を加えた結果、
上記した如きメタル磁性粉のバインダーとして公
知のポリウレタンを用いただけでは次の如き致命
的な欠陥があることを見出した。 即ち、ポリウレタンは摩擦係数が高く、表面の
滑性が悪いことからテープ走行中に摩擦力が増大
し、走行不良が生じてしまう。これを防止するた
めに、ポリウレタンに他の樹脂を配合したり、低
分子の滑性付与剤を配合する試みがなされる。し
かし、ポリウレタンと他の樹脂との相溶性はそれ
程良くなく、また低分子化合物を配合する場合は
「ブルーミング」（浸み出し）が生じ易くなり、磁
気ヘツドの汚れや目詰りが生じて電磁変換特性が
不良となる。また、ポリウレタンをバインダーと
する磁性層の膜強度も不足しているので、磁性層
からの粉落ちが増え、トロツプアウトが増加する
原因となる。しかも、公知のポリウレタンの場
合、耐熱性が不充分であるという欠点もある。 こうしたポリウレタンを変成したものとして、
特開昭56−137522号公報に示されたポリエステル
ポリウレタンが知られているが、これをバインダ
ーとする場合には、エステル成分によつて耐熱性
は良くなるが、溶媒溶解性が低下してウレタン濃
度をあまり高くできず、膜強度を低下させること
になる。このために、潤滑剤を併用する場合、バ
インダー全体の潤滑性を制御して膜強度を保持す
る上で潤滑剤の使用量を多くさせざるを得ない
が、低分子の潤滑剤が多くなることからブルーミ
ングが生じてしまうので不適当である。 このように、耐久性、耐熱性、耐湿性、機械的
強度等の諸特性をすべて充分に有するバインダー
組成は、これまでのところ全く提案されておら
ず、従つて磁性層の耐久性不良、走行不良、経時
変化等の致命的な欠陥を回避できないのが実状で
ある。 (3) 発明の目的 本発明の目的は磁性粉その他のフイラーの分散
性がよく、電磁変換特性のすぐれた、また経時安
定性、スチル耐久性の良好な磁気記録媒体を提供
することにある。 (4) 発明の構成及びその作用効果 即ち、本発明は、磁性体と、カルボキシル基ま
たはスルホン酸基を有する前記一般式〔Ｘ〕で表
される有機色素化合物と、エステル結合を有しな
いポリカーボネートポリウレタンおよびフエノキ
シ樹脂とを含有されている磁気記録媒体として構
成されている。 本発明によれば、カルボキシル基またはスルホ
ン酸基を有する前記一般式〔Ｘ〕で表される有機
色素化合物を磁性層に含有せしめているので磁性
体の分散が安定に行なわれ、Ｓ／Ｎ比やRF出力
等が大幅に向上した磁気記録媒体を提供すること
ができる。 本発明に使用される有機色素化合物は次のいず
れかの条件を有していることが好ましい。 ａ 化合物が下記一般式〔Ｘ〕で示されるもの ｂ 塩の形を有すること、 ｃ アゾ系化合物であること、 ｄ 赤色であること。 一般式〔Ｘ〕 n₁，n₂は０〜５の整数、m₁，m₂は０〜２の整
数を表し、Ｘは−Cl、 Ｙは−Cl，−NO₂，−CH₃，−C₂H₅，−OCH₃，−
OC₂H₅，Z₁はカルボキシル基、スルホン酸基ま
たは

【式】−CONH（CH₂）₁₀ COOH 或はそれらのアルカリ金属、アルカリ土類金属
の各塩、 Z₂はカルボキシル基又はスルホン酸基或はそれ
らの

【式】 （R₁はＨ又は低級アルキル（炭素数１〜４）、
R₂はＨ又は長鎖アルキル（炭素数10〜30））、ア
ルカリ金属、アルカリ土類金属の各塩、或は （Ａはカルボキシル基又はスルホン酸基、Ｂは
−NO₂，−Cl；−CH₃，l₁は０〜１の整数、l₂は０
〜２の整数を表わす。） この一般式〔Ｘ〕で示されるカルボキシル基ま
たはスルホン酸基を有する有機色素化合物の例示
化合物は次の通りであるが、これらに限定される
ことはなく、修飾のための置換が種々可能であ
る。 本発明に使用される有機色素化合物を磁気記録
媒体の磁性層中に含有せしめるには、本発明に係
わる有機色素化合物の少なくとも１種を水または
トルエン、メチルエチルケトンあるいはシクロヘ
キサノン等の有機溶媒に溶解し、その溶液に所定
の割合で、磁性粉を浸漬し、攪拌混合した後、濾
別し乾燥処理して得られた処理磁性粉とバインダ
ーを混練するか、あるいは本発明に係わる有機色
素化合物の少なくとも１種を磁性粉の分散時に直
接または適当な溶媒に溶解して添加しても良い。
さらには、磁性塗料の支持体への塗設前に添加す
ることも可能である。 本発明の有機色素化合物は、通常、磁性粉に対
して0.1重量％〜20重量％、好ましくは0.1重量％
〜10重量％の範囲で使用されるのが望ましい。 本発明の有機色素化合物を用いて磁性粉および
バインダーを有機溶剤等を用いて混練分散して得
られた磁性塗料は、分散安定性に優れており粘度
が低く、さらに、経時のブルーミングも少なく、
再度分散性も容易であり、塗設の作業性も著しく
優れている。 本発明では、この有機色素化合物と併用して他
の界面活性剤（例えば、後述のノニオン系界面活
性剤、化合物ＡまたはＢ）を添加することも望ま
しい。 更に、本発明によれば、磁性層のバインダーと
してポリカーボネート系ポリウレタンおよびフエ
ノキシ樹脂を使用することで耐久性に優れた磁気
記録媒体を得ることができる。 本発明の磁気記録媒体において磁性層のバイン
ダー樹脂として少なくともポリウレタンを使用で
きるが、これは、ポリオールとポリイソシアネー
トとの反応によつて合成できる。使用可能なポリ
オールとしては、フタル酸、アジピン酸、二量化
リノレイン酸、マレイン酸などの有機二塩基酸
と、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ブチレングリコール、ジエチレングリコール
などのグリコール類もしくはトリメチロールプロ
パン、ヘキサントリオール、グリセリン、トリメ
チロールプロパン、ヘキサントリオール、グリセ
リン、トリメチロールエタン、ペンタエリスリト
ールなどの多価アルコール類もしくはこれらのグ
リコール類および多価アルコール類の中から選ば
れた任意の２種以上のポリオールとの反応によつ
て合成されたポリエステルポリオール；または、
ｓ−カプロラクタム、α−メチル−１−カプロラ
クタム、ｓ−メチル−ｓ−カプロラクタム、γ−
ブチロラクタム等のラクタム類から合成されるラ
クトン系ポリエステルポリオール；またはエチレ
ンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレン
オキサイドなどから合成されるポリエーテルポリ
オール等が挙げられる。 これらのポリオールは、トリレンジイソシアネ
ート、ヘキサメチレンジイソシアネート、メチレ
ンジイソシアネート、メタキシリレンジイソシア
ネート等のイソシアネート化合物と反応せしめ、
これによつてウレタン化したポリエステルポリウ
レタン、ポリエーテルポリウレタンや、ホスゲン
やジフエニルカーボネートでカーボネート化した
ポリカーボネートポリウレタンが合成される。こ
れらのポリウレタンは通常は主として、ポリイソ
シアネートとポリオールとの反応で製造され、そ
して遊離イソシアネート基及び／又はヒドロキシ
ル基を含有するウレタン樹脂またはウレタンプレ
ポリマーの形でも、あるいはこれらの反応性末端
基を含有しないもの（例えばウレタンエラストマ
ーの形）であつてもよいが、これらのポリウレタ
ンのうち、本発明では、特に磁性層のバインダー
としてポリカーボネート系ポリウレタンを使用し
ているので、ウレタン樹脂特有の耐摩耗性が発揮
される。更に、カーボネート成分の存在により耐
熱性（Tg）が向上し、摩擦係数の減少による走
行安定性が得られ、かつ溶媒への溶解性が良好と
なつてウレタン濃度を高くして膜強度を大きくで
きる。この場合、ポリウレタンの分子中にエステ
ル結合が存在しないことによつて、高温多湿条件
下での長時間使用によつてもエステル結合の加水
分解による経時変化が生じない。従つて層にキズ
が付いたり膜剥れが生じることはなく、スムーズ
な走行性を保持できる。ここで、上記「エステル
結合」の意味するところは、特に、通常のカルボ
ン酸とアルコールとの反応によつて生成する結合
のことであり、カルボニル結合を形成している炭
素原子に（通常の場合は）隣接炭素原子が直接結
合しているものを指す。 −NHCOO−（ウレタン結合）や

【式】（カーボネート結合）はここでい うエステル結合には含まれないものとする。 次に、本発明の磁気記録媒体の磁性層のバイン
ダーとして使用する上記のポリカーボネート系ポ
リウレタンの構造を説明する。このポリウレタン
は、例えば次式に基いてポリカーボネートポリオ
ール

【式】と多価 イソシアネート（例えばOCN−R′−NCO）との
ウレタン化反応によつて合成される。 （但、Ｒ，R′は脂肪族若しくは芳香族炭化水
素基である。ｌはTgの低下及びべた付き防止の
ために50以下がよく、１〜30が望ましい。ｍは膜
形成能を保持しかつ溶媒溶解性を良くするために
５〜500がよく、10〜300が望ましい。ｌとｍは、
このポリカーボネートポリオールポリウレタンの
平均分子量が望ましくは５万〜20万となるように
選定する。） ここで使用可能なポリカーボネートポリオール
は、ポリオールをカーボネート結合で連鎖せしめ
てなるものであつて、例えば従来公知の多価アル
コールとホスゲン、クロルギ酸エステル、ジアル
キルカーボネート又はジアリルカーボネート等と
の縮合によつて得られる。 上記多価アルコールとしては、１，10−デカン
ジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−
ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、ネオ
ペンチルグリコール、１，５−ペンタンジオール
等が挙げられる。この多価アルコール、例えばジ
オールの炭素原子数は重要であり、４〜12に設定
することが望ましいが、これは、第１図に示すよ
うに炭素原子数が４より小さく12より大きい範囲
ではいずれも粉落ち（100回走行後）が生じ易く
なるからである。これに対応してポリカーボネー
トポリオールの分子量は第２図の結果（100回走
行後の粉落ち：60℃、１週間保存後）から約700
〜3000とするのがよい。 上記したウレタン化反応におていは、ポリカー
ボネートに活性水素（−OHによる）が存在して
いることが重要であるが、それと同様の活性水素
を供給する化合物として上記に例示した多価アル
コール以外に、エチレングリコール、ジエチレン
グリコール、プロピレングリコール、１，４−ブ
チレングリコール、ビスフエノールＡ、グリセリ
ン、１，３，６−ヘキサントリオール、トリメチ
ロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビ
トール、スクロース、ジプロピレングリコール、
メチルジエタノールアミン、エチルビイソプロパ
ノールアミン、トリエタノールアミン、エチレン
ジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ビス（ｐ−
アミノシクロヘキサン）、トリレンジアミン、ジ
フエニルメタンジアミン、メチレンビス（２−ク
ロルアニリン）等の化合物、および／又はこれら
の化合物に、エチレンオキサイド、プロピレンオ
キサイド、ブチレンオキサイド、テトラヒドロフ
ラン、スチレンオキサイドなど（以下単にアルキ
レンオキサイドと略記する。）を１種または２種
以上付加して得られるポリエーテルポリオールが
あげられる。 次に、上記ポリカーボネートポリオール等の活
性水素含有ポリカーボネートは単独で使用できる
が、上記ウレタン化に際して他の多価アルコール
を併用してもよく、他の公知の鎖延長剤を併用し
てもよい。例えば、ヘキサンジオール、ブタンジ
オール等の他の低分子多価アルコールを併用する
と、これが過剰量の上記ポリイソシアネートと反
応してゲル化を促進する作用を期待できるが、第
３図に示す如く、ポリカーボネートポリオールの
割合は80％以上に保持する方が耐摩耗性を十分に
する上で望ましい。 次に、上記の多価イソシアネートとしては、芳
香族イソシアネートが望ましく、これには、例え
ばトリレンジイソシアネート（TDI）（２，４−
TDI，２，６−TDI）、２，４−トリレンジイソ
シアネートの二量体、４，4′−ジフエニルメタン
ジイソシアネート（MDI）、キシリレンジイソシ
アネート（XDI）、メタキシリレンジイソシアネ
ート（MXDI）、ナフチレン−１，５−ジイソシ
アネート（NDI）、ｏ−トリレンジイソシアネー
ト（TODI）およびこれらイソシアネートと、活
性水素化合物との付加体などがあり、その平均分
子量としては100〜3000の範囲のものが好適であ
る。具体的には、住友バイエルウレタン(株)社製の
商品名スミジユールT80、同44S、同PF、同Ｌ、
デスモジユールT65、同15、同Ｒ、同RF、同IL、
同SL；武田薬品工業社製商品タケネート300S、
同500；三井日曹ウレタン社製商品「NDI」、
「TODI」；日本ポリウレタン社製商品デスモジユ
ールT100、ミリオネロトMR、同MT、コロネー
トＬ；化成アツプジヨン社製商品PAP1−135、
TD165、同80、同100、イソシアネート125M、
同143Lなどを挙げることができる。 一方、脂肪族イソシアネートとしては、ヘキサ
メチレンジイソシアネート（HMDI）、リジンイ
ソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソ
シアネート（THDI）およびこれらイソシアネー
トと活性水素化合物の付加体となど挙げることが
できる。これらの脂肪族イソシアネート及びこれ
らイソシアネートと活性水素化合物の付加体など
の中でも、好ましいのは分子量が100〜3000の範
囲のものである。脂肪族イソシアネートの中で
も、非脂環式のイソシアネートおよびこれら化合
物と活性水素化合物との付加体が好ましい。 具体的には、例えば住友バイエルウレタン社製
商品スミジユールＮ、デスモジユールZ4273、旭
化成社製商品デユラネート50M、同24A−100、
同24A−90CX、日本ポリウレタン社製コロネー
トHL、ヒユルス社製商品TMDIなどがある。ま
た、脂肪族イソシアネートのなかの脂環式イソシ
アネートとしては、例えばメチルシクロヘキサン
−２，４−ジイソシアネート、４，4′−メチレン
ビス（シクロヘキシルイソシアネート）、イソホ
ロンジイソシアネート及びその活性水素化合物の
付加体等を挙げることができる。具体的には、ヒ
ユルス化学社製商品「IPDI」、「IPDI−TI890、」
同−H2921、同−B1065などがある。他の多価イ
ソシアネートとしては、ジイソシアネートと３価
ポリオールとの付加体、もしくはジイソシアネー
トの５量体等がある。これらの例としては、トリ
レンジイソシアネート３モルとトリメチロールプ
ロパン１モルの付加体、メタキシリレンジイソシ
アネート３モルとトリメチロールプロパン１モル
の付加体、トリレンジイソシアネート２モルから
なる５量体があり、これらは工学的に容易に得ら
れる。 上記した多価イソシアネートのうちで芳香族系
のものが硬質成分（ハードセグメント）として作
用するために、ポリカーボネート（ポリオール）
ポリウレタンの剛性を充分に出せる点で望まし
い。第４図には、同ポリウレタンの平均分子量に
よる粘着性の変化を示したが平均分子量を５〜20
万の範囲に設定すると粘着性を低く抑えることが
できるが、この場合、上記ポリウレタンのイソシ
アネート成分として芳香族系を使用すると曲線ａ
で示すようにスチル耐久性を充分に大きくできる
のに対し、脂肪族系のイソシアネートを使用する
と曲線ｂのようにスチル耐久性が低くなることが
分る。上記した芳香族イソシアネートのうち、ナ
フチレン−１，５−ジイソシアネート、ジフエニ
ルメタンジイソシアネートが特に望ましい。 上記したイソシアネートの使用量は、ポリイソ
シアネート中に含有するNCO基（イソシアネー
ト基）が、活性水素含有化合物（例えばポリカー
ボネートポリオール）の含有する活性水素の総量
に対し、0.8〜1.2当量比、さらに好ましくは0.85
〜1.1当量比となるようにするのが望ましい。 本発明にかかるポリウレタンを製造する際には
必要により次の如き溶剤を用いることができる。
ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドな
どのアミド系、ジメチルスルホキサイドなどのス
ルホキサイド系、ジオキサン、テトラヒドロフラ
ンなどの環状エーテル系、シクロヘキサノンなど
の環状ケトン系、アセトン、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトンなどの非環状ケトン
系、“セロソルブ”、“ブチルセロソルブ”、“カル
ビトール”、“ブチルカルビトール”等として知ら
れているグリコールエーテル系、商品名“セロソ
ルブアセテート”、“ブチルセロソルブアセテー
ト”、“カルビトールアセテート”、“ブチルカルビ
トールアセテート”等として知られている酢酸グ
リコールエーテル系、ならびに例えば商品名“ダ
イグライム”として知られている二塩基酸エステ
ル系溶剤の１種または２種以上、さらには上記溶
剤と酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル系、
ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化
水素系、メチレンクロライド、トリクロロエチレ
ン、トリクロロエタン、パークロルエチレンなど
の塩素系、メタノール、エタノール、イソプロパ
ノール、ブタノールなどのアルコール系溶剤との
混合溶剤等である。また、２，２，４−トリメチ
ル１，３−ペンタンジオールモノイソブチレート
（キヨーワノールＭ：協和醗酵(株)製）なども溶剤
として使用できる。 本発明にかかるポリウレタンを製造するには、
まず窒素雰囲気中で例えば高分子ポリオールとイ
ソシアネート類とを、必要に応じ触媒及び／また
は溶媒の存在下に、60℃〜100℃で数時間加熱反
応しプレポリマーを作る。同温度でさらに数時間
加熱反応させ本発明にかかるポリウレタン樹脂を
得る。必要に応じ反応停止剤を加え加熱反応させ
ることもできる。また反応の各段階で粘度を低下
するため溶媒を適宜追加する。得られた本発明に
かかるポリウレタン樹脂溶液は固形分15〜60％、
粘度200〜70000cps／25℃となる。 上記の如くにして合成されたポリカーボネート
系ポリウレタンの平均分子量を５〜20万に選定す
るのが望ましいことは第４図について説明した
が、更にその分子量範囲では第５図のように分散
性（即ち磁性層の表面性）も良くなることが確認
されている。 本発明に係るフエノキシ樹脂は、ビスフエノー
ルＡとエピクロルヒドリンの重合によつてえられ
下記のような構造を有する。 上記構造を基本として各種置換基例えばハロゲ
ン原子やアルキル基を導入してもよいしOH基に
着目してエステル結合やシラン変性を行つてもよ
い。 フエノキシ樹脂は機械的強度が大きく、寸度安
定性にすぐれ、耐熱、耐水、耐薬品性がよく、接
着性がよい等の長所を有する。 これらの長所は前記したポリカーボネート系ポ
リウレタンと長短相補い更に相助してテープ物性
に於て経時安定性を著しく高めることができる。 前記フエノキシ樹脂としてはユニオンカーバイ
ド社製のPKHC，PKHH或はPKHT等が市販品
として入手できる。 前記本発明に係るポリカーボネート系ポリウレ
タン及びフエノキシ樹脂の組合せに対して他のバ
インダー樹脂（例えば前記ポリカーボネート系以
外のポリウレタン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重
合体或はニトロセルロース等）を併用することで
膜物性や磁性粉等の分散性を更に高めることがで
きる。この他のバインダー樹脂との併用の際、ポ
リカーボネート系ポリウレタンは相溶性がよく膜
物性が経時的に安定であり、磁気テープの走行性
がよくなる。 フエノキシ樹脂と塩化ビニル系共重合体の組合
せでは膜が硬くなりすぎるがこれに本発明に係る
ポリウレタンを含有せしめることにより柔軟性を
増すことができフエノキシ樹脂の接着性のよさが
生される。 尚上記した塩化ビニル系共重合体としては、下
記一般式 〔一般式〕 で表わされ、各繰返し単位のｌ，ｍによつて与え
られる２つの繰返し単位のモル比は、前者の繰返
し単位については95〜50モル％であり、後者につ
いては５〜50モル％である。 また、Ｘは塩化ビニルと共重合し得る繰返し単
位を表わし、酢酸ビニル、ビニルアルコール、無
水マレイン酸等からなる群より選ばれた少なくと
も１種を表わす。（ｌ＋ｍ）として表わされる重
合度は好ましくは100〜600であり、重合度が100
未満になると磁性層等が粘着生を帯び易く、600
を越えると分散性が悪くなる。上記の塩化ビニル
系共重合体は、部分的に加水分解されていてもよ
い。塩化ビニル系共重合体として、好ましくは塩
化ビニル−酢酸ビニルを含んだ共重合体（以下、
「塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体」という。）
が挙げられる。塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合
体の例としては、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニ
ルアルコール、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マ
レイン酸の各共重合体が挙げられ、塩化ビニル−
酢酸ビニル系共重合体の中でも、部分加水分解さ
れた共重合体が好ましい。上記の塩化ビニル−酢
酸ビニル系共重合体の具体例としては、ユニオン
カーバイト社製の「VAGH」、「VYHH」、
「VMCH」、積水化学(株)製の「エスレツクＡ」、
「エスレツクＡ−５」、「エスレツクＣ」、「エスレ
ツクＭ」、電気化学工業(株)製の「デンカビニル
1000G」、「デンカビニル1000W」等が使用でき
る。 また、上記以外にも、バインダー樹脂として繊
維素系樹脂が使用可能であるがこれには、セルロ
ースエーテル、セルロース無機酸エステル、セル
ロース有機酸エステル等が使用できる。セルロー
スエーテルとしては、メチルセルロース、エチル
セルロース等が使用できる。セルロース無機酸エ
ステルとしては、ニトロセルロース、硫酸セルロ
ース、燐酸セルロース等が使用できる。また、セ
ルロース有機酸エステルとしては、アセチルセル
ロース、プロピオニルセルロース、プチリルセル
ロース等が使用できる。これら繊維素系樹脂の中
でニトロセルロースが好ましい。 また、バインダー組成全体については、上述の
ウレタン樹脂と、その他の樹脂（フエノキシ樹脂
と塩化ビニル系共重合体等との合計量）との割合
は、重量比で90／10〜50／50であるのが望まし
く、85／15〜60／40が更に望ましいことが確認さ
れている。この範囲を外れて、ウレタン樹脂が多
いと分散が悪くなり易く、またその他の樹脂が多
くなると表面性不良となり易い。塩化ビニル−酢
酸ビニルの場合、ウレタン樹脂とかなりの自由度
で混合でき、好ましくはウレタン樹脂は15〜75重
量％である。 本発明に係わる磁性粉末、特に強磁性粉末とし
ては、γ−Fe₂O₃，Co含有γ−Fe₂O₃，Fe₃O₄，
Co含有Fe₃O₄等の酸化鉄、Baフエライト磁性
粉；Fe，Ni，Co，Fe−Ni，Fe−Al，Fe−Ni−
Co合金、Fe−Mn−Zn合金、Fe−Ni−Zn合金、
Fe−Co−Ni−Cr合金、Fe−Co−Ni−ｐ合金、
Co−Ni合金等Fe，Ni，Co等を主成分とするメ
タル磁性粉等各種の強磁性粉が挙げられる。 第６図に本発明の磁気テープの断面を示した。
１は支持体、２は磁性層、３はバツクコート層で
ある。 この磁性層２のバインダーとして、前記した本
発明にかかるバインダーの他、このバインダーと
熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、反応型樹脂、電子
線照射硬化型樹脂との混合物が使用されてもよ
い。熱可塑性樹脂としては、軟化温度が150℃以
下、平均分子量が10000〜200000、重合度が約200
〜2000程度のもので、例えばアクリル酸エステル
−アクリロニトリル共重合体、アクリル酸エステ
ル−塩化ビニリデン共重合体、アクリル酸エステ
ル−スチレン共重合体、メタクリル酸エステル−
アクリロニトリル共重合体、メタクリル酸エステ
ル−塩化ビニリデン共重合体、メタクリル酸エス
テル−スチレン共重合体、ポリ弗化ビニル、塩化
ビニリデン−アクリロニトリル共重合体、アクリ
ロニトリル−ブタジエン共重合体、ポリアミド樹
脂、ポリビニルブチラール、スチレン−ブタジエ
ン共重合体、ポリエステル樹脂、クロロビニルエ
ーテル−アクリル酸エステル共重合体、アミノ樹
脂、各種の合成ゴム系の熱可塑性樹脂およびこれ
らの混合物等が使用される。 熱硬化性樹脂または反応型樹脂としては、塗布
液の状態では200000以下の分子量であり、塗布乾
燥後には縮合、付加等の反応により分子量は無限
大のものとなる。また、これらの樹脂のなかで樹
脂が熱分解するまでの間に軟化または溶融しない
ものが好ましい。具体的には、例えばフエノール
樹脂、エポキシ樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、
アルキツド樹脂、シリコン樹脂、アクリル系反応
樹脂、メタクリル酸塩共重合体とジイソシアネー
トプレポリマーの混合物、尿素ホルムアルデヒド
樹脂、ポリアミン樹脂、及びこれらの混合物等で
ある。 電子線照射硬化型樹脂としては、不飽和プレポ
リマー、例えば無水マレイン酸タイプ、ウレタン
アクリルタイプ、ポリエステルアクリルタイプ、
ポリエーテルアクリルタイプ、ポリウレタンアク
リルタイプ、ポリアミドアクリルタイプ等、また
は多官能モノマーとして、エーテルアクリルタイ
プ、ウレタンアクリルタイプ、リン酸エステルア
クリルタイプ、アリールタイプ、ハイドロカーボ
ンタイプ等が挙げられる。 本発明にかかる強磁性粉末とバインダーとの混
合割合は、該強磁性粉末100重量部に対してバイ
ンダー５〜400重量部、好ましくは10〜200重量部
の範囲で使用される。バインダーが多すぎると磁
気記録媒体としたときの記録密度が低下し、少な
すぎると磁性層の強度が劣り、耐久性の減少、粉
落ち等の好ましくない事態が生じる。 さらに本発明にかかる磁気記録媒体の耐久性を
向上させるために磁性層に上述したイソシアネー
トの他、架橋剤としてトリフエニルメタントリイ
ソシアネート、トリス−（ｐ−イソシアネートフ
エニル）チオホスフアイト、ポリメチレンポリフ
エニルイソシアネートを含有させてよい。 上記磁性層塗料を形成するのに使用される塗料
には必要に応じて分散剤、潤滑剤、研摩剤、帯電
防止剤等の添加剤を含有させてもよい。 本発明に係わる有機色素化合物と併用して使用
される分散剤としては、レシチン、リン酸エステ
ル、アミン化合物、アルキルサルフエート、脂肪
酸アミド、高級アルコール、ポリエチレンオキサ
イド、スルホコハク酸、スルホコハク酸エステ
ル、公知の界面活性剤等及びこれらの塩があり、
又、陰性有機基（例えば−COOH，−PO₃Ｈ）を
有する重合体分散剤の塩を使用することも出来
る。これら分散剤は１種類のみで用いても、ある
いは２種類以上を併用してもよい。これらの分散
剤は磁性粉末100重量部に対して１〜20重量部の
範囲で添加される。これらの分散剤は、あらかじ
め磁性粉を前処理する為に用いてもよい。 また、潤滑剤としては、シリコーンオイル、グ
ラフアイト、カーボンブラツクグラフトポリマ
ー、二硫化モリブデン、二硫化タングステン、ラ
ウリル酸、ミリスチン酸、炭素原子数12〜16の一
塩基性脂肪酸と該脂肪酸の炭素原子数と合計して
炭素原子数が21〜23個の一価のアルコールから成
る脂肪酸エステル（いわゆるロウ）等も使用でき
る。これらの潤滑剤はバインダー100重量部に対
して0.2〜20重量部の範囲で添加される。 使用してもよい研磨剤としては、一般に使用さ
れる材料で溶融アルミナ、炭化ケイ素、酸化クロ
ム、コランダム、人造コランダム、ダイヤモン
ド、人造ダイヤモンド、ザクロ石、エメリー（主
成分：コランダムと磁鉄鉱）等が使用される。こ
れらの研磨剤は平均粒子径0.05〜5μmの大きさの
ものが使用され、特に好ましくは0.1〜2μmであ
る。これらの研磨剤は結合剤100重量部に対して
１〜20重量部の範囲で添加される。 使用してもよい帯電防止剤としては、カーボン
ブラツクをはじめ、グラフアイト、酸化スズ−酸
化アンチモン系化合物、酸化チタン−酸化スズ−
酸化アンチモン系化合物などの導電性粉末；サポ
ニンなどの天然界面活性剤；アルキレンオキサイ
ド系、グリセリン系、ギリシドール系などのノニ
オン界面活性剤；高級アルキルアミン類、第４級
アンモニウム塩類、ピリジン、その他の複素環
類、ホスホニウムまたはスルホニウム類などのカ
チオン界面活性剤；カルボン酸、スルホン酸、燐
酸、硫酸エステル基、燐酸エステル基等の酸性基
を含むアニオン界面活性剤；アミノ酸類、アミノ
スルホン酸類、アミノアルコールの硫酸または燐
酸エステル類等の両性活性剤などがあげられる。 使用するカーボンブラツクとしては、導電性を
付与するカーボンブラツク（以下、CB₁と称す
る）をはじめ、磁性層に遮光性を付与するカーボ
ンブラツク（以下、CB₂と称する）が添加される
のが望ましい。 一般に、磁気記録媒体の使用中に静電気が蓄積
された場合に磁気ヘツドとの間で放電が生じてノ
イズを発生し易く、またゴミ等が吸着されてドロ
ツプアウトの原因となることがある。また、ビデ
オ用にあつては、磁性層を有するテープ部分とリ
ーダーテープ部分とでの光透過率の差を検出する
ことにより、テープの走行を調整する方式が知ら
れている。こうしたことから一般に、磁性層の表
面電気抵抗を10⁹Ω−cm以下とし、かつ磁性層の
あるテープ部分の光透過率を0.05％以下とするこ
とが必要とされている。このために、通常は磁性
層中にカーボンブラツク粒子が添加される。 この場合、上記したカーボンブラツクCB₁，
CB₂を使用するとき、両カーボンブラツクの各比
表面積を前者については200〜500m²／ｇ（更には
200〜300m²／ｇ）、後者については40〜200m²／ｇ
とするのが望ましい。即ち、第９図に示す如く、
CB₁の比表面積が200m²／ｇ未満であると粒径が
大きすぎてカーボンブラツク添加によつても導電
性が不充分となり、また500m²／ｇを越えると粒
径が小さすぎて却つてカーボンブラツクの分散性
が劣化し易くなる。このカーボンブラツクCB₁は
粒子同士がいわばブドウの房状に連なつたものが
好適であり、多孔質で正比面積の大きい、いわゆ
るストラクチヤーレベルの高いものが望ましい。
こうしたカーボンブラツクとしては、例えばコロ
ンビアカーボン社製のコンダクテツクス（Condu
−ctex）975（比表面積270m²／ｇ、粒径46mμ）、
コンダツクテツクス950（比表面積245m²／ｇ、粒
径46mμ）、カボツト・バルカン（Cabot Vulcan）
XC−72（比表面積257m²／ｇ、粒径18mμ）等が使
用可能である。また、CB₂については、第９図に
示すように、比表面積が40m²／ｇ以下であると粒
径が大きすぎて遮光性が悪くなり易く、その添加
量を必要以上に増大させる必要があり、また200
m²／ｇ以上であると粒径が小さすぎて層中への分
散性が悪くなり易い。このような遮光用カーボン
ブラツクCB₂としては、粒径が小さくてストラク
チヤーレベルの比較的低く、しかも比表面積が比
較的低いもの、例えばコロンビアカーボン社製の
ラーベン（Raven）2000（比表面積180m²／ｇ、粒
径19mμ）、2100，1170，1000，＃100，＃75，
＃44，＃40，＃35，＃30等が使用可能である。 上記の各カーボンブラツクの混合比率（重量
比）には一定の好ましい範囲があり、CB₁／CB₂
＝90／10〜50／50がよく、80／20〜60／40が更に
よい。この混合比率が90／10より大きいと導電性
カーボンブラツクCB₁の割合が多くなるので遮光
性が不充分となり、また50／50より小さいと導電
性カーボンブラツクCB₁が少ないために表面比抵
抗が増大してしまう。 なお、上記において、「比表面積」とは、単位
重量あたりの表面積をいい、平均粒子径とは全く
異なつた物理量であり、例えば平均粒子径は同一
であつても、比表面積が大きなものと、比表面積
が小さいものが存在する。比表面積の測定は、ま
ず、カーボンブラツク粉末を250℃前後で30〜60
分加熱処理しながら脱気して、該粉末に吸着され
ているものを除去し、その後、測定装置に導入し
て、窒素の初期圧力を0.5Kgγ／m²に設定し、窒
素により液体窒素温度（−195℃）で吸着測定を
行う（一般にB.E.T法と称されている比表面積の
測定方法。詳しくはJ.Ame.Chem.Soc，60 309
（1938）を参照）。この比表面積（BET値）の測
定装置には、湯浅電池(株)並びに湯浅アイオニクス
(株)の共同製造による「粉粒体測定装置（カンター
ソープ）」を使用することができる。比表面積並
びにその測定方法についての一般的な説明は「粉
体の測定」（J.M.D ALLAVALLE，
CLYDEORR Jr共著、弁田その他訳；産業図書
社刊）に詳しく述べられており、また「化学便
覧」（応用編、1170〜1171項、日本化学会編、丸
善(株)昭和41年４月30日発行）にも記載されてい
る。（なお前記「化学便覧」では、比表面積を単
に表面積（m²／ｇｒ）と記載しているが、本発明
書における比表面積と同一のものである。） 磁性塗料の溶媒または磁性塗料塗布の際に使用
する溶媒としては、アセトン、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン
等のケトン類；メタノール、エタノール、プロパ
ノール、ブタノール等のアルコール類；酢酸メチ
ル、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、エチ
レングリコールモノアセテート等のエステル類：
エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレ
ングリコールモノエチルエーテル、ジオキサン、
テトラヒドロフラン等のエーテル類；ベンゼン、
トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素；メチレ
ンクロライド、エチレンクロライド、四塩化炭
素、クロロホルム、ジクロルベンゼン等のハロゲ
ン化炭化水素等のものが使用できる。 また、上述した支持体１の素材としては、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６
−ナフタレート等のポリエステル類、ポリプロピ
レン等のポリオレフイン類、セルローストリアセ
テート、セルロースダイアセテート等のセルロー
ス誘導体、ポリカーボネートなどのプラスチツ
ク、Al，Znなどの金属、ガラス、窒化珪素、炭
化珪素、磁器、陶器等のセラミツクなどが使用さ
れる。これら支持体の厚みはフイルム、シート状
の場合は約３〜100μm程度、好ましくは５〜
50μmであり、デイスク、カード状の場合は、
30μm〜10mm程度であり、ドラム状の場合は円筒
状とし、使用するレコーダーに応じてその型は決
められる。 支持体上へ前記磁性塗料を塗布し磁性層を形成
するための塗布方法としては、エアードクタコー
ト、ブレードコート、エアーナイフコート、スク
イズコート、含浸コート、リバースロールコー
ト、トランスフアーロールコート、グラビアコー
ト、キスコート、キヤストコート、スプレイコー
ト等が利用でき、その他の方法も可能である。こ
のような方法により支持体上に塗布された磁性層
は必要により層中の強磁性粉末を配向させる処理
を施したのち、形成した磁性層を乾燥する。また
必要により表面平滑化加工を施したり所望の形状
に裁断したりして、本発明の磁気記録体を製造す
る。 また、第６図の磁気記録媒体は、磁性層２と支
持体１との間に下引き層（図示せず）を設けたも
のであつてよく、或いは下引き層を設けなくても
よい（以下同様）。 第６図のバツクコート層（BC層）３に含有せ
しめられる非磁性粉としては、カーボンブラツ
ク、酸化珪素、酸化チタン、酸化アルミニウム、
酸化クロム、炭化珪素、炭化カルシウム、酸化亜
鉛、α−Fe₂O₃、タルク、カオリン、硫酸カルシ
ウム、窒化ホウ素、フツ化亜鉛、二酸化モリブデ
ン、炭酸カルシウム等からなるもの、好ましくは
カーボンブラツク又は酸化チタンからなるものが
挙げられる。これらの非磁性粉をBC層に含有せ
しめれは、BC層の表面を適度に荒らして（マツ
ト化して）表面性を改良でき、またカーボンブラ
ツクの場合にはBC層に導電性を付与して帯電防
止効果が得られる。カーボンブラツクと他の非磁
性粉とを併用すると表面性改良（走行性の安定
化）と導電性向上の双方の効果が得られ、有利で
ある。但、BC層の表面粗さは、表面凹凸の中心
線の平均粗さ又は高さ（Ra）を0.01〜0.1μm、望
ましくは0.025μm以下とし、また最大粗さ
（Rmax）を0.20〜0.80μmとするのがよい。Raに
ついては、クロマＳ／Ｎを良好にする上でRa≦
0.025μとするのが望ましい。Ra又はRmaxの値が
小さすぎると走行安定性、テープ巻回時の巻き姿
が不充分となり、また大きすぎるとBC層から磁
性層へ転写（テープ巻回時）が生じて表面が更に
荒れてしまう。 なお、BC層３中の充填剤（非磁性粉を含む）
の粒径は、上記表面粗さを得るために0.5μm以
下、好ましくは0.2μm以下とするとよい。また、
BC層３は、上記したと同様の方法で塗布形成可
能であるが、その塗布・乾燥後の膜厚は0.1〜
3.0μm、好ましくは1μm以下、更には0.6μm以下
がよい。非磁性粉のBC層中への添加量は一般に
100〜400mg／m²、好ましくは200〜300mg／m²とす
る。 また、BC層３のバインダーとして、磁性層２
と同様の本発明に係るバインダー樹脂（更には上
述した他の樹脂を併用して）を用いれば、BC層
にも上述した顕著な特性を具備せしめることがで
き、ジツターの減少等の面で有利である。BC層
に本発明に係る樹脂をバインダーとして含有させ
ると、第１図、第２図、第３図、第４図、第５図
に示したと同様の傾向のデータが得られる。但、
この場合、第１図、第２図の縦軸はジツター量
（μm）、第３図の縦軸は耐摩耗性（上に行くほど
耐摩耗性良好）、第４図の縦軸は粘着性（上に行
くほど粘着性低い）、第５図の縦軸は摩耗量とす
れば、磁性量について示した第１図〜第５図のデ
ータとほぼ同じ傾向のデータが得られる。また、
第７図〜第９図のデータもBC層に対しほぼ同様
に適用できる。 なお、BC層３は高品質のテープとしては必要
であるが、必ずしも設けなくてもよい。 第１０図は、他の磁気記録媒体を示すものであ
るが、第６図の媒体の磁性層２上にオーバーコー
ト層（OC層）４が設けられている。 このOC層４は、磁性層２を損傷等から保護す
るために設けられるが、そのためには滑性が充分
である必要がある。そこで、OC層４のバインダ
ーとして、上述の磁性層２に使用したバインダー
（望ましくは繊維素系樹脂、塩化ビニル系共重合
体を併用して）使用するのがよい。 第１１図は、磁気デイスクとして構成された磁
気記録媒体を示し、支持体１の両面に上述と同様
の磁性層２が夫々設けられている。これらの磁性
層上には第１０図に示したと同様のOC層が夫々
設けられてよいが、これらOC層には上述のポリ
カーボネートポリウレタンを主成分とするバイン
ダーが含有せしめられているのがよい。 (5) 実施例 以下、本発明を具体的な実施例につき説明す
る。以下に示す成分、割合、操作順序等は、本発
明の精神から逸脱しない範囲において種々変更し
うる。なお、下記の実施例において「部」はすべ
て「重量部」を表わす。 〈ポリカーボネートポリオール合成例〉 ジエチルカーボネート590部および１，６−ヘ
キサンジオール650部を120℃〜200℃で15時間反
応させ、その後150℃に冷却し、減圧下20〜50mm
Hgで残留するエタノールと未反応ジオールを充
分に留去し、770部のポリカーボネートポリオー
ルを得た。このポリオールの水酸基価は約66であ
つた（分子量は約1700）。 〈ポリカーボネートポリオールポリウレタンの
合成〉 （合成例 １） 上記で合成したポリカーボネートポリオール
170部とジフエニルメタンジイソシアネート
（MDI）25部をメチルエチルケトン580部に溶解
し、ウレタン化触媒としてジブチルスズジラウリ
レート0.03部を添加し、80℃で６時間反応し、ポ
リカーボネートポリオールポリウレタンのメチル
エチルケトン溶液770部を得た（固形分濃度25.0
％、ポリウレタンのMw14万）。 （合成例 ２） 上記で合成したポリカーボネートポリオール
162部とMDI25部をメチルエチルケトン560部に
溶解し、ウレタン化触媒としてジブチルスズジラ
ウリレート0.03部を添加し、80℃で４時間反応
し、さらに１，３−ブタンジオール0.45部を添加
し、２時間80℃で反応し、ポリカーボネートポリ
オールポリウレタンのメチルエチルケトン溶液
740部を得た（固形分濃度25.4％、ポリウレタン
のMw13万）。 （合成例 ３） 上記で合成したポリカーボネートポリオール
153部とMDI25部、ネオペンチルグリコール1.1部
をメチルエチルケトン540部に溶解し、ウレタン
化触媒としてジブチルスズジラウリレート0.03部
を添加し、80℃で６時間反応させ、ポリカーボネ
ートポリオールポリウレタンのメチルエチルケト
ン溶液で715部を得た（固形分濃度24.8％、ポリ
ウレタンのMw9.5万）。 （合成例 ４） 上記で合成したポリカーボネートポリオール
153部とMDI25部、トリメタノールプロパン1.2部
をメチルエチルケトン540部に溶解し、ウレタン
化触媒としてジブチルスズジラウリート0.03部を
添加し、80℃で６時間反応させ、ポリカーボネー
トポリオールポリウレタンのメチルエチルケトン
溶液714部を得た（固形分濃度25.0％、ポリウレ
タンのMw10万）。 （合成例 ５） ジエチルカーボネート236部および１，６−ヘ
キサンジオール520部を120℃〜200℃で15時間反
応させ、その後150℃に冷却し、減圧下20〜50mm
Hgで残留するエタノールおよび未反応のジオー
ルを充分に留去し、520部のポリカーボネートポ
リオールを得た。このポリオールの水酸基価は
約．426であつた（分子量約263）。このポリオー
ル中に１，６−ヘキサンジオール155部と１，10
−デカンジカルボン酸600部を入れ、約200〜220
℃で８時間反応させ、30〜50mmHgで減圧反応を
行ない、最終的に1150部のポリカーボネートポリ
オールを得た。このポリカーボネートポリオール
の分子量は約1700であり、かつその水酸基価は約
68であつた。 このポリオール150部、水素添加MDI25部、ネ
オペンテルグリユール0.5部をメデルチルケトン
520部中で80℃で約６時間反応させ、ポリカーボ
ネートポリウレタンのメチルエチルケトン溶液を
得た（固形分濃度28％）。 GPCによる同ポリウレタンのポリスチレン換
算分子量Mwは11万であつた。 実施例 １ 下記組成からなる磁性塗料を調製した。 Co含有γ−Fe₂O₃ 100部 ポリウレタン（合成例１のポリウレタン）６部 ニトロセルロース（旭化成工業社製セルノバ
BTH1/2） ５部 フエノキシ樹脂（U.C.C.社製PKHH） １部 有機色素化合物の例示化合物(1) ５部 ミリスチン酸 ２部 パルミチン酸ブチルエステル １部 アルミナ ４部 メチルエチルケトン 50部 シクロヘキサノン 100部 カーボンブラツク（コンダクテツスク975）
２部 この組成物をボールミルで充分に攪拌混合し、
更に多官能イソシアネート（日本ポリウレタン社
製コロネートＬ）を５部添加した後、平均孔径
1μmのフイルターで過した。得られた磁性塗料
を厚さ14μmのポリエチレンテレフタレートベー
スの表面に乾燥厚さ4μmとなるように塗布した。 しかる後、スーパーカレンダロールで磁性層を
表面加工処理し、所定厚さの磁性層を有する幅広
の磁性フイルムを得た。このフイルムを1/2イン
チ幅に切断し、ビデオ用の磁気テープを作成し
た。 比較例 １ 実施例１の例示化合物(1)の代りにレシチンを同
様用いた以外は実施例１と同条件で磁気テープを
作成した。 比較例 ２ ジエチルカーボネート236部および１，６−ヘ
キサンジオール520部を120℃〜200℃で15時間反
応させ、その後150℃に冷却し、減圧下20〜50mm
Hgで残留するエタノールおよび未反応のジオー
ルを充分に留去し、520部のポリカーボネートポ
リオールを得た。このポリオールの水酸基価は約
426であつた。（分子量約263）。このポリオール中
に１，６−ヘキサンジオール155部と１，10−デ
カンジカルボン酸600部を入れ、約200〜220℃で
８時間反応させ、30〜50mmHgで減圧反応を行な
い最終的に1150部のポリカーボネートポリエステ
ルポリオールを得た。このポリオールの分子量は
約1650であり、かつその水酸基価は約68であつ
た。 このポリオール150部、水素添加MDI25部、ネ
オペンテルグリコール0.5部をメチルエチルケト
ン520部中で80℃で約６時間反応させ、ポリカー
ボネートポリエステルポリウレタンのメチルエチ
ルケトン溶液を得た（固形分濃度28％）。 GPCによる同ポリウレタンのポリスチレン換
算分子量Mwは11万であつた。 こうして得られたポリカーボネートポリエステ
ルポリウレタンを実施例１の磁性塗料中のポリカ
ーボネートポリオールポリウレタンに代えて用い
さらに例示化合物(1)の代わりにレシチンを同量用
いて磁性塗料を調製し、これを実施例１と同様に
して支持体面上に塗布し、磁性層を形成した。 （磁性塗料組成） Fe系磁性粉（BET表面積48m²／ｇ） 100部 ポリエステルポリウレタン 10部 フエノキシレジン「PKHH」（ユニオンカーバ
イド社製） ４部 レシチン ５部 ミリスチン酸 0.5部 パルミチン酸ブチルエステル 0.5部 アルミナ ４部 メチルエチルケトン 300部 シクロヘキサノン 100部 比較例 ３ 実施例１に於いてフエノキシ樹脂の代りに同量
の塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体を用いた以外
は実施例１と同条件で磁気テープを作成した。 次いで、前記実施例１および比較例１〜３に於
いて得られたテープ試料１および比較試料(1)〜(3)
のルミＳ／Ｎ、クロマＳ／Ｎ、角型比、粘着性、
経時安定性およびスチル耐久性を測定した。 測定法は下記の通りである。 (a) ルミＳ／Ｎ カラービデオノイズメーター「Shibasoku
925D／１」により測定し、700回後の出力レベル
を相対値で示した。 (b) クロマＳ／Ｎ 同上 (c) 粘着性 長さ１ｍの試料テープを直径36mmのガラス管を
芯にして、15Kgの荷重をかけながら巻きとり、こ
れを60℃、80％（相対湿度）の雰囲気中にテープ
を24時間放置し、さらに23℃、55％（相対湿度）
の雰囲気中に24時間放置し、テープを静かにほど
いたときのくつつき具合で判定した。下記表中、
○印はくつつき合わぬもの、△印はややくつつく
もの、×印は明らかにくつつくものを示す。 (d) 経時安定性 テープを90％RH、80℃に１週間保存し、スチ
ル耐久性をみたもの。 (e) スチル耐久性 静止画像が2dB低下するまでの時間を、分単位
で示す。値が大きい程磁気記録媒体の耐久性、耐
摩耗性が高い。 上記の各測定結果は、下記表−１に示す通りで
あつた。

【表】 実施例 ２〜６ まず下記の組成物を調製した。 Fe系磁性粉（BET表面積48m²／ｇ） 100部 合成例（１〜５）ポリウレタン 10部 フエノキシレジン「PKHH」（ユニオンカーバ
イド社製） ４部 例示化合物(1) ５部 ミリスチン酸 0.5部 パルミチン酸ブチルエステル 0.5部 アルミナ ４部 メチルエチルケトン 300部 シクロヘキサノン 100部 この組成物を磁性塗料として、実施例１と同様
に磁気テープを作成し、合成例１〜５の順に本発
明の試料２〜６とした。 比較例 ４〜６ 実施例２〜６の前記磁性塗料処方に於いて用い
た非エステルポリウレタンの代りに同量の前記比
較例２に用いたエステルポリウレタン、日本ポリ
ウレタン(株)社製のポリエステルポリウレタンおよ
び塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体を用い且つ例
示化合物(1)の代りに同量のレシチンを用いて磁性
塗料とし、実施例２〜６と同様に磁気テープを作
成し、上記樹脂の記述順に比較試料(4)、(5)および
(6)とした。 本発明の試料２〜６、比較試料(4)〜(6)の特性を
表−２に掲げる。

【表】

【表】 表１，２から比較試料１，２でも、かなりの分
散性、耐久性を示してはいるが、バインダーとし
て、ポリカーボネートポリウレタンとフエノキシ
樹脂を併用し、分散剤として有機色素化合物を用
いた本発明は、さらに分散性、耐久性が向上して
いることがわかる。 この結果から、本発明にかかる磁気記録媒体が
従来公知の磁気記録媒体と比べて分散性、耐摩耗
性（スチル耐久性）、粘着性、経時安定性のいず
れについても優れた性能を有していることが確認
できた。 実施例 ７〜11 実施例２に於ける例示化合物(1)に代えて、例示
化合物(2)〜(6)を用い、他は全く同様にして磁気テ
ープ試料を作り、例示化合物(2)〜(6)の順序に試料
７〜11を作つた。 比較例 ７〜９ 実施例２の例示化合物(1)の代りに同量の燐酸エ
ステル、下記の化合物Ａ、化合物Ｂを用い、他は
全く同様にして磁気テープ試料を作り、上記の順
序に比較試料(7)〜(9)とした。 化合物Ａ： 化合物Ｂ： C₁₈H₃₇Ｏ（CH₂CH₂Ｏ）₆Ｈ 試料７〜11および比較試料(7)〜(9)の測定結果を
表−３に掲げる。

【表】 実施例 12〜32 実施例２における例示化合物(1)に代えて例示化
合物(7)〜（18）を用いた試料12〜23及び下記に示
す化合物（19）〜（27）に替えて対応する試料24
〜32を得た。得られた試料について特性を測定し
た結果を表−４に示した。

【表】

【表】 上掲RF出力は、RF出力測定VTRデツキを用
いて4MHzでのRF出力を測定し、100回再生後の
当初の出力に対し低下している値を示した（単位
dB）。 表−３および表−４から、本発明の有機色素化
合物の例示化合物も従来公知の分散剤よりも優れ
た分散効果を示すことがわかる。 (6) 発明の効果 このようにして、分散剤として本発明の有機色
素化合物を用い、さらにバインダーとしてポリカ
ーボネートポリウレタンとフエノキシ樹脂を併用
することで、従来公知のものよりも分散性、耐摩
耗性、粘着性、経時安定性のいずれについても優
れた性能を有する磁気記録媒体が得られた。

【図面の簡単な説明】

図面は本発明を説明するためのものであつて、
第１図はジオールの炭素原子数による粉落ち量の
変化を示すグラフ、第２図はポリカーボネートポ
リオールの平均分子量による粉落ち量の変化を示
すグラフ、第３図はポリカーボネートポリオール
の割合によるスチル耐久性を示すグラフ、第４図
はポリカーボネートポリオールポリウレタンの平
均分子量によるスチル耐久性を示すグラフ、第５
図はポリカーボネートポリオールポリウレタンの
平均分子量による分散性を示すグラフ、第６図、
第１０図、第１１図は各例による磁気テープの一
部分の各拡大断面図、第７図はポリウレタン以外
の他の樹脂の配合比によるテープ特性変化を示す
グラフ、第８図はポリカーボネートポリオールポ
リウレタンと他の樹脂との配合比によるスチル耐
久性の変化を示すグラフ、第９図はカーボンブラ
ツクの比表面積によるテープ特性変化を示すグラ
フである。 なお、図面に用いられている符号において、２
……磁性層、３……バツクコート層（BC層）、４
……オーバーコート層（OC層）。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 支持体上に磁性層が設けられている磁気記録
   媒体において、前記磁性層がカルボキシル基また
   はスルホン酸基を有する下記一般式〔Ｘ〕で表さ
   れる有機色素化合物と、エステル結合を有しない
   ポリカーボネートポリウレタンおよびフエノキシ
   樹脂とを含有していることを特徴とする磁気記録
   媒体。 一般式〔Ｘ〕 〔但し、一般式〔Ｘ〕に於て、n₁，n₂は０〜５
   の整数、m₁，m₂は０〜２の整数を表し、 Ｘは−Cl、 Ｙは−Cl，−NO₂，−CH₃，−C₂H₅，−OCH₃，−
   OC₂H₅，Z₁はカルボキシル基、スルホン酸基ま
   たは【式】−CONH（CH₂）₁₀ COOH 或はそれらのアルカリ金属、アルカリ土類金属
   の各塩、 Z₂はカルボキシル基又はスルホン酸基或はそれ
   らの 【式】 （R₁はＨ又は低級アルキル（炭素数１〜４）、
   R₂はＨ又は長鎖アルキル（炭素数10〜30））、ア
   ルカリ金属、アルカリ土類金属の各塩、或は （Ａはカルボキシル基又はスルホン酸基、Ｂは
   −NO₂，−Cl；−CH₃，l₁は０〜１の整数、l₂は０
   〜２の整数を表わす。）を表わす。〕