JPS62258779A

JPS62258779A - 無機質塗膜の形成法

Info

Publication number: JPS62258779A
Application number: JP6494887A
Authority: JP
Inventors: Yoshihiko Kojika; 小鹿　義彦; Yoshihiro Kajima; 梶間　義弘; Setsuo Tsuzuki; 都筑　節夫
Original assignee: Inax Corp
Current assignee: Inax Corp
Priority date: 1987-03-19
Filing date: 1987-03-19
Publication date: 1987-11-11
Anticipated expiration: 2007-03-19
Also published as: JPH0236311B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は、多孔性無機質基材または金属、ガラス等の非
多孔性鉱物質基材からなる鉱物質基材（これらを総称し
て鉱物質基材という）面に、水溶性アルカリ金属珪酸塩
系無機質塗料を化粧塗装仕上げする無機質塗膜の形成法
に関する。［従来の技術および問題点］石綿セメント板や珪酸カルシウム板などの基材は、不燃
性で且つ耐久性に優れているため、広く建材その他に使
われている。通常これらの材料自体は美粧性に乏しいた
め、美粧性が要求される場合には有機質塗料で塗装仕上
げされている。ところがこの有機質塗膜は可燃性であり
又耐久性に乏＼、しい為、基材のもつ特徴を著しく損ぬている。そこでこ
れらの基材の特徴を生かすことができる不燃性の無殿質
塗料が使われるようになった。しかしながら一般に無搬
質塗料は有搬質塗料に比べて不燃性・耐熱性などには優
れているが可どう性、光沢、平滑性などの点については
劣っている。特に石綿セメント板や珪酸カルシウム板の
ような基材は、気中の湿度変化あるいは吸水、乾燥によ
る杉張、収縮の寸法変化が大きく、無芸質塗膜はその寸
法変化に充分追従できる可どう性に乏しいためクランク
が発生しやすく、またそのクラックに汚染物質が浸透付
着して耐汚染性が低下する。さらにクラックの発生によ
って、基材中の白華成分が塗膜表面に溶出して白華現象
を生起しがちであり、塗膜中に白華成分を含有する場合
は白華現象を完全に抑制するのが難しい。建材等の化粧等に用いられる無狐質塗料には加熱硬化型
のものと常温硬化型のものがある。一般に、加熱硬化型
の塗料は約２００〜３００°Ｃに加熱しないと充分に硬
化した膜が得られないが、基材として石綿セメント板や
珪酸カルシウム板などを用いた場合、この加熱により基
材が強度劣化、変性、変色を起こしたりする問題がある
。常温硬化型のものは基材な劣化させることは少ないが
、充分な硬化膜を得るには約１週間以上の硬化期間を要
する。上記の諸問題を解、決する一方法として、先に本発明者
等は、水溶性アルカリ金屈珪酸塩等を含有する塗料を下
塗りし、醒溶液にて処理し、談義を除去し、次いで該塗
料を上塗りした後、該塗膜を硬化させる工程を含む方法
を発明した（特願昭５６−２１１６１２号）。これに対
し本発明は、一つの観点からはこの先行発明を改善した
発明であるということができる。また特公昭４９−４７２４９号公報に、アルカリ金居珪
駁塩にかなりの門の無定形シリカな添加し長詩間加熱溶
解した高粘性塗料を基材に塗布し、酸等の強酸性処理液
で処理した浚に乾燥硬化させる方法が開示されている。この発明は多口の無定形シリカ粉を加熱溶解した塗料を
使用したことを特徴とするものであり、同公報の比較例
等に明示されているように該シリカを溶解含有しない場
合には効果が発揮されない。この方法は該塗料の製造、
光沢性等に関して、若干の問題が存在し得る。［問題点を解決するための手段１本発明の主目的は、上記の問題点を改善した新規な方法
を提供することである。すなわち、本発明は従来の無機
質塗膜の持つ不燃性、耐熱性に加えて、有機質塗料やガ
ラス抽面並の光沢と平滑性を持ち、且つ無機質塗膜の欠
点であった可撓性、耐汚染性、耐白華性に優れた塗膜を
得るとともに、基材の加熱劣化をも生じさせない無機質
塗膜の形成方法を提供するものである。本発明の代表的な態様を要約すると、鉱物質基材上に、
充填剤、顔料および硬化剤等から選ばれる粉体固形分を
含有する水溶性アルカリ金属珪酸塩系水溶液塗料（以下
に下塗り塗料という）を塗布して適度に乾燥した塗膜に
Ｐ　Ｈ値３５〜１０゜０の酸・アンモニウム塩系水溶液
を適用し、水洗し適度に乾燥さけた後に、該粉体固形分
の含有量が該下塗り塗料よりも少量ないし零である該珪
酸塩系水溶液塗料（以下に上塗り塗料という）を塗布し
て適度に乾燥させた塗膜に、ＰＨ値約３．５〜ｌ０００
の酸・アンモニウム塩系水溶液を適用し、水洗しそして
乾燥することを特徴とする、無機質塗膜の形成方法であ
る。該塗料のうちの少なくとも下塗り塗料が有効量の硬
化剤を含有するのが好ましい。必要あれば、上記の二塗
料の中間の固形分含量を有する該珪酸塩系水溶液塗料を
両者の塗膜の間に塗装してなる塗膜を、同様に処理して
、本発明の無機質塗膜を形成することも当然可能である
。【発明の詳しい記述】前記の酸・アンモニウム塩系水溶液のＰＨ値は、一般に
約３．５〜約１０．０の範囲であり、好ましくは約４〜
約９の範囲であり、そしてより好ましくは約４．５〜約
８．５そして典型的には約５〜約８の範囲である。約３
．５〜１０．０の範囲外では本発明の効果は一般に連成
困難である。鎖酸・アンモニウム塩系水溶液としては、酸または酸性
塩とアンモニアまたはアンモニア水またはアンモニア化
合物との反応生成物または反応生成混合物である塩の水
溶液を摺称し、代表的には、（１）水に鎖酸・アンモニ
ウム塩を溶解するかまたは（２）水にＭＰ＝よびアンモ
ニア水またはアンモニアガスを添加する等によって調製
し得る。該水溶液を所望のＰＨ値に調整するには、例え
ば該水溶液にアンモニア水もしくはアンモニアガスまた
は鎖酸を適度に添加すればよい。必要に応じて、所望の
ＰＨ値を効果的に維持するために適当な緩衝剤を添加す
ることも可能である。なお、醒・アンモニウム塩系水溶
液の塩成分は、二種類以上の塩の混合物であってもよい
。鎖酸・アンモニウム塩系水溶液の塩の酸成分としては無
殿醒及び有礪酸またはこれらの酸性塩が使用でき、無灘
酸系としてはリン酸、塩醒、亜硫酸、硫酸、硝酸、塩化
アルミニウム、硫酸アルミニウム、第１リン酸アルミニ
ウム、第１リン酸カルシウム、Ｆ１４Ｍアルミニウム等
が、そして有国酸としてはシュウ酸、クエン酸、酢酸、
酒石酸等が代表的に例示されるが、これらに限定されな
い。なお、代表的な酸・アンモニウム塩として、リン酸アン
モニウム、ｆｆｆ＋Ｍアンモニウム、硝酸アンモニウム
、塩化アンモニウム、酢酸アンモとラム等が例示できる
が、一般に、第一、第二および／または第三リン酸アン
モニウムが特に好適である。本発明にあける基材の例には、石綿セメント板、石綿パ
ーライト板、珪酸カルシウム板、石綿セメント珪酸カル
シウム板、６晋ボード、モルタルボード、コンクリート
ボード、パルプセメント板、木片セメント板、ＧＲＣ（
ガラス環Ｎ　’Ｊ化セメント）ボード、ＣＦＲＣ（カー
ボン綴維強化セメント）ボード、５ＦＲＣ（スチール繊
維強化セメント）ボード、ＡＬＣボード、ロックウール
無殿質成形体、金冗仮、ガラス板等が含まれる。本発明における無芸質塗料は、水溶性アルカリ全屈珪酸
塩系水溶液、および硬化剤、充填剤、顔料等の粉体固形
分を混合して形成される。前記の態様における下塗り塗
料に含有される該粉体固形分の凹は、該塗料の重量に基
き、約１０％以上そして好ましくは約２０％以上から該
珪酸塩水溶液ベヒクルにて塗料として保持される困（例
えば約８ｏ重量％）までの範囲である。一般に約２０〜
約６０重Ｈ％の範囲の量が用いられる。前記の態様にお
ける上塗り塗料の該粉体固形分の量は、約２０重量％以
下そして好ましくは約１０％以下から零までの範囲であ
る。水溶性アルカリ全屈珪酸塩は、一般゛式〜１２０・ｘＳ
ｉ　０２　　・ｙＨ２０（但し、Ｍは周期律表第１族に
屈するアルカリ金属、×及びｙは正の数である。）で表
わされるが、この水溶性アルカリ金腐珪Ｂ塩を多価金属
化合物で変性した変性水溶性アルカリ金属珪酸塩を用い
てもよい。水溶性アルカリ全屈珪酸塩には、珪酸ナトリ
ウム、珪酸カリウム、珪酸リチウム等があり、×の値は
持に制限するものではないが、２〜５が造膜性、耐久性
等の観点から好ましい。ｙの値についても特に制限する
ものではなく、Ｒ終的に得られる組成物塗料に適度な粘
性をもたせる範囲、あるいは該組成物な取り扱う上にお
いて支障がない範囲であればよい。変性水溶性アルカリ金ヱ珪酸塩は、前記水溶性アルカリ
金属珪酸塩にマグネシウム、アルミニウム、カルシウム
、亜鉛、ジルコニウム等の多価金属の酸化物、水酸化物
、弗化物、炭酸塩、リンＭ塩等の化合物の１種あるいは
２種以上を溶解反応させたものであり、塗膜の耐水性、
耐薬品性等の改善に寄与する。本発明における無機質塗
料には、これらの水溶性アルカリ金属珪酸塩あるいは変
性水溶性アルカリ全屈珪酸塩の１種あるいは２種以上を
混合して用いることができる。実用的には珪酸ナトリウ
ムが造膜性、接着性、低コスト性等の点で優れており、
本発明では珪酸ナトリウム１種を用いても優れた無機質
塗膜が得られる。なお、銭アルカリ全屈珪酸塩の添加量
は、該塗料の重量に基き、約７％以上、好ましくは灼１
０％以上、更に好ましくは約１５％以上、そして典型的
、には釣１５％〜約６０％の範囲である。上記の水溶性アルカリ金属珪酸塩あるいは変性水溶性ア
ルカリ金篇珪酸名の硬化剤には、酸化亜鉛、酸化マグネ
シウム、酸化アルミニウム等の多価金属酸化物；水酸化
マグネシウム、水酸化アルミニウム等の多価金、富水醇
化物；炭酸亜鉛、炭該マグネシウム等の多価金層炭酸塩
；リン酸マグネシウム、リン酸アルミニウム、リン酸亜
鉛等の多面金１リン酸塩：珪弗化亜鉛、珪弗化アルミニ
ウム等の珪弗化物；グリオキザール、シュウ酸アミド等
の有搬化合物等があり、これらの硬化剤の１種類あるい
は２種以上を用いる。硬化剤の有効凹は、該塗料の重量
の約１％以上、好ましくは約３％以上、典型的には約５
％以上である。充填剤には、珪石、アルミナ、ガラス粉等の粒状物；粘
土、雲母等の偏平状物；石綿、ガラス楳維粉等の鐵維状
物等がある。顔料には、二酸化チタン、ベンガラ、黄鉛、クロムグリ
ーン、群青、マルスバイオレット、コバルトブルー、カ
ーボンブラック等がある。その他の添加剤としては、公知の界面活性剤、分散剤、
消泡剤、増粘剤等があり、必要に応じて添加する。［作用および効果〕本発明において、硬化剤、充填剤、顔料等を添加した水
溶性アルカリ金属珪酸塩系塗料を塗布して第１層を得、
これを乾燥した後にＰＨ値が３゜５〜１０．０の酸・ア
ンモニウム塩系水溶液を適用し、水洗しそして１次乾燥
後、硬化剤、充填剤、顔料等粉体固形分を含まないか、
あるいは硬化剤、充填剤、顔料、増粘剤等を小量含む水
溶性アルカリ金属珪酸塩系塗料を塗布して第２　Ｆ！を
得、２次乾燥した後、前記のＰ　Ｈ値の酸・アンモニウ
ム水溶液に浸漬し、さらに水中に浸漬して最後に乾燥し
て無機質塗膜が形成できる。上記の態様において、第１層は硬化剤、充填剤、顔料等
の粉体固形分を比較的多量に含んでいるために、比較的
ポーラスな硬化した＝５ができる。この第１層に粉体固形分を含まないか、あるいは硬化剤
、顔料、増粘剤等小量を含む水溶性アルカリ金属珪酸塩
系塗料を塗布すると、一部分は第１層に浸透して第１層
は緻密な層となりまた、一部分は第１層の上部表面に粉
体固形分を含まないかあるいは小量含む透明釉薬コ４の
薄膜を第２層として形成する。その後、第２層が発泡し
ない程度の温度で２次乾燥を行い、さらに前記のＰ　Ｈ
値の酸・アンモニウム塩水溶液中に浸漬させて塗膜中の
アルカリ金属を酸イオンにより選択的、強制的に除去し
て塗膜を硬化させるとともに、−・部分の核酸は塗膜中
の成分とも反応して硬化作用をもたらすものと考えられ
る。その後、塗膜を水中に浸漬させることにより、塗膜
や基材中の残留未反応酸・アンモニウム塩等の物質を除
去し、これを乾燥させると塗膜は収縮して微細、なりラ
ックが均一に発生する。従って、代表的に下記の効果が
有利に達成される。（１）塗膜の表面が透明抽薬凋になり、美観、肌ざわり
がよい。（２）弱酸性から中性付近の酸・アンモニウム塩水溶液
で薬液硬化させて塗、漠を製造すると、加熱硬化法に比
べ塗膜の硬化が均一でゆるやかであるため、塗膜に均一
に微細なりラックが発生する。こうして発生したクラックは汚染物質が入り込めないほ
ど微細であり、また基材の吸水膨張、乾燥収縮等の寸法
変化やたわみが発生してもその均一なりラックにより応
力を分散吸収させてしまうたあ、もはや耐汚染性の低下
をもたらす大きなりラックは発生せず耐汚染性がよい。（３）酸・アンモニウム塩水溶液で処理・することによ
り白華成分となる塗膜中のアルカリ金属を除去するので
、耐白華性に優れた塗膜ができること等が挙げられる。更に、本発明の基材として石綿セメント板や珪酸カルシ
ウム板などの°セメント質のものを用いる場合には、高
温加熱を必要とせず比較的低温加熱での乾燥後、前記の
ＰＨ値の醒・アンモニウム塩水溶液により硬化させるも
のであるため基材な劣化させることがない。また、基材
中の白菜成分となる遊ｆｆ１ｃａ成分を酸により固定す
ることができるので、耐白華性を向上させることができ
る。また、補強材として石綿やガラス繊維が含有されて
いる基材についても、劣化させることはない。【発明の具体的な態様】第１層を形成する下塗り塗料は、基材との密着性や上塗
り塗膜の硬化性を向上させるために硬化剤を添加した方
がよく、また塗膜としての強度、耐久性等の機能を持た
せたり、微細なりラックを均一に発生させたりするため
に充填剤等の固形物を添加した方がよい。このように下
塗り塗膜層は、塗膜としての機能を備えるとともに、上
塗り塗料を適度に浸透させ、下塗り塗膜層中の未反応の
硬化剤と反応させて上塗り塗膜の硬化を補う役割も果た
すのである。なお、必要に応じて界面活性剤、消泡剤、
増粘剤などを加えてもよい。第２層を形成する上塗り塗料にも水溶性アルカリ金属珪
酸塩を用いるが、緻密な膜に仕上げ耐汚染性、光沢、平
滑性、美観性等を付与するために、硬化剤や充填剤等の
固形物は添加しないか、あるいは加熱時の発泡防止、着
色等のため硬化剤、顔下塗り塗料を塗装しそして塩水溶
液の適用前の塗膜の乾燥は、下記の２次乾燥と同程度で
ありそして例えば室温〜約１５０℃で１５分〜４８時間
程度である。下塗り塗膜の水洗後の１次乾燥は、下塗り
塗料が均一に乾く程度でよく、室温〜約Ｉ００℃で１分
〜６０分間程度保持すればよい。上塗り塗料の塗装後の２次乾燥は、硬化剤の種類により
異なるが、塗膜を完全硬化させず、次の薬液処理工程に
おいてアルカリ金属成分が選択的に効率よく溶出除去で
き、且つ上塗り塗膜層が発泡しない範囲の条件で行う。通常、室温〜約１５０℃で３０分〜４８時間程度保持す
ればよい。酸・アンモニウム水溶液のＰＨ値が約３．５以下では、
塗膜中のアルカリ金属成分の溶出速度が急激になったり
、アルカリ金属成分以外の塗膜成分の溶出も激しくなり
、大クラックの発生や強度、耐久性、光沢、平滑性、美
観性の低下の原因となる。また基材としてセメント質の
ものや補強材として石綿などが添加しであるものは浸さ
れやすくなる。該ＰＨ値が約１０．０以上になるとアル
カリ金属成分以外の成分の溶出が多くなり、塗膜の光沢
、平滑性、美観性が低下する。通常、薬液処理条件とし
て酸・アンモニウム塩水溶液１度は前記のＰＨ範囲に調
整、することな条件として約０゜２〜約２０重量％そし
て典型的には約０．５〜約１０重量％程度、処理液温度
は！温〜約６０℃、処理時間は約１〜２４時間行度が望
ましい。要するに、薬液処理条件は、塗膜中のアルカリ
金属成分が適度な溶出速度で選択的に除去でき、且つ基
材成分が浸されにくいＰｌａの薬液含使用することが必
要である。酸・アンモニウム塩水溶液による葉液処理後は、塗膜を
水中浸漬させて塗膜や基材中の未反応の酸・アンモニウ
ム塩等の水可溶性物質を除去する。通常、水中浸漬は約１〜２４時間行なえばよい。なお、水中浸漬を行なう代わりに含塩水等に浸漬させれ
ば、浸漬除去時間を約半分に短縮することができる。すなわち、水洗に際して水のかわりに、残存する該アン
モニウム塩等に作用して除去を促進（例えば化学反応に
よる分解）しかつ該塗膜に実質的に無影響である強塩基
／強酸・塩（例えばＮａＣ１またはＫＣＩ）の粉氷溶液
（例えば０．１〜５重量％程度）を使用すると、水洗時
間が短縮される。以下に実施例及び比較例によって本発明の代表的な具体
例を詳細に説明する。実施例１（１）塗料の調合下塗り塗料は下記に示す調合の内、珪酸ナトリウム水溶
液、界面活性剤、消泡剤以外のものをボットミルで２４
時間混合し、さらに残りを加えて１５分間スクリュー撹
はんして調製した。下塗り塗料の調合珪酸ナトリウム水溶液　　＋００　　［重量部］（４０
％液）酸化亜鉛　　　　　　　　　３ｏ　　　〃珪石粉　　　
　　　　　　　４ｏ　　　〃トリポリリン酸ナトリウム
　　２　【重量部】チタン白　　　　　　　　　２０　
　　〃水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９０
　　　　　〃界面活性剤（５％液）　　　　１　　　〃
消泡剤（５％液）　　　　　　ｌ　　　〃上塗り塗料は
下記に示す調合で混合撹はんにより調製した。上塗り塗料の調合珪酸ナトリウム水溶液　　１００　【重量部】（４０％
液）水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００　　
　　　〃界面活性剤（５％液）　　　　１　　　〃消泡
剤（５％液）　　　　　　１　　　〃（２）塗装下塗り塗料を珪酸カルシウム板（厚さ３　ｍ　ｍ　）に
エアースプレーにより２回に分けて乾燥膜厚を約５０ミ
クロンの厚さになるように塗装し、１３０℃で３時間乾
燥させ、３０’Ｃのリン酸アンモニウム水溶液（第１リ
ン酸アンモニウム２，５％、および第２リン酸アンモニ
ウム２．５％、ＰＨ６゜５）中に８時間浸漬しさらに水
中に１２時間浸漬後水洗し８０℃で１０分間乾燥させた
。次に下塗りして薬液処理した該塗装板に、上塗り塗料
をエアースプレーにより乾燥膜厚を約５ミクロンの厚さ
になるように塗装し、１３０℃で１時間乾燥を行った。これを上記の３０℃のリン酸アンモニウム水溶液中に２
時間浸゛漬し、さらに水中に１２時間浸漬した後水洗し
８０℃で乾燥した。結果を下表に示す。なお、本発明の範囲に属する他の無機質塗料および酸ア
ンモニウム塩系処理液を用いて本発明が効果的に実施で
きることは、特開昭、？？　−７ｊ？７７号（特願昭５
７−２０６６７５号）の実施例から当業者に自明である
。比較例１（１）塗料の調合実施例１と同様（２）塗装下塗り塗料を珪酸カルシウム板（厚さ３　ｍ　ｍ　）に
エアースプレーにより２回に分けて乾燥膜厚が約５０ミ
クロンの厚さになるように塗装し、８０℃で１０分間乾
燥を行った。次に上塗り塗料を、下塗りした塗装板にエ
アースプレーにより乾燥膜厚が約５ミクロンの厚さにな
るように塗装し、１３０℃で３時間乾燥を行った。これ
を３０’Ｃの５％リン酸水溶液中に８時間浸漬し、さら
に水中に１２時間浸漬した後水洗し８０℃で乾燥した。比較例２（１）塗料の調合実施例１と同様（２）塗装比較例１の内、薬処理液として５％第１リン酸アンモニ
ウム水溶液（ＰＨ値２）を用いて同様の塗装を行った。比較例３（１）塗料の調合実施例１と同様（２）塗装比較例１の内、薬処理液としてリン酸アンモニウム水溶
液（５％リン酸液に濃アンモニア水を加えＰＨＨＩＯ２
５に調整）を用いて同様の塗装を行った。上記の実施例１および比較例１〜３の塗装物の塗膜につ
いて、後記の試験方法に従ってテストした結果を下表に
示す。最大クラック幅　０．５　５，１１　２．９　４．０【
ミクロン】（評価）○・良い、△：やや悪い、×：悪い（注）実：
実施例、比、比較例なお、上記の塗膜性能の試験方法は次の通りである。（＋）耐水性＝２０℃の水中に２４０時間浸漬。（２）促進耐候性：サンンヤインウェザーメーターで５
００時間照射。（３）耐沸騰水性：　Ｉ’００℃の沸騰水中に５時間浸
漬。（４）耐白華性：試料の裏面を湿潤下において１日放置
した後１日風乾させることを１サイクルとし、】０サイ
クルを行う。（５）耐汚染性：カーポンブラックをＩＯ％混合したワ
セリンを塗り、１日放置後セッケン水を浸したガーゼで
ふきとる。（６）光沢、目視。（７）耐酸性＝１０％ＨＣＩ水溶液を１５分間密着。（８）耐アルカリ性：ｌＯ％Ｎ　ａ　ＯＨ水溶液を１５
分間密着。（９）密着性：ゴバン目試験（目数は２Ｘ２ｍｍのもの
を１００個）。（１０）最大クラック幅：３ケ月気中放置後、電子顕微
鏡により測定。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）鉱物質基材上に、粉体固形分を含有する下塗り用
の水溶性アルカリ金属珪酸塩系水溶液塗料を塗布して適
度に乾燥した塗膜にＰＨ値が３．５〜１０．０の酸・ア
ンモニウム塩系水溶液を適用し、水洗し適度に乾燥させ
た後に、該下塗り用塗料よりも該粉体固形分の含有量が
実質的に小量ないし零である上塗り用の水溶性アルカリ
金属珪酸塩系水溶液塗料を塗布して適度に乾燥させた塗
膜に、ＰＨ値が３．５〜１０．０の酸・アンモニウム塩
系水溶液を適用し、水洗し、そして乾燥することを特徴
とする無機質塗膜の形成方法。
（２）該塗料の少なくとも下塗り用塗料が有効量の硬化
剤を含有する、特許請求の範囲第１項の塗膜の形成方法
。
（３）該酸・アンモニウム塩系水溶液のＰＨが４〜９の
範囲である、特許請求の範囲第１または第２項の塗膜の
形成方法。
（４）該下塗り用塗料に含有される該粉体固形分の量が
２０重量％以上から該珪酸塩水溶液ベヒクルにて塗料と
して保持される量までの範囲である、特許請求の範囲第
１、第２または第３項の塗膜の形成方法。
（５）水洗に使用する水が強塩基／強酸塩の希水溶液で
ある、特許請求の範囲第１〜４項のいずれかの塗膜の形
成方法。