JPS6226257A - 繊維基材の仕上剤として有用な変性分散性ワツクス - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 この発明は、繊維基材の機械的プロセスにおける作業性
を改善するための仕上剤として有用な変性分散性ワック
スに関する。

本発明は、部分的にけん化されていてもよいカルボキシ
基含有酸化炭化水素ワックスを１個の第一級アミノ基を
含むポリアミンによりアミド化・し、得られるアミノア
ミド変性ワックスの少なくとも１個のアミノ基を第四級
化することにより得られる、第四級アミノアミド変性ワ
ックスを提供する。

本発明に従って変性される、適当な酸化炭化水素は、酸
化された状態においてなおワックスの性質を示す合成ワ
ックスおよびミネラルワックス、例えば、酸化された亜
炭ろう、酸化されたミクロワックス、酸化されたポリオ
レフィンワックス、特に酸化されたポリエチレンワック
ス、および酸化されたフィッシャー−トロプシュワック
スを含む。そのような酸化ワックスはカルボン酸基およ
び場合によって、部分的にけん化されていてもよいカル
ボン酸エステル基を含む。酸化されたフィッシャー−ト
ロプシュワックスは酸化合成により得られるものをも含
む。好ましい酸化ワックスは、酸化されたミクロワック
ス、酸化されたフィッシャー−トロプシュワックス、酸
化されたポリエチレンワックスおよびさらに部分的にけ
ん化されたそのようなワックスである。酸化されたポリ
エチレンワックスおよび部分的にけん化され、酸化され
たポリエチレンワックスは特に好ましい。

上記したタイプの出発原料として用いられるワックスは
公知であり、一般に満点、硬度（ＡＳＴＭ　Ｄ−１３２
１の如き標準方法に従う浸入度値により測定される如き
もの）、けん化価および酸価により特徴づけられる。こ
れらは好ましくは少なくとも８０℃、有利には高々１４
０℃、さらに好ましくは８５〜１３０℃の滴点、ＡＳＴ
Ｍ　Ｄ−１３２１に従う≦２０の、好ましくは１〜１０
の硬度または浸入度値、ｌＯ〜１２０、好ましくは２０
〜８０のけん化価、および５〜８０、好ましくは１０〜
６０の酸価を有する。比重は一般に０．９〜１．０５で
あり、分子量は５００〜２００００　、好ましくは５０
０〜５０００、さらに好ましべは１０００〜５０００で
ある。

酸化ワックスのアミド化に用いられる、１個の第一級ア
ミノ基を含むポリアミンは、さらに、１個またはそれ以
上の第二級もしくは第三級基またはその両者を含んでい
てもよい。好ましいポ、リアミンは脂肪族または芳香族
ジアミンまたはそのようなものの混合物であり、さらに
好ましくは下記式Ｉで示されるジアミンである。

上式中、Ｒ１は２価のＣ２〜ｌＩ炭化水素残基を表し、
Ｒ２は水素、Ｃ１〜２４７）’ｖキル、Ｃｒ　ａ　〜２
４アルケニルまたは０２〜４ヒドロキシアルキルを表し
、Ｒ３は水素、Ｃ１〜４アルキル、Ｃ２〜４ヒドロキシ
アルキルまたはベンジルを表し、またはＲ２およびＲ３
はそれらが結合している窒素と一緒になってモルホリノ
基を形成していてもよい。

但し、Ｒ２およびＲ３の高々一方は水素であるものとす
る。゛ Ｒ１としての２価の炭化水素残基は芳香族または脂肪族
であってよい。適当なＲ１の例は１，４−ＬＬ＜は１，
３−フェニレン、ヘキサメチレン、テトラメチレン、イ
ソブチレン、１．３−プロピレンもしくはエチレンであ
る。Ｒ１は好ましくは１．３−プロピレンまたはエチレ
ン、特に１．３−プロピレンである。

Ｒ２がＣ＋〜２４アルキルである場合、これは高級飽和
脂肪アミンからのアルキル基、例えば、ベヘニル、アラ
キシル、ステアリル、パルミチル、ミリスチル、ラウリ
ルまたはノニルであってよい。

Ｒ２がＣ１４〜２４アルケニルである場合、これは不飽
和脂肪アミンから誘導されたアルケニル基、例えば、オ
レイルまたはパルミトレイルであってよい。

Ｒ２またはＲ３としてのいかなるヒドロキシアルキルも
好ましくは２−ヒドロキシプロピルまたは２−ヒドロキ
シエチルである。

Ｒ２およびＲ８はそれぞれ独立に、好ましくは、低級ア
ルキルであり、さらに好ましくは０１〜４アルキル、特
にエチルまたはメチルである。

さらに好ましい弐Ｉのアミンは下記式Ｉａで示されるジ
アミンである。

上式中、Ｒ１１はエチレンまたは１．３−プロピレンを
表し、Ｒ，□およびＲ１＋はそれぞれ独立にメチルまた
はエチルを表す。

ＲＩ　＋は好ましくは１．３−プロピレンである。

式Ｉのポリアミンは公知であるかまたは公知の出発原料
から公知の方法によって得られるものである。Ｒ８が１
，３−プロピレンである場合に好ましい方法は、式ＨＮ
ＲｚＲ３のアミンに対してアクリロニトリルを付加させ
、ニトリルをアミノメチル基に還元することである。

カルボキシ基含有ワックスのポリアミン、特に式■のジ
アミンによるアミド化は公知の方法に従って実施するこ
とができる。アミド化は、好ましくは１３０〜１９０℃
の範囲の温度において、水を分離しなからメルト中で行
うのが便宜的である。出発ワックスのもとの酸価が少な
くとも５０％まで減少される程度に反応を行うのが有利
である。好ましくは、変性ワックスは出発原料として用
いられた、酸化され、任意にけん化されたワックスの酸
価の高々２０％の酸価を有する。

本発明によれば、得られたアミド化ワックスは次いで第
四級化される。第四級化は、公知の方法に従い、通常の
第四級化剤を用いて行うことができる。反応は、有利に
は、メルト中で、好ましくは８０〜１４０℃の範囲の温
度において行われる。好ましい第四級化剤は低分子量の
基、特にベンジル、β−ヒドロキシエチル、Ｃ８〜４ア
ルキルまたはカルボキシメチルを供与するようなもので
ある。

本発明によれば、酸化ワックス中に導入されたアミノア
ミド基の少なくとも１個のアミノ基が第四級化される。

第四級化速度は用いられる第四級化剤の量によって変わ
る。有利には、第四級化は導入されたアミノアミド基の
大部分が第四級化される程度に行われる。さらに好まし
くは、分子中に存在するアミノアミド基は実質的に全部
が第四級化される。本発明のワックスは、弐Ｉのアミン
から誘導された場合に、下記式Ｈに相当するような第四
級残基によって変性されたワックスである。

Ｒ２’ Ｃ０ＮＨＲ＋　　　　Ｎ　　　Ｒ３’　　　　Ｈ上式中
、Ｒ４はＣＩ〜４アルキル、β−ヒドロキシエチル、ベ
ンジルまたはカルボキシメチルを表し、Ａｅは無色のア
ニオンを表し、Ｒ２′およびＲ、Ｊはそれぞれ独立に水
素を除いて前記Ｒ２およびＲ３の規定に同一のものを表
し、またはＲ２′およびＲ３’の一方は、式■のアミン
においてＲ２およびＲ３の一方が水素である場合の、前
記Ｒ４の規定に同一のものを表す。

Ｒ４がカルボキシメチルである場合、対応する式■の第
四級残基はｐＨによって内部塩の形で存在していてもよ
い。即ち、カルボキシル基はアニオン形にあってよく、
式中の負のイオンＡｅに相当する。

Ｒ４は好ましくはエチル、メチルまたはカルボキシメチ
ル、特にメチルである。

式■の残基は好ましくは高々１個のカルボキシメチル基
ををする。Ａｅは好ましくはハロゲン（臭素または塩素
）、エチルサルフェートおよびメチルサルフェートから
なる群から選ばれるアニオンであり、エチルサルフェー
トおよびメチルサルフェートが特に好ましい。

好ましくは、本発明の変性ワックスは下記式１Ｉａの残
基を有する。

Ｒ１２ ■） Ｃｏ　　ＮＨＲｚ　　　Ｎ　　　Ｒ１３　　　　Ｉｒａ
上式中、Ｒ１、Ｒ１２およびＲ１３は前記規定に同一の
ものを表し、Ｒ１４はメチル、エチルまたはカルボキシ
メチルを表す。

本発明の変性ワックスは単一の第四級化ワックスの形ま
たは第四級化ワックスの混合物の形、例えば、第四級化
された酸化ポリエチレンワックスの混合物、フィソシャ
ーートロプシュヮソクスまたはミクロワックスの混合物
の形またはこれらのタイプの第四級化ワックスの２種ま
たは３種の混合物の形にあってよい。

本発明の第四級アミノアミド変性ワックス（以下（ａｌ
）と記す）は有用な仕上剤である。使用に当っては、こ
れらは酸化されていないパラフィンワックス（Ｒ２）と
混合されてもよい。適当なパラフィンワックス（Ｒ２）
は少なくとも３０℃、好ましくは４５〜１１０℃の滴点
を有するものである。

これらは、好ましくは、６０より小さいＡＳＴＭ　Ｄ−
１３２１に従う浸入度値を有する。そのような未酸化パ
ラフィンワックスはミクロワックスである。ワックス（
ａｌ）の１重量部当たり２重量部まで、好ましくは０．
２〜１．２重量部のワックス（Ｒ２）を添加するのが有
利である。

下記の説明においては、簡単のため、「ワックス（ａ）
」なる語は、存在する全ワックス、即ち、未酸化パラフ
ィンワックス（Ｒ２）と混合されていてもよい第四級ア
ミノアミド変性ワックス（ａｌ）（単一のワックス（ａ
１）またはワックス（ａ１）の混合物）を意味する。

ワックス（ａ）は１種またはそれ以上の分散剤（ｂ）と
ともに水性懸濁液の形で用いられるのがよい。そのよう
な水性懸濁液もまた本発明に含まれる。任意成分として
存在していてもよい未酸化パラフィンワックス（Ｒ２）
もこの水性媒体中に分散されている。

ここに用いる「分散液」なる語は水中固体粒子の懸濁液
（即ちワックス成分の融点以下）および水中液滴のエマ
ルジョン（即ちワックス成分の融点以上）の両者を含む
。

分散剤（ｂ）はいかなる通常の分散剤であってもよく、
有利にはノニオン型、カチオン型または両性の界面活性
剤である。

適当なノニオン型界面活性剤は高級脂肪酸、酸アミドお
よびアルコールおよび七ノーもしくはジアルキルフェノ
ールのエチレンオキサイド付加生成物、および多価アル
コール高級脂肪酸モノ−もしくはジエステルおよび対応
するエチレンオキサイド付加生成物、例えば、ソルビタ
ン脂肪酸モノ−もしくはジエステルを含む。そのような
ノニオン型界面活性剤の例は、特に、２〜１２の範囲の
ＨＬＢ値を有するものである。

分散剤として通常用いられるいかなるカチオン型界面活
性剤をも用いることができる。例えば、ドイツ特許公開
３００３８５１に開示されたようなものがある。

適当な両性界面活性剤はベタインタイプのものおよびア
ミノカルボン酸誘導体およびそれらのエチレンオキサイ
ド付加生成物（分子中にポリエチレンゲルコール鎖が結
合されたものを含む）を含む。

分散剤（ｂ）は、好ましくは、両性のまたはカチオン型
界面活性剤であり、後者が特に好ましく、あるいはそれ
らの混合物も有用である。

本発明の好ましい態様によれば、界面活性剤（ｂ）はア
ミノアミド、好ましくは第四級アミノアミド、特にワッ
クス（ａｌ）の第四級残基の構造と類似の構造を有する
ようなものである。好ましいアミノアミド活性剤（ｂ）
は下記式ＩＩＩで示される第四級カチオン型または両性
化合物である。

Ｒ２’ ■Ｉ Ｒ−Ｃｏ−Ｎ）Ｉ−Ｒ，−−Ｎ−Ｒ３’Ａｅ　　ＩＩＩ
■ 上式中、Ｒ＋　　、Ｒｚ’　、　　ｚ’　、Ｒ４および
Ａｅは前記規定に同一のものを表し、ＲＣＯ−は脂肪族
０８〜２４脂肪酸のアシル残基を表す。

残１Ｒｃｏ−は、好ましくは、飽和もしくはモノエチレ
ン系不飽和Ｃ３〜２４脂肪酸の、さらに好ましくはＣＩ
６〜２□脂肪酸、特にパルミチン酸、ステアリン酸、オ
レイン酸またはベヘニン酸または工業銘柄の脂肪酸混合
物、例えば、牛脂脂肪酸のアシル残基である。

好ましい式■の界面活性剤は下記式ｍａで示されるもの
である。

ＩＺ Ｉ Ｒ’　−Ｃｏ−ＮＨ−Ｒｚ　−Ｎ　−Ｒ＋ｆｆ、Ａｅ（
ＩＩ［ａ）１４ 上式中、Ｒ１１〜Ｒ１４およびＡｅは前記規定に同一の
ものを表し、Ｒ’ＣＯ−は脂肪族の飽和またはモノエチ
レン系不飽和Ｃ８６〜２□脂肪酸のアシル残基を表す。

弐■またはｍａにおいて、ＲＣＯ−またはＲ’ＣＯは、
それぞれ、好ましくはＣＩ６〜２゜アルキルカルボニル
またはＣＩ６〜２□アルケニルカルボニル、特にステア
０イルである。

弐■の界面活性剤は、公知の方法に従い、適当な脂肪酸
Ｒ−ＣＯＯＨまたはそのような酸の機能的誘導体、例え
ば、酸ハロゲン化物または無水物を式■のアミン、好ま
しくは式Ｉａのアミンによりアミド化し、得られた式Ｒ
−ＣＯ−ＮＨ−ＲＩ　　ＮＲ２Ｒ３またはＲ’　−Ｃｏ
−ＮＨ−Ｒ，□−ＮＲ，□Ｒ１ｆｆのアミドを第四級化
することにより製造することができる。

アミド化および第四級化は、例えば、前述したようにし
て実施することができる。第四級化はまた室温〜沸点ま
での温度、好ましくは３０〜７０°Ｃの温度において不
活性溶剤中で行うこともできる。

本発明のさらに好ましい態様によれば、第四級化されて
いないアミノアミド変性ワックスは第四級化されていな
いアミノアミド界面活性剤と混合され、この混合物が一
緒に、好ましくはＲ４−またはＲ１４−供与性の第四級
化剤により第四級化される。そのような混合物が第四級
化される場合、反応はアミノアミド変性ワックスの第四
級化に対して前述したような第四級化条件のもとに実施
されるのが有利である。

分散剤（ｂ）は、適切に高い濃度の安定な分散液を得る
ために、水性相中のワックス（ａ）の完全な分散に十分
な量で用いられる。

分散剤（ｂ）のワックス（ａ）に対する重量比は通常は
０．１〜１：１、好ましくは０．１５〜０．６：１さら
に好ましくは０．２〜０．４：１である。

本発明の水性懸濁液は通常の方法で、好ましくはワック
ス（ａ１）および所望により（ａ２）および界面活性剤
（ｂ）を−緒に溶融させ、メルトに温水を添加するかま
たはメルトを温水中に注ぎ、同時にまたは引き続いて所
望の分散度が得られるまで攪拌または振盪し、次いで混
合物を冷却することにより製造することができる。これ
らのアミノアミド変性ワックスおよびアミノアミド分散
剤が上述したように同時に第四級化される場合、得られ
るメルトは、場合によりワックス（ａ２）の添加の後で
、温水で希釈されまたは温水中に注ぎ入れられ、同時に
または引き続いて上述したようにして攪拌されまたは振
盪される。得られる水性分散液は実質的に微細に分散さ
れた組成物となる。

濃厚な状態では、本発明の水性分散液は、好ましくは、
１５〜５０重量％の固形分を有する。使用の前に、その
ような濃厚な水性分散液は水でさらに希釈することがで
きる。分散液は所望により、通常の添加剤、例えば、凍
結防止剤および殺菌剤を含んでいてもよい。

ワックス（ａ１）（所望によりワックス（ａ２）と混合
されていてもよい）および水性分散液は分散性のまたは
乳化性のワックスが用いられるいかなる分野においても
、例えば、艶出剤および塗料中に用いることができる。

これらは特に繊維材料、好ましくは紡織繊維材料の、機
械的なプロセス、特に機械的な乾燥のプロセス、例えば
、拡布状のまたは管状の繊維材料の縫製および起毛にお
ける作業性および糸の作業性（巻き取り、巻替、製織、
製編等）を改善するための有用な仕上剤である。

従って、本発明はまた繊維材料の処理方法を提供し、こ
の方法は繊維基材に仕上剤としてワックス（ａ１）また
はワックス（ａｌ）と（ａ２）との混合物を適用するこ
とを含む。好ましくは、ワックスは１種またはそれ以上
の分散剤（ｂ）を含む水性分散液の形で適用される。

本発明の方法による処理に適する繊維基材は、天然、合
成または半合成繊維、またはそれらの混合物を含むもの
、特に天然または再生セルロース、天然または合成ポリ
アミド、ポリエステル、ポリウレタンまたはポリアクリ
ロニトリル繊維、またはそれらの混合物を含むものを含
む。材料はいかなる通常の形、例えば、繊維、フィラメ
ント、糸、かぜ、ボビン、織物、編物、フリース、不織
布、フェルト、カーベント、ベルベット、タフテッド製
品、半仕上製品または人工皮革の形にあってよい。好ま
しくは、基材はコーン、布帛または管状の製品、特に管
状の織物の形にある。

処理方法は、有利には、水性の、わずかに酸性乃至わず
かにアルカリ性の媒体から実施される。

好ましくはｐＨは４〜９であり、さらに好ましくはほぼ
中性かられずかに酸性のｐＨ，特に５〜７．５のｐＨで
ある。

適用の温度は用いられる基材および科学薬品によって決
まるようなものであり、好ましくは室温から６０℃、さ
らに好ましくは２５〜５０℃である。

本発明にかかるワックス分散液は、良好な直接性を有し
、含浸および吸尽法による適用に適する。

本発明の方法は、従って、浸漬、パジングまたはスプレ
ープロセスの如き通常の含浸方法による適用ならびに長
浴または短浴、例えば、１００：１〜０．５：１の浴比
、特に６０：１〜２：１の浴比による通常の吸尽プロセ
スによる適用を含む。

処理された製品は乾燥前に一旦水洗されてもよいけれど
も、水洗をすることなく直接的に乾燥するのが好ましい
。乾燥は室温において実施することができるけれども、
好ましくは加温により乾燥するのがよい。有利には、乾
燥は３０〜１８０℃、好ましくは６０〜１４０℃の温度
で行われる。基材に対する仕上剤の合計濃度は基材の性
質および所望される効果に従って広範囲に変えることが
できる。

しかしながら、好ましくは、合計濃度（ワックス（ａ）
　十分散剤（ｂ））は基材の乾燥重量に対して乾燥重量
で０．２５％〜２％、さらに好ましくは０．５％〜１．
５％の範囲にある。

本発明に係る処理は、好ましくは、基材の機械的な処理
の前の最終の仕上工程として行われる。

その前の仕上プロセスに、例えば、染色または光学増白
、あるいは追加の処理、例えば、パーマネント仕上に用
いたと同じ装置中で処理を行うのがよい。従って、繊維
材料は、例えば、吸尽プロセスにより染色され、本発明
に係る分散液が最終の水洗水に添加され、または布帛が
パジング操作により仕上げられ、その最終工程において
本発明の分散液がパジングされるのがよい。本発明の方
法は、明らかに、処理された繊維基材に対する機械的な
損傷、特に縫製による損傷を減少させ、従って薄地およ
び厚地の繊維製品のいずれも、ならびに高い合成繊維含
有率を有する製品を高速工業ミシンにより縫製すること
ができる。従って、縫製ミシンの操作速度はニードルの
過剰の加熱および繊維に対する損傷を与えることなく増
加させることができる。

本発明の水性分散液、特に分散剤（ｂ）が弐■の化合物
であるような分散液は高い動的応力においでも高い安定
性を有し、従ってジェット染色機における繊維ウェブお
よび管状製品の仕上げまたは高い剪断力の存在下におけ
る仕上げに特に適する。

本発明の水性分散液は、また、コーンおよびチーズの湿
潤パラフィンコーティングにも適し、そ　　　　　　　
。

のような処理において、浴は巻かれた糸の内側から外側
への強制された通過によって起こる高い動的応力に付さ
れる。本発明の分散液はこれらの応力条件に耐えるのに
十分安定であり、基材を均一に仕上げることを可能にす
る。

本発明の方法により与えられる基材上のフック１仕上げ
は、パーマネント仕上げではない。これは柔軟化効果を
有し、製品の風合を改良する。これは仕上げ製品上に残
留されてもよく、あるいは所望ならば、機械的操作が完
了された後で除去されてもよい。

下記の例は本発明を説明するためのものであって、例中
部および％は重量で示す。

温度は摂氏度である。１“　ｄｈは１度ドイツ硬度であ
る。

例 出発原料 立敗剋 ＤＩ　　　　　　　　Ｃｔｂ １■ Ｃ＋ＪｚｓＣＯＮＨ（ＣＨｚ）ｚ　　Ｎ　　ＣＬ　、　
Ｃ）＋３０ｓＯ３ｅ■ ＣＨ３ Ｄ　２　　　　　　　　　　　　ＣＨ３１■ Ｃ＋Ｊｚ、Ｃ０Ｎ）Ｉ（Ｃｌｌｚ）３Ｎ　　ＣＨ３，Ｃ
Ｈ３０Ｓ０３ｅＣＨ３ Ｃｚ＋８４ｔｃＯＮＨ（ＣＨｚ）　３Ｎ　　ＣＨ３、Ｃ
１１３０ＳＯ３ｅＤ４　　　　　　　　　　　　ＣＨ３ Ｃ＋ＪｚｓＣＯＮｔ（（Ｃ）Ｉｚ）ｚ　　Ｎ　　　　　
ＣＨｚ　Ｃ００Ｎ、　、　　Ｃ１ｅＣＨ。

−　　バーフィン　・クスＰ Ｐ　１　　５４−５６６　　５６°　　　　２０Ｐ　２
　　７８−８２　’　　　８０−９０°　　　　７−１
１Ｐ　３　　８８−９３　’　　　９８−１０２°　　
　４〜６Ｐ　４　　９４−９８０　１０５−１０８°　
　　１−３Ｐ　５　　　　　　　　５８−６０°　　　
　２０酸化ワックスＷ Ｗｌ　酸化ポリエチレン（ＰＥＤ　５２２　、ヘキスト
、西ドイツ） 比重（２０”／４°）　　　　０．９４滴点範囲　　　
　　　　　９５〜１００゜固化範囲　　　　　　　　８
３〜８８゜硬度（ＡＳＴＭ　Ｄ−１３２１）　　　　　
６〜８酸価　　　　　　　　　　２５ けん化価　　　　　　　　４５ Ｗ２　酸化マイクロワックス（Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅ　Ｃ
７５００、Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅ　Ｃｏｒｐ、＋　Ｂａｒ
ｅｃｏ　Ｄｉｖｉｓｉｏｎ、米国）満点　　　　　　　
　　　１００゜ 硬度（ＡＳＴＭ　Ｄ−１３２１）　　　　　　３酸価　
　　　　　　　　　１５ けん化価　　　　　　　　３１ Ｗ３　　酸化フィッシャー−トロプシュワックス（Ｖｅ
ｓｔｏｗａｘ　Ｊ　３２４　ＳＴ、　Ｃｈｅｍｉｓｃｈ
ｅ　ＷｅｒｋｅＨυＩｓ　％　西ドイツ） 満点　　　　　　　　　１０５〜１１５゜硬度（ＡＳＴ
Ｍ　Ｄ−１３２１）　　　　　１〜２酸価　　　　　　
　　　　１０〜１４ けん化価　　　　　　　　２０〜３０ カチオンワックスに＋　の製造 ２２４０部の酸化ポリエチレンワックスＷ１を１１０　
’で溶融させ、次いで１１２部の３−（ジメチルアミノ
）プロピルアミンをメルトに添加した。温度を次いで窒
素下に８時間で１８０°に上げ、１８０°で１０時間保
持した。１５０°に冷却し、２５ｍｂａｒに圧力を下げ
た後、混合物をこの真空下に３０分間攪拌した。３６％
のアミン含量を有する蒸留物的２８ｇが得られた。縮合
生成物は３．０の酸価を有していた。窒素雰囲気をパー
ジし、冷却後１１１部の硫酸ジメチルを１１０°で混合
物に浦和した。この量は酸価の減少によって測定される
アミドアミン基の第四級化に必要な量に対応する。１１
０°で３０分の反応後、得られた第四級化カチオンワッ
クスに１を取り出した。

カチオン型ワックス／パラフィン分散液の製造Ｘ部の未
酸化パラフィンワックスを溶融させ、１１０°に加熱し
た。ｙ部のカチオンワックスＫ。

および２部の分散剤りを次いでこれに添加した。

メルトが均質になったらすぐに、即ち、約１５〜３０分
後に、９０〜９５°の水５００部を、１０３〜１０４°
の温度において、攪拌下に、できるだけ速くこの混合物
に添加した。微細なミルク状の分散液が得られ、これを
さらに９５°で３０分間攪拌した。次いで２５０部の氷
をこの混合物に添加し、次いでできるだけ速く冷却し、
３０°で取り出した。１０００部の分散液が得られた。

　　　　以下余白ｕｐ　　　旦　　入　　Ｌ　　又 Ｉ　　　　Ｐ、　　　　ｏ、　　　　１００　　１００
　　５０２　　　　Ｐ２　　　　ｏ、　　　　１００　
　１００　　５０３　　　　Ｐ、　　　　Ｄ、　　　　
１００　　１００　　５０４　　　　Ｐ２Ｏ，１００１
００５０ ５Ｐ、　　　　０．　　　１００　　１００　　５０６
　　　　ｐ、　　　　ｏ、　　　　１００　　１００　
　５０例９ ａ　）　２２４０部の酸化ポリエチレンワックスＷ１を
前述したようにして１１２部の３−（ジメチルアミン）
プロピルアミンと反応させた。得られたアミドアミンを
第四級化する前に、金属板上にこれを取り出した。

ｂ）ステアリン酸と３−（ジメチルアミノ）プロピルア
ミノとの縮合。

２０８の酸価を有する２７０部のステアリン酸（工業銘
柄）を９０°で溶融させ、１１２部の３−（ジメチルア
ミノ）プロピルアミンを窒素雰囲気下に添加した。次い
で温度を１３０°に２時間保持し、次いで１時間当たり
１０°の加熱速度で１７５°に昇温した。５時間の攪拌
後、圧力を１時間低下させた。約１８部の水および過剰
の１０部の３−（ジメチルアミノ）プロピルアミンを蒸
留除去した。温残留物を冷却のためにプレート上に取り
出した。

Ｃ）第四級化および分散液の製造。

９５．４部の例９ａ）で得られたワックス縮合生成物お
よび３７．３部の例９ｂ）のＮ−（ジメチルアミノプロ
ピル）ステアリン酸アミドを窒素雰囲気下に１１０゛で
熔融させた。次に１７．３部の硫酸ジメチルを１５分間
で添加し、混合物を１０５〜１１５゛で３０分間攪拌し
た。次いで１００部のパラフィンワックスＰ、を２０分
間で添加し、得られた混合物を完全に混合した。５００
部の９０〜９２°の脱イオン水を次いで１１０°でメル
トにすばやく添加した。

３０分後に微細な分散液が得ら・れ、これを２５０部の
氷を添加した後、水浴中ですばやく冷却し、次いで取り
出した。

分散液はまた、上記のようにして得られたワックス−パ
ラフィンメルトを対応する量の９０〜９５゜の水中に注
ぐことによっても製造することができた。

例１０ ａ　）　２０００部の酸化マイクロワックスＷ２を１１
０゜で溶融させ、次いで７１部の３−（ジメチルアミノ
）プロピルアミンをメルトに添加した。温度を１時間で
１３０°に上げ、１３０°で３時間保持した。

次に、混合物を１．８０’に５時間加熱し、縮合を１８
０°で１２時間実施した。１５０°に冷却後圧力を２５
ｍｂａｒに下げ、混合物をこの真空下に３０分間攪拌し
た。約２３部の蒸留物を得た。縮合生成物は２．８の酸
価を有していた。窒素をパージし、生成物を取り出した
。

ｂ）例１０ａ）で得られた縮合生成物４８．１部、例９
ａ）で得られた縮合生成物４７，８部および例９ｂ）で
得られたＮ−ジメチルアミノプロピルステアリン酸アミ
ド３７．１部を窒素雰囲気下に１１０゜で−緒に溶融さ
せた。１６．９部の硫酸ジメチルをこのメルトに６０分
間で添加し、全体を１２０°で３０分間攪拌した。次に
、１００部の溶融されたパラフィンワックスＰｓ　　（
８ｓ°で溶融）を数分間で混合物に添加し、全体を完全
に混合した。１２０゜で２０分間攪拌後、熱メルトを５
００部の９５°の水に添加した。９５〜９７°で３０分
間攪拌後、２５０部の１５°の水を得られた分散液に添
加し、次にこれを室温に冷却し、取り出した。

例１１ ａ）例９ａ）に述べた操作に従って、７４８部のワック
スＷ３を３０．６部のジメチルアミノプロピルアミンと
反応させた。１の酸価および３７のアミン価を有する製
品が得られた。

ｂ）例１Ｉａ）で得られた縮合生成物９６．７部および
例９ｂ）で得られたＮ−ジメチルアミノプロピルステア
リン酸アミド３７．１部を窒素雰囲気下に１２０°で一
緒に溶融させた。１６．２部の硫酸ジメチルを１００〜
１１５°で１時間の間にメルトに添加した。３０分後、
１１０部のパラフィンワックスＰ。

をこの混合物に添加し、全体を完全に混合した。

次に、得られたメルトを１１５〜１２０°において５分
間で、５００部の９５〜９７°の水中に注ぎ入れた。

これによりただちに白色ミルク状の分散液が得られた。

３０分後、２５０部の１５°の水を分散液に添加し、つ
いでこれを室温に攪拌下に冷却した。

例１２ 例１の操作を繰り返したが、但し１６．２部の代わりに
２０．６部の硫酸ジメチルを添加した。

適用例Ａ−Ｃ Ａｌｋｇの木綿シングルジャージ（青色に染色）を４０
°において、８：１の浴比により、Ｍａｔｈｉｓ（スイ
ス）からの実験用ジェット染色機中で、例１〜１２で得
られた分散液４０ｇにより処理した。

浴の循環速度は６０β７分であった。１０°ｄｈ（ＤＩ
ＮＳ３９０５による）の硬度および６のｐ＋＋を有する
水を処理に用いた。２０分の処理後、繊維基材を脱水し
、テンションをかけずに１４０°で９０秒間乾燥し、次
いでその縫製性を試験した。

処理の間に、沈積やグリース状の沈澱物は生じなかった
。繊維基材はスポットを有さす、処理浴から取り出した
後には、機械中に残留物は残らなかった。

例１〜１２の分散液は剪断力に耐え、処理された木綿基
材縫製性を改善した。

Ｂ　機　械＝　３本ロールジェット染色機、Ａｖｅｓｔ
ａ　（スウェーデン）製 基　材：　反応性染料および分散染料で染色された（１
浴２段）およびカ チオン剤で処理された１５０　ｋｇの ポリエステル／コツトン（５０：　５０）トリコント 生成物：３．０％（基材の重量に対して）の例１の分散
液 浴　　７　２００Ｍの脱イオン水 浴比：ｔ：１ｓ ｐＨ：　　５．５ 温度：３０゜ 処理時間：　２０分 繊維材料速度：８０ｍ、／分 操　作：１５０　βの水で予め希釈した分散液を残留す
る温容量中に７分間 で計り入れた。温度を一定に保 持した。処理の最後に、浴は実 質的に吸尽された。処理浴の排 出後、得られたトリコットはス ポットがな（、機械には堆積物 が認められなかった。乾燥後、 処理トリコットは実質的に改善 された縫製性を有していた。

例Ｂの操作に従い、例２〜１２０分散液を用いて良好な
結果が得られた。

Ｃ機　械：　ジェットＲ９５、Ｔｈ１ｅｓ製３チヤン　
ツマ　− 基　材：　ボルドー色に染色された３６０　ｋｇのポリ
エステル／コツトン（５０； ５０）シングルジャージ 生成物：２．８％（基材の重量に対して）の例１の分散
液 浴　　：　　２００ＯＮの脱イオン水 浴比：ｔ：Ｓ、Ｓ ｐＨニア、Ｃ 温度：３０゜ 処理時間：２０分 製品の速度：　　３７０ｍ／分 操　作：１５ＯＮの水で予め希釈された分散液を残留す
る１８５０　ｐに１５分 間で計り入れた。沈澱、沈積物 またはスポットを生じなかった。

乾燥されたジャージの外観およ び縫製性は良好であった。

例Ｃの操作に従い、例２〜１２の分散液を用いて良好な
結果が得られた。

址製性拭駿方法 ２枚の同じ繊維基材を同じ浴により処理し、別々に加熱
処理した。６５％Ｒ，Ｈ，および２０”に２４時間コン
ディショニング後、２枚の処理された基材を一緒に、但
し縫い糸を用いずに、Ｐｆａｆｆｔｙｐｅ　４８３ステ
ツプステイソチ縫製ミシンにより、４８００スティノチ
／分の速度で縫製した。縫製点において布帛の下に置か
れたストレインゲージブリッジにより浸入力を測定し、
ＵＶチャート記録計に記録した。所定時間後締製速度（
４８００スティッチ７分）がほぼ一定になった後に浸入
力を記録計から読み取った。０値を機械が同一のスピー
ドで但し布帛なしに操作された時の記録計から読み取っ
た。浸入力の平均値をそれぞれ１００ステイソチ当たり
１０個の縫目に対してとった。

用いられた針はＦ、　Ｓｃｈｍｅｔｚ　ＧｍｂＨ，５１
２０ヘルツオゲンラス、ドイツにより供給されたタイプ
ＳＥＳ／８０　（小さいボールポイント）のものであり
、これはＴａ５ｃｈｅｎｂｕｃｈ　ｄｅｒ　Ｎ’、１ｈ
ｔｅｃｈｎｉｋ、１９７５年に記載されている。

這」Ｈ１仄 かぜ状の１００　ｋｇのマルセル化木綿糸を２％（基材
の重量に対して）の例９の分散液により処理した。

機　械：　　Ｈｕｇｄｓｏｎ　、　Ｗａｌｋｅｒ、　Ｄ
ａｖｉｓ染色機（スプレー） 浴　　　：　　　１００ＯＮ ｐＨ：６．０ 処　理：４０°で２０分 処理後、糸を乾燥し、コーンに巻いた。この糸を繊維−
金属摩擦試験に付した。繊維−金属摩擦係数を下記の条
件下にＲｏｔｓｃｈｉｌｄ　Ｆメーターを用いて測定し
た。

巻角度：１２０゜ 予備テンション＝　１５ｇ 巻取速度：　　５０ｍ／分および１００ｍ／分例９の分
散液により処理された糸は相当する未処理系よりも明ら
かに低いｆ値を示した。

以下余白

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、部分的にけん化されていてもよいカルボキシ基含有
   酸化炭化水素ワックスを１個の第一級アミノ基を含むポ
   リアミンによりアミド化し、得られるアミノアミド変性
   ワックスの少なくとも１個のアミノ基を第四級化するこ
   とにより得られる、第四級アミノアミド変性ワックス。 ２、部分的にけん化されていてもよい酸化炭化水素ワッ
   クスが、部分的にけん化されていてもよい、酸化された
   フィッシャー−トロプシュワックス、酸化されたミクロ
   ワックスおよび酸化されたポリエチレンワックスならび
   にそのようなワックスの混合物からなる群から選ばれる
   、特許請求の範囲第１項記載の第四級アミノアミド変性
   ワックス。 ３、部分的にけん化されていてもよい酸化ワックスが少
   なくとも８０℃の滴点、高々２０のＡＳＴＭＤ−１３２
   １に従う浸入度値、１０〜１２０のけん化価および５〜
   ８０の酸価を有する、特許請求の範囲第２項記載の第四
   級アミノアミド変性ワックス。 ４、アミノアミド変性ワックスが、酸化され、部分的に
   けん化されていてもよい炭化水素ワックスのもとの酸価
   の少なくとも５０％に減少された酸価を有する、特許請
   求の範囲第１〜３項のいずれかに記載の第四級アミノア
   ミド変性ワックス。 ５、アミノアミド変性ワックスが酸化され、部分的にけ
   ん化されていてもよい炭化水素ワックスのもとの酸価の
   高々２０％の酸価を有する、特許請求の範囲第４項記載
   の第四級アミノアミド変性ワックス。 ６、ポリアミンが下記式 I で示される化合物である、
   特許請求の範囲第１〜５項のいずれかに記載の第四級ア
   ミノアミド変性ワックス。 ▲数式、化学式、表等があります▼ I 上式中、Ｒ＿１は２価のＣ＿２＿〜＿８炭化水素残基を
   表し、Ｒ＿２は水素、Ｃ＿１〜＿２＿４アルキル、Ｃ＿
   １＿４〜＿２＿４アルケニルまたはＣ＿２〜＿４ヒドロ
   キシアルキルを表し、Ｒ＿３は水素、Ｃ＿１〜＿４アル
   キル、Ｃ＿２〜＿４ヒドロキシアルキルまたはベンジル
   を表し、またはＲ＿２およびＲ＿３はそれらが結合して
   いる窒素と一緒になってモルホリノ基を形成していても
   よい。 但し、Ｒ＿２およびＲ＿３の高々一方は水素であるもの
   とする。 ７、ポリアミンが下記式 I ａで示される化合物である
   、特許請求の範囲第１〜６項のいずれかに記載の第４級
   アミノアミド変性ワックス。 ▲数式、化学式、表等があります▼ I ａ 上式中、Ｒ＿１＿１はエチレンまたは１，３−プロピレ
   ンを表し、Ｒ＿１＿２およびＲ＿１＿３はそれぞれ独立
   にメチルまたはエチルを表す。 ８、式 I ａにおいてＲ＿１＿１が１，３−プロピレン
   である、特許請求の範囲第７項記載の第四級アミノアミ
   ド変性ワックス。 ９、アミノアミド変性ワックスが第四級化剤供与性のＣ
   ＿１〜＿４アルキル、β−ヒドロキシエチル、ベンジル
   またはカルボキシメチルにより第四級化される、特許請
   求の範囲第１〜８項のいずれかに記載の第四級アミノア
   ミド変性ワックス。 １０、酸化されていないパラフィンワックスと混合され
   た、特許請求の範囲第１〜９項のいずれかに記載の第四
   級アミノアミド変性ワックス。 １１、第四級アミノアミド変性ワックス１部当たり２部
   までの未酸化パラフィンワックスを含む、特許請求の範
   囲第１０項記載の混合物。 １２、ａ＿１）部分的にけん化されていてもよいカルボ
   キシ基含有酸化炭化水素ワックスを１個の第一級アミノ
   基を含むポリアミンによりアミド化し、得られるアミノ
   アミド変性ワックスの少なくとも１個のアミノ基を第四
   級化することにより得られる、第四級アミノアミド変性
   ワックスまたはそのようなワックスの混合物、 ｂ）分散剤またはそのような分散剤の混合物、および所
   望により、 ａ＿２）未酸化パラフィンワックス、 を含む水性分散液。 １３、分散剤（ｂ）がノニオン型、カチオン型または両
   性界面活性剤である、特許請求の範囲第１２項記載の水
   性分散液。 １４、分散剤（ｂ）が下記式IIIで示される化合物であ
   る、特許請求の範囲第１３項記載の水性分散液。 ▲数式、化学式、表等があります▼III 上式中、Ｒ＿４はＣ＿１〜＿４アルキル、β−ヒドロキ
   シエチル、ベンジルまたはカルボキシメチルを表し、Ａ
   ＾■は無色のアニオンを表し、Ｒ＿２′はＣ＿１〜＿２
   ＿４アルキル、Ｃ＿１＿４〜＿２＿４アルケニルまたは
   Ｃ＿２〜〜＿４ヒドロキシアルキルを表し、Ｒ＿３′は
   Ｃ＿１〜＿４アルキル、Ｃ＿２〜＿４ヒドロキシアルキ
   ルまたはベンジルを表し、またはＲ＿２′およびＲ＿３
   ′はそれらが結合している窒素と一緒になってモルホリ
   ノ基を形成していてもよく、またはＲ＿２′およびＲ＿
   ３′の一方は前記Ｒ＿４の規定に同一のものを表し、Ｒ
   ＿１は２価のＣ＿２〜＿８炭化水素残基を表し、ＲＣＯ
   −は脂肪族Ｃ＿８〜＿２＿４脂肪酸のアシル残基を表す
   。 １５、分散剤（ｂ）が下記式IIIａで示される化合物で
   ある、特許請求の範囲第１４項記載の水性分散液。 ▲数式、化学式、表等があります▼（IIIａ） 上式中を、Ｒ＿１＿１はエチレンまたは１，３−プロピ
   レンを表し、Ｒ＿１＿２およびＲ＿１＿３はそれぞれ独
   立にメチルまたはエチルを表し、Ｒ＿１＿４はメチル、
   エチルまたはカルボキシメチルを表し、Ａ＾■は無色の
   アニオンを表し、Ｒ′ＣＯ−は脂肪族の飽和またはモノ
   エチレン系不飽和Ｃ＿１＿６〜＿２＿２脂肪酸のアシル
   基を表す。 １６、第四級化されていないアミノアミド変性ワックス
   が第四級化されていないアミノアミド界面活性剤（ｂ）
   と同時に第四級化される、特許請求の範囲第１４項また
   は第１５項記載の水性分散液。 １７、分散剤（ｂ）の合成ワックスに対する重量比が０
   ．１〜１：１である、特許請求の範囲第１２〜１６項の
   いずれかに記載の水性分散液。 １８、部分的にけん化されていてもよいカルボキシ基含
   有酸化炭化水素ワックスを１個の第一級アミノ基を含む
   ポリアミンによりアミド化し、得られるアミノアミド変
   性ワックスの少なくとも１個のアミノ基を第四級化する
   ことにより得られる、第四級アミノアミド変性ワックス
   を、仕上剤として、繊維基材に適用することを含む、繊
   維基材の処理方法。 １９、第四級アミノアミド変性ワックスが水性分散液の
   形で用いられる、特許請求の範囲第１８項記載の方法。 ２０、繊維基材が天然または再生セルロース、天然また
   は合成ポリアミド、ポリエステル、ポリウレタンまたは
   ポリアクリロニトリル繊維またはそれらの混合物を含む
   、特許請求の範囲第１８項または第１９項記載の方法。