JPS62265277A - テトラグリシジルジアミンを基剤とするエポキシ樹脂 - Google Patents

Abstract

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め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規なビス（４４′−アミノフェノキシ）−２
，２−ｕフェニルアルキルテトラグリシデート、新規な
テトラグリシデートから作るエポキシ樹脂系。エポキシ
樹脂系を用いて作るプレプレグ、エポキシ樹脂或はプリ
プレグを加入させた製品に関する。

従来の技術 ポリグリシデート（本明細書中エポキシ化合物とも言う
）は総括的には少なくとも２つのグリシジル基を有し、
各グリシジル基における反応性部分がエポキシ基である
一群の化合物を構成する。

エポキシ樹脂系用に多くのエポキシ化合物が市販されて
おり、下記の構造を有するＮ、　Ｎ、　Ｎ’、　Ｎ’−
テトラグリシジル−４４′−メチレンジアニリンを含む
： この物質は過剰のエビクロ四ヒドリンをメチレンリアニ
リンと反応させて作る。該物質はニューヨーク、アーズ
リー在チバガイギーフーボレーションからＭＹ−７２０
として市販されており、上記テトラグリシデート約７０
ｆｉｉｉ％と、残りのオリゴマー及びトリグリシデート
から成る。

通常用いられる別のエポキシ化合物はビスフェノール人
をエビクロロヒドリンと反応させて作る。

この反応から作る市販の樹脂は下記の構造：ＣＭ。

を含有し、及びダウケミカルからのＤＩＲ３５１、シェ
ルからのＥＰＯＮ■８２８（登録商標）を含む。

エポキシ基はアミン及びヒドロキシル官能価に対し反応
性であり、これよりかかる官能価を含有する化合物と共
重合させ（すなわち硬化させ）てエポキシ樹脂系を作る
ことができる。通常、ポリアミンが硬化剤として有利で
あるが、ポリヒドロキシ硬化剤もよく知られている。エ
ポキシ化合物は架橋させるように１種又はそれ以上の硬
化剤と反応させることができ、それにより構造用接着剤
として或は電子部品用対人材料としての用途を見出す〇 エポキシ樹脂系は未硬化の或は一部硬化エポキシ樹脂系
を含浸させた繊維強化材を含むすぐ成形できる材料であ
るプレプレグにしばしば用いられる。プレプレグは組立
てて最終製品（例えば飛行機の翼）にし及び完全に硬化
させて（Ｃ段階の）完成品を形成することができる。こ
のようなプレプレグは航空機、宇宙産業において広い用
途を見出す。

エポキシ樹脂系の重要な性質は引張特性及び感湿性であ
る。高引張特性は、例えば構造用接着剤において望まし
い。低感湿性も高温／湿潤条件下で向上した性能に至る
のでまた望ましい。

最も進んだ複合材料はプレプレグから加工される。ＭＹ
−７２０等のエポキシ化合物及び芳香族アミン硬化剤を
含有する樹脂系は、この材料について要求される性質の
バランスを保持しているので、しばしばプレプレグに用
いられる。現行の技術のエポキシ／炭素繊維複合材料は
高い圧縮強さ、良好な疲れ特性、硬化中の低収縮を有し
ている。

しかし、プレプレグに用いられるほとんどの配合物は脆
いので、これらの耐１ｆｉＳ性は劣っている。

加えて、エポキシ配合物は水分を吸収し、そのため高温
特性を低下し、寸法安定性に影響を受ける。

すなわち、現在の技術の現行のエポキシ系と比べてかか
る望ましい物理的及び機械的性質を改良するエポキシ樹
脂系を作るのに用いることのできる新規なエポキシ化合
物は、構造用接着剤、航空機、宇宙産業、その他同様の
技術領域への有用な増加となるものである。

釦明 本発明は一態様において下記式の新規なテトラグリシデ
ートを提供する： （式中、Ｒ１及びＲ２は独立に水素、炭素原子１〜８、
好ましくは１〜４のアルキル、或はベルフル炭素原子５
〜７のシクロアルキリデン環、例えばシクロはンチリデ
ン、シクロヘキシリデン、シクロヘキシリデンを形成し
てもよい）。Ｒ１及びＲ２は最も好ましくはメチル基或
はトリフルオロメチル基である。

発明は、別の態様において、上記（Ｉ）式を有するテト
ラグリシデートをポリアミン系硬化剤（本明細書中硬化
剤とも言う）と共重合させて成る新規なエポキシ樹脂系
を提供する。ポリアミン系硬化剤は、例えばよく知られ
た脂肪族ポリアミン、例えばジエチレントリアミン、ト
リエチレンテトラアミン或はテトラエチレンはンタアミ
ンの内の任意にすることができる。追加の硬化剤はベン
ゼノイド不飽和を含有するもの、例えばｍ−及びｐ−フ
ェニレンジアミン、ｉ、６−’；アミノナフタレン、４
．４′−ジアミノジフェニルメタン（４ａｌ−メチレン
ジアニリンとしても知られ【いる）、４．４’−ジ３−
メチルー４−アミノベンズアミド、４４′−ジアミノフ
ェニルスルホ／（ＤＤＳ　）、４．４１−ジアミノジフ
ェニル、ｍ−フェニレンジアミンの環−アルキル化誘導
体、例えばルイジアナ州、バトンルージ在エチルコーポ
レーションからのエサキュア■（ＥＴＨＡＣＵＲＥ■）
１００等である。別の有用なポリアミン硬化剤群は米国
特許４．５２１．５８５号に開示されているもので、下
記式を有する：（式中、ａは２又は３であり、Ｒ３は水
素、炭素原子１〜８のアルキル又は炭素原子６〜１８の
アリールであり、Ｘは二価又は三価の有機炭化水素、ヘ
テローインテラプティッド炭化水素、＠換炭化水素ラジ
カル、或は−Ｎ−である）。

これらの硬化剤は対応する出発原料、例えばニトロ化合
物から、例えば英国特許１，１８２，３７７号に記載さ
れている方法に従って還元して作ること〔式中、Ｒ３は
水素或はＣ，−Ｃ，のアルキルであり、Ｘは下記から選
ぶ二価又は三価のラジカルである： １）　　−（ＣＨ２）アー（式中・ｙは２〜１２の整数
である）、 −ＣｋｈＣＨｚＯＣＨｔＣＨｘＯＣＨ寞ＣＨｚ　　　。

から成る二価の基、或は ｎ及びｍは同一であるか或は異なる１〜４の整数である
）の三価の基。

好ましい硬化剤は（＋）　　Ｄ　Ｄ　８　、　（ｌｌ）
　　下記式を有するそれらのジアミン： ｃ式中、２つのアミ７基の各々は同一の謂に結合したカ
ルボニル基に対しメタ或はパラであり、Ｙは−（ＣＨＩ
）、−（式中、ｑは２〜１２、好ましくは２〜６、最も
好ましくは３の整数である）；である〕； （式中ｔは０〜約５の整数である）、及びである。

ポリアミン硬化剤とエポキシ化合物とを本質的にエポキ
シ基の各モルについてアミン水素を約１５〜約２０、好
ましくは約（Ｌ４〜ｔ７、最も好ましくは約１４５〜約
１３モル付与する量で混合する。硬化剤及びエポキシ化
合物を含むエポキシ樹脂系を約９３°〜２０４℃（２０
０〜４００ｙ）の間で約１５〜約１２時間の範囲の期間
加熱して硬化させることができる。

本発明は別の態様において本明細書中に記載する新規な
エポキシ樹脂を含むプレプレグを提供する。プレプレグ
は構造用繊維を含有する。本発明におし゛て有用な構造
用繊維は炭素、グラファイト、ガラス、炭化ケイ素、ポ
リ（ベンゾチアゾール）、ポリ（ベンズイミダゾール）
、ポリ（ベンズオキサゾール）、アルミナ、チタニア、
ホウ素、芳香族ポリアミド系繊維を含む。これらの繊維
は引張強さが１０　ＱＯＯＯｐｓｌ　（７，０００１９
／ｃＷ１”　）より大きく、引張モジュラスが２００万
ｐａｌ　（１４万１９／♂）より大きく、分解温度が２
００’Ｃより高いことを特徴とする。繊維は連続トウ（
各々ＳＯＯ〜４００．Ｇｏｏのフィラメント）、織布、
ウィスカー、チョツプドファイバー或はランダムマット
の形で用いることができる。好ましい繊維は炭素及びグ
ラファイト繊維、芳香族ポリアミド系繊維、例えばケプ
ラー（Ｋ・マｆａｒ　）　４９繊維（プラウエア州、ウ
イルミントン在イー、アイ、デュポンデネマーインコー
ポレーティッドから得られる）、炭化ケイ素繊維である
。

本発明におけるエポキシ樹脂は標準の方法、例えば米国
特許２，９５１．８２２号に記載されている方法、また
ダプリュ、ティー、ホラジス（Ｗ、Ｔ。

Ｈｅｄｇｅｓ　）等による論文ｒ８ＡＭＰＥクオータリ
ー」、１９８５．１０月、２１−２５頁の方法によって
作られる。

同米国特許及び論文を本明細書中に援用する。方法は芳
香族ジアミンを４〜２ｏ七ル過剰のエピク党ロヒドリン
と高温、通常５０〜１００”Ｃにおいて反応させること
を要する。これに続いて中間体クロルヒドリンアミンを
水性塩基で脱塩酸する。

次いで、水不混和性溶媒で希釈し、水で洗浄し、適当な
乾燥剤で乾燥し、濃縮して樹脂状生成物を得ることによ
って生成物を単離する。このようにして得たエポキシド
は通常滴定により理論量の７０〜９０％のエポキシ基を
含有することが実測される。これは、オリゴマー状残分
の生成及び／又はジアミンモノマーとエビクロロヒドリ
ンとの不完全な反応による。例えば、キルクーオスマー
、エンサイクＨ−＜ディアミノケミカルテクノロジー、
Ｗｊｓ版、９巻、２７７頁はＭＹ−７２０（通常用いら
れる商用グリシジルアミノのエポキシ当量（ＥＥＷ）を
１１７−１３３として挙げている。理論上のＥＥＷは１
０５である。物質は更に液体クロマトグラフィー、赤外
分光学、核磁気共鳴くよって特性を決定される。

エポキシ樹脂系はエポキシ樹脂を加熱及び攪拌して６０
〜１２０℃にし及び硬化剤を加えて作る。

吻化剤が固体ならば、微細粉末として加えるのが好まし
い。所望ならば不活性な希釈剤、例えばＮ。

Ｎ−ジメチルホルムアミド又はＮ−メチルピロリドンを
使用してもよい。エポキシと硬化剤との反応は、混合物
を加熱するにつれて起きる。プレプレグの場合、所望の
物理的性質（すなわち、粘度及び粘着性）を有する梗脂
系を得るために、混合物をＢ一段階或は一部反応させる
（すなわち、代表的にはエポキシ基の３〜１５％を反応
させる）。

本発明に従かうプレプレグはフィラメント又は繊維を硬
化性エポキシ樹脂マトリックスの中に埋封し、或は織又
は不織ウェブ、ロービング、トウ等に硬化性エポキシ樹
脂マトリックスを塗布して終局的に処理し及び硬化させ
て固体複合材料にする。フィラメント、繊維或は繊維材
料、エポキシ化合物、硬化剤の特定の選定は、所定の要
求或は適用に合うように適合させることができる一連の
硬化性複合材料を与えることができる。

樹脂をホットメルトとして繊維強化材に適用するのが好
ましい。初めに、Ｂ段階のエポキシ樹脂系を簡便に長い
シートの差動剥離紙、すなわち剥離剤、例えば当分野に
おいてよく知られているシリコーン配合物のいくつかの
内の任意のものを塗布しておいた紙に塗布することがで
きる。プレプレグ成形機において、剥離紙に塗布した樹
脂を繊維のウェブに移す。これは、ウェブをツーテッド
剥離紙の層の間にサンドイッチし及びその材料を一組の
加熱ローラーに通過させて行なう。生成したプレプレグ
を次いで冷却し及びスプールに巻取る。繊維強化剤に塗
布する樹脂の合計量は未硬化の複合材料の重量を基準に
して好ましくは約２０〜約５０重量％の樹脂固形分であ
る。所望ならば、プレプレグをこの時点で任意の簡便な
低温物質（例えばドライアイス）に暴露して０７（−１
８℃）又はそれ以下に冷却して輸送或は貯蔵することが
できる。

次いで、プレプレグをほぼ案温に再度暖めて構造用部品
、例えば航漫機の翼或は胴体部品を作るのに用いること
ができる。プレプレグはまたその他の有用な製品、例え
ばゴルフシャフト、テニスラケット、音楽器機、衛生部
品、ロケットモーター等を作るのに使用することもでき
る。プレプレグから有用な製品を作るために、プレプレ
グを切断してストリップにし、次いで（例えば金型面の
上に）置いて所望の形状を作ることができる。造形し、
積層した複合材料を次いでオープン、オートクレーブ或
は加熱加圧成形用金型において圧力はぼ大気〜約５００
　ｐｓｉ　（３５’ａｉ／ａｎ”　）及び温度約１００
°〜約３００℃で゛十分に硬化させる。硬化時間は、正
確なエポキシ配合、温度、圧力により約（Ｌ２〜約８時
間の範囲になり、最適な時間、圧力及び温度は子試験に
よって容易に確かめられる。

この最終の硬化は本質的１ｃＩ合材料をＣ一段階にする
。このことは架橋が全体的になり及び複合材料が実質的
に不融性である最終の重合段階に樹脂が実質的に達した
ことを意味する。

エポキシ樹脂系を一般に用いるため或は特にプレプレグ
として用いるために作る場合、改質熱可塑性ポリマー、
ポリマーブレンド或はエラストマーを用いて樹脂の粘度
をｇｌｉｆｆ１シ及び加工性、機械的性質、特にタフネ
ス、損傷許容度を望ましい程に高めることができる。広
く有用な樹脂群は例えば米国特許４．１７へ１７５号、
同４，１０８．８３７号に開示され及び次に例示する通
りのポリ（アリールエーテル）を含む：ユニオンカーバ
イドコーポレーシ芦ンから登録商標Ｕ　Ｄ　Ｅ　Ｌ＠で
市販されている熱可塑性ポリ（アリールエーテルスルホ
ン）、例えばゼネラルエレクトリックから登録商標ＵＬ
’ｒＥＭ■で市販されているポリエーテルイミド、（ユ
ニオンカーパイＶコーポレーションかう登録商標ＵＣＡ
Ｒ■で市販されているタイプの）フェノキシ樹脂、ポリ
ウレタン、ブタジェン／スチレン／アクリロニトリルタ
ーポリマー、ナイ四ン、ブタジェン／アクリロニトリル
液状ゴム、例えばビー、エフ、グツドリッチからのＨＹ
ＣＡＲ”ＣＴＢＮ等。熱可塑性樹脂の使用量は通常エポ
キシ樹脂系の重量を基準にして約１〜約３０重量％の範
１１になるが、いくつかの用途ではこの範囲より或は下
の量が望ましいかもしれない。好ましい熱可塑性樹脂は
ポリ（アリールエーテルスルホン）、ポリエーテルイミ
ド、フェノキシ樹脂、ブタジェン／アクリロニトリル液
状ゴムを含む。通常、熱可ｍ性樹脂をエポキシ化合物に
加え及びその上に混合した後にポリアミン硬化剤を加え
る。改質剤はしばしばエポキシ化合物と混和性であるが
、また樹脂を一拒熱硬化させたら最終硬化エポキシ樹脂
内にしばしば分散体としてＩＪ＆ｍされる。

−エポキシドをエポキシ樹脂系に用いることもできる。

コエポキシ化合物（或は樹脂）は、使用する場合、（硬
化或は未硬化の）テトラグリシデートの使用量を基準に
して約４０重量％まで、好ましくは約３０重量−までの
量で存在することができる。

本発明において使用することができるコエポキシド化合
物は、次式： を有するエポキシ基を１個又はそれ以上含有する。

エポキシ基は末端エポキシ基或は内部のエポキシ基にす
ることができる０エポキシドは２つの一般的タイブであ
る：ポリグリシジル化合物又はジエン又はポリエンのエ
ポキシ化から誘導される生成物。ポリグリシジル化合物
は多官能価の活性水素含有化合物を塩基性の条件下で過
剰の工Ａ／’ｓＨヒドリンと反応させて誘導される複数
の１２−エポキシド基を含有する。活性水素化合物が多
価アルコール又はフェノールである場合、生成する一エ
ポキシド組成物はグリシジルエーテル基を含有スル。

ポリグリシジル化合物の好適な基は、λ２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）フロ／（ン、またビスフェノール
Ａとしても知られ【いるものとの縮合反応を経て作られ
、かつ■のような構造を有する。

■ （式中、ｎは約Ｏ〜約１５の値を有する）。

これらのエポキシドはビスフェノ−ルームエポキシ樹脂
で、シェルケミカル社からＩ”Ｅｐｏｎ　８２８　Ｊ、
ｒＥｐｏｎｌｏｏｌＪ、及び「Ｅｐｏｎ　１００９Ｊの
商品名で、かつダウケミカル社からｒＤＥＲ３３１Ｊ、
ｒＤＥＲ３３２」、及びｒＤＩＲ５５４Ｊの商品名で市
販されている。最も好適なビスフェノール人エポキシ樹
脂はｎの値が０〜１００間のものである。

４４′−ジヒドロキシリフェニルメタン、４４Ｉ−ジヒ
ドロキシジフェニルスルホン、４４′　−ビフェノール
、４４’−９とト田キシジフェニルスルフィド、フェノ
ールフタレイン、レソルシノール、４２′−ビフェノー
ル又はＦリス（４−ヒドロキシフェニル）メタン等のポ
リグリシジルエーテルであるポリエポキシドが本発明に
おいて有用である。加えて、ＩＰＯＮ１０５１（シェル
ケミカル社からのＬ１２．２−テトラキス（ヒドロキシ
７エ二ル）エタンのテトラグリシジル誘導体及びＡｐｏ
ｇ＠ｎ　１０１、（シエー７アーケミカル社からのメチ
胃−ル化ビスフェノール人樹脂）もまた使用することが
できる。ハロゲン化ポリグリシジル化合物、例えばり、
Ｅ、１．５４２（ダウケミカル社からの臭素化ビスフェ
ノールＡエポキシ樹脂）もまた有用である。その他の適
当なエポキシ樹脂はポリオール、例えばズンタエリトリ
トール、グリセリン、ブタンジオール又はトリメチロー
ルプロパンとエピハロヒドリンから作られるポリエポキ
シドを包含する。

ＩＶ（式中ｎ＝α１〜８）等のフェノール−ホルムアル
デヒドノボラック及びｖ（式中ｎ＝α１〜８）等のクレ
ゾール−ホルムアルデヒドノボラックのポリグリシジル
誘導体も使用することができる。

Ｖ　Ｒ＝ＣＨｓ 前者はダウケミカル社か、らり、　Ｅ、　Ｎ、４３１　
、Ｄ、　Ｅ、　Ｎ。

４３８、Ｄ、　Ｅ、　Ｎ、　４８５として市販されてい
る。後者は、例えばＥＣＮ１２３５、ＥＣＮ１２７３及
びＥＣＮ１２９９にューヨーク、アーズリー、チバーガ
イギー社から得られる）として入手できる。ビスフェノ
ールＡ及びホルムアルデヒドから作るエポキシ化ノボラ
ック、例えばＳＵ−８（ケンタラキー、ルイビル、セラ
ニーズボリマースはシアルテイーズ社から得られる）も
適している。

フェノール及びアルコール以外のその他の多官能価の活
性水素化合物を用いて本発明において有用なポリグリシ
ジル付加物を作ることができる。

該化合物はアミン、アミノアルコール、ポリカルボン酸
を包含する。

アミンから誘導される付加物はＮ、Ｎ−ジクリシジルア
ニリン、Ｎ、Ｎ−ジグリシジルトルイジン、Ｎ、　Ｎ、
　Ｎ’、　Ｎ’−テトラグリシジルキシリレンジアミン
（すなわち、■）、Ｎ、　Ｎ、　Ｎ’、　Ｎ’−テトラ
グリシジルビス（メチルアミノ）シクロヘキサン（すな
わち、■）、Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラグリシジル−
４，４′　−メチレンジアニリン（すなわち、■）　、
Ｎ、　Ｎ、　Ｎ’、　Ｎ’−テトラグリシジル−３，５
’　−ジアミノジフェニルスルホン、Ｎ、Ｎ’−ジメチ
ル−Ｎ、Ｎ’−ジグリシジル−４，４′−ジアミノジフ
ェニルメクンを包含する。この型の市販樹脂はＧｌｙａ
ｍｉｎ・１３５及びＧｌｙａｍｉｎｅ　１２５　（カリ
ホルエア、サンフランシスコ、Ｆ、　１．　Ｃ，社から
得られる）　、ＡｒａｌｄｉｔｅＭＹ−７２０（チバガ
イギー社から得られる）、ＰＡＧ−Ｘ及びＰＧＡ−Ｃ（
イリノイ、シカゴ、ザシャーウイン（Ｓｈ＠ｒｖｉｎ　
）−ライリアミス社から得られる）を包含する。

アミノアルコールから誘導される適当なポリグリシジル
付加物は、Ａｒａｌｄｉｔｅ　０５００又はＡｒａｌｄ
ｉｔｅ０５１０（チバガイギー社から得られる）として
入手し得るＯ、Ｎ、Ｎ−）リグリシジル−４−アミノフ
ェノール及びＯ，Ｎ、　Ｎ−トリグリシジル−３−アミ
ノフェノール（Ｆ、　１．　Ｃ，社からＧｌｙａｍｌｎ
ｅ　１１５として入手し得る）を包含する。

カルボン酸のグリシジルエステルもまた本発明において
使用するのに適し【いる。かかるグリシジルエステルは
、例えばジグリシジルフタレート、ジクリシジルテレフ
タレート、ジクリシジルイソフタレート、ジグリシジル
アジは一トを包含する。

またポリエポキシド、例えば、トリグリシジルシアヌレ
ーシ及びインシアヌレートｓ　Ｎ、　Ｎ　−’−）グリ
シジルオキサミド、ヒダントインのＮ、　Ｎ’−ジグリ
シジル誘導体、例えばｒＸＢ２７９３Ｊ（チバガイギー
社から得られる）、脂環式ジカルボン酸のジグリシジル
エステル、ポリチオールのポリグリシジルチオエーテル
も使用することができる。

その他のエポキシ含有物質は、グリシドールのアクリル
酸エステル、例えばグリシジルアクリレート、グリシリ
ルメタクリレートと１つ以上の共重合可能なビニル化合
物との共重合体である０かかる共重合体の例は１：１ス
チレン−グリシジルメタクリレート、１：１メチルメタ
クリレート−グリシジルアクリレート、４２．５：２４
：１五５メチルメタクリレート：エチルアクリレート：
グリシジルメタクリレートである。

エポキシ官能価を含有するシリコーン樹脂、例えば２．
４４８．１０−インタキス〔３−（λ３−エポキシプ田
ボキシ）プルピル）　−２，４，４８，１ｏ　−ペンタ
メチルシクロはンタシロキサン及び１．３−ビス−（３
−ヒドロキシプロピル）テトラメチルジシロキサンのジ
グリシジルエーテルを用いることもできる。

第２群のエポキシ樹脂はり二ン又はポリエンをエポキシ
化することによって作る。この型の樹脂はビス（λ３−
エボキシシクＨＡ！ンチル）エーテル、■、 （■とエチレングリコールとのコポリマーは米国特許＆
３９８．１０２号に記載されている）、５（６）−グリ
シジル−２−（１２−エポキシ樹脂／Ｉ／）ビシクロ（
２，２，１）ヘゾタンＳＸ％ジシクロはンタジエンジエ
ポキシドを包含する。これらのエポキシドの商業例はビ
ニルシクロヘキセンジオキシド、例えばｒＥＲＬ−４２
０６４（ユニオンカーバイド社から得られる）、４４−
エポキシシクロヘキシルメチルー工４−エポキシシクロ
ヘキサンカルボキシレート、例えばｒＥＲＬ−４２２１
Ｊ　（ユニオンカーバイド社から得られる）、翫４−エ
ポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチル４４−エポキ
シ−６−メチルシクロヘキサンカルボキシレート、例え
ばｒＥＲＬ−４２０１Ｊ　（ユニオンカーバイド社から
得られる）、ビス（４４−エポキシ−６−メチルシクロ
ヘキシルメチル）アジは一ト、例えばｒＥＲＬ−４２８
９Ｊ　（：Ｌニオンカーバイド社から得られる）、ジ堅
ンテンジオキシド、例えば（ＥＲＬ−４２６９Ｊ　（ユ
ニオンカーバイド社から得られる）、２−（＆４−エポ
キシシクロへキシル−翫５−スピロー４４−エポキシ）
シクロヘキサンメタジオキサン、例えばｒＥＲＬ−４２
３４Ｊ　（ユニオンカーバイド社から得られる）、エポ
キシ化ポリ−ブタジェン、例えばｒＱｘｉｒｏｎ　　２
００１Ｊ　（ＦＭＣ社から得られを）を包含する。

その他の適当な脂環式エポキシＶは米国特許２．７５へ
５９５号、同λ８９へ１９４号、同Ｓ、５１８．８２２
号に記載されているエポキシド（本明細書中に援用する
）及び以下を包含する：リ ソノ他の適当なエポキシドは以下を包含する：（式中、
ｎは１〜４であり、ｍは（５−ｎ）であり、ＲはＨ１ハ
ロゲン又はＣ１〜Ｃ４アルキルである）Ｏ ｔ−ブチルフェニルグリシジルエーテル等のエポキシド
基１つを含有する反応性希釈剤を使用することもできる
。反応性希釈剤はエポキシド成分を２５重量％まで含有
することができる。

好ましいフエポキシ樹脂は■式（式中、ｎは０〜５であ
る）のビスフェノール人エポキシ樹脂、■及び７式（式
中、ｎは０〜３である）のエポキシ化ノボラック樹脂、
Ｎ、　Ｎ、　Ｎ’、　Ｎ’−テトラグリシジルキシリレ
ンジアミン、ジグリシジルフタレートである。

エポキシ樹脂系はその上に硬化速度を増すために促進剤
を含有することができる。本発明において用いることが
できる促進剤は次を含む：ルユイス酸：アミン複合体、
例えばＢＦ３・モノエチルアミン、ＢＦ３・ピはリジン
、ＢＦ３・２−メチルイミダゾール；アミン類、例えば
イミダゾール及びその誘導体、例えば４−エチル−２−
メチルイミダゾール、１−メチルイミダゾール、２−メ
チルイミダゾール；Ｎ、Ｎ−ジメチルベンジルアミン；
ｔ−アミンの酸塩、例えばｐ−）ルエンスルホン酸：イ
ミタソール複合体、トリフルオロメタンスルホン酸の塩
、例えばＦ’ＣＣ−５２０（３カン／セニーから得られ
る）、オルガノホスホニウムハライド、ジシアンジアミ
ド、１．１−４；メチル−３−フェニル尿素、ファイグ
（Ｆｉｋ＠）ケミカルカン／（ニーからのＦｌｋｖ・６
２Ｕ）、１１−ジメチル−３−フェニル尿素の塩素化誘
導体（デュポンからのモ＝、＝ｃロン（ｍｏｎｕｒｏｎ
　）及びジウワン（ｄｉｕｒｏｌｌ　）　）　６硬化促
進剤を用いる場合、その量はエポキシ樹脂系（スナわち
、エポキシ＋硬化剤）の重量のα０２〜１０％にするの
がよい。

エポキシ樹脂系は、構造用ｍ維、熱可塑性ポリマー、硬
化促進剤に加えて更に粒状充填材、例えばタルク、マイ
カ、炭酸カルシウム、アルミニウムｓ水和物、ｔｔラス
マイクｐバルーン、フェノール性サーモスフイア、顔料
、染料、カーボンフラッフを含有することもできる。プ
レプレグにおいて、組成物中の構造用繊維の重量の半分
までを充填剤で置換してもよい。チキソトロープ剤、例
えばヒユームドシリカを使用してもよい。

本発明のエポキシ樹脂系（すなわち、エポキシ＋硬化剤
）におけるエポキシ樹脂の割合は約９５〜約３０重量％
、好ましくは約８０〜約３５重量％になることができ、
硬化剤の割合は約５〜約７０重世％、好ましくは約１５
〜約６ｏｔｌＬ％になることができる。

プレプレグ及び複合材料（エポキシ＋硬化剤及び構造用
繊維）におけるエポキシ樹脂系の重量％は、プレプレグ
或は複合材料の重量を基準にして約２０〜８０重量％、
好ましくは約２５〜約６０重！１％になることができる
。構造用繊維は全組成物の８０〜２ｏｆｆｌｌＬ％、好
ましくは７５〜４０重量−を構成する。

発明を更に下記のｆｕＪによって開示し及び説明するが
、下記の例は制限と考えるべきでない。

例１ 本例は４．４′−ヒス（４，４’−アミノフェノキシ）
−２，２−：）７　エニ／Ｌ／プロＡ７（ＢＡＰＰ）　
及びエビクロロヒドリンからの４．４′−ビス（４，４
’−アミノフェノキシ）　−２，２−ジフェニルプロパ
ンテトラグリシデー）　（ＰＡＰＰＴＧ）の合成につい
て説明する。

機械的攪拌器、添加漏斗、サーモ−ウォッチ（Ｔｈ＠ｒ
ｍ−０−ｗａｔｃｈ　）　ｉ度調節器に接続した温度計
を装備した２ｔの三ツロ丸底フラスコに１ＢＡＰＰ（３
０αｏｇ）と、エピクロロヒドリン（８０〇−）と、エ
タノール（３５ｏ−）と、水５０ゴとを入れた。混合物
を窒素のガスシール下に置き及び穏やかに攪拌しながら
還流にまで加熱した。反応混合物は初めスラリーであっ
たが還流温度に近づくにつれて急速に均質になった。混
合物が４時間還流した後に、温度を６０℃に下げ及び５
０％の水酸化す）　Ｑラム水溶液３００りを、温度を６
０℃に保つような速度で加えた。添加が完了した時に温
度を６０℃において２時間保ち、次いで加熱を中止した
。混合物が室温になった時にフラスコから液体をデカン
トして分液漏斗に入れた。

後に残った多量の塩化ナトリウムを塩化メチレン（２Ｘ
２０　ｏｙｔ）で洗浄し、これらの洗液を分液漏斗に加
えた。水（５００ｄ）を分液漏斗に加え及び層を分離し
た。有機相を水（２ｘｓｏｏ−）及びプライン（ＩＸｌ
ｏｏｍ）で洗浄し、乾燥しくＮａ２ＳＯ４）、濾過し、
Ｆ液を回転蒸発器（ｓ。

℃で５０ｎｕｎＨｇ、８０’Ｃでａ　１　ｍｍＨｚ　）
で濃縮した。淡かつ色の粘稠液４００ｇ（９５％）を得
た。

物理的データ：エポキシ当量＝１．６５ｇ／そル（理論
ＥＥＷ＝１５８９１モル）。

例２ 本例はＢＡＰＰ’ｌ’Ｇの未強化注型品の調整について
説明し、ポリアミン系硬化剤は下記式：を有し及び本明
細書中頭字語ＤＡＤＥで表わす。

サーモ−ウォッチ温度調節器に接続した温度計及び機械
的攪拌器を装備した三ツ口の５ＯＯ−丸底フラスコで例
１のエポキシ８４０９を１００’Ｃｋ加熱した。ＤＡＤ
Ｅ４ＺＯＦを加えた。温度が１００℃に戻った後、更に
１５〜４５分してジアミンが全て溶解した。真空（５０
ｍｍＨｇ　）を約５分間かけ、攪拌を中止し、真空を更
に５分間かけた。９０℃のオープンで暖めておいた金型
（寸法８’Ｘ１０’Ｘ％’　（２０ｔｙＲＸ　２５５１
Ｘα５　ｃｎａ　）　Ｋ次いで樹脂を注入した。注型を
次の通りＫして硬化させた＝７５℃（４時間）−→４時
間−→１２０’Ｃ（２時間）−→２時間−→１７９℃（
２時間）。

ガラス転移温度をデュポン９８２熱分析計でＤＭＡ走査
の損失モジェラスピークの最大として求めた。２．０“
Ｘ　（Ｌ　５”Ｘ１４’　（５，１５Ｘ　ｔ　３　ｍＸ
１３個）のクーポンを水中に７１１℃において２週間浸
漬して置いて感水性を求めた。浸漬後のクーポンの重量
増加パーセントを求めた。

対照Ａ 本例は比較するもので、商標表示ＭＹ−７２０を有し及
び下記式： の化合物を主成分として有するエポキシ樹脂からの未強
化の注型品の調製につぃ【説明する。

機械的攪拌器、サーモ−ウォッチ温度調節器を取り付け
た温度計、ガスアダプターを装備した三つ日丸底フラス
コＫＭＹ−７２０を１００９入れた。エポキシを暖め”
ｌ　１ｏ’ｃＫＬ、、その時にＤＡＤＥ６１　ｇを加え
た。加熱を読けてＤＡＤＥを完全に溶解した。真空（５
０ｍｍＨｇ　）をかけ、５分した後に攪拌を停止し、加
熱マントルを取り除き、真空をもう５分続けた。樹脂を
１００’Ｃオープンで予熱した８’Ｘ　１０’Ｘ　％’
　（２０５ＲＸ　２５ｍＸα３５Ｉ）の金型に注入した
。

表Ｉは例２及び対照人の注型品についての物理的データ
を記載する。

表■ 未強化注型品の性質 引張特性０ 引張強さ　　　　１４．５　　　　　　　１α５（ｋｓ
ｉ） 引張モジュラス　　　　４９８　　　　　　　　　４０
４（ｋｌ） 伸び　（％）５．０　　　　　　　　五８水吸収　（％
）ｂ　　　　２．３　　　　　　　＆４ａ、ＮＨ／ｚポ
キシド化学量ａ＝ｔｏ／ｌ。

発明に従かう組成物が対照Ａに比べて優れた引張強さ、
引張モジュラス、伸び、耐水性を有することは明らかで
ある。

例３ 本例はＢＡＰＰＴＧと、４，４′−ジアミノジフェニル
スルホン（ＤＤＳ）と、反応性希釈剤との熱硬化性組成
物の調製について説明する。

ＤＤ８３７９をジグリシジルフタレート（セラニーズコ
ーポレーションからのＧｌｙ　Ｃ＠ｌ　Ａ１００　）４
０りに１００℃において攪拌しながらゆっくり加えた。

混合物を１００℃において１時間攪拌した後ＫＢＡＰＰ
ＴＧ　１６０りをゆっくり加えた。樹脂が均質になった
時に未強化の注型品を例２に記載したのと同じ方法で作
った。ＮＨ／エポキシド化学Ｗｋ論は０．５であった。

この注型品を引張強さ、モジュラス、伸び％について試
験した。結果を表■に示す。

表　　■ 引張特性 引張強さくｋｓｌ）　　　　　　４．５引張モジユラス
（ｋ濡１）　　　　　　５６６伸び　（％）０．８ 対照Ｂ Ｇｌｙ　Ｃｅｌ　Ａ１００　４０りと、ＤＤ８４Ｂ９と
、ＭＹ−７２０１６０２とを用いて熱硬化性樹脂を例３
の通りＫして作った。この樹脂は例３と同じＮＨ／エポ
キシド化学化学ｆｆ反論エポキシドの重量比を有してい
た。対照Ａの通りにして作った未強化の注型品は脆すぎ
て試験できなかった。

例４ 本例はＢＡＰＰＴＧと、ＭＹ−７２０と、４．４ノージ
アミノジフエニルスルホンとの未強化の注型品の調製に
ついて説明する。

櫂形攪拌器、サーモ−ウォッチ温度調節器に接続した温
度計を装備した三ツロ丸底フラスコにおいて例１のエポ
キシ７５ｇ及びＭＹ−７２０７５りを１００℃に加熱し
たＤＤＳ５５７を攪拌しながらゆっくり加えた。混合物
を１００℃において９０分間加熱した後にジアミンが溶
解した。次いで、樹脂をガス抜きし及び金型（８“ＸＩ
Ｏ“Ｘ穐′（２０ｃｍ　Ｘ　２５　ｃｍ　Ｘα３α））
に注入した。注型を例２と同じ方法で硬化させた。

対照Ｃ 本例は比較するもので、ＭＹ−７２０及びＤＤＳのみの
未強化の注型品の調製について説明する。

ＭＹ−７２０１ｓＯ９及びＤＤＳ　　３５ｇを含有する
樹脂系を例４の通りにして作り及び硬化させた。

表■は例４及び対照Ｃについての物理的データを記載す
る。

表　　■ 未強化の注型品の性質 例４　　　　　対照Ｃ 組成　　　　　ＢＡＰＰＴＧ　７５９　　ＭＹ−７２０
１５０９ＭＹ−７２０７５り ＤＤＳ　　　５５ｇ　ＤＤＳ　　　　３１引張強さ１ 引張強さくｋｉｉ）　　　　　　　４．７　　　　　　
　　　　４．５伸び　（％）　　　　　　ｔｏ　　　　
　　　　ｔ。

ａ、ＡＳＴＭ　Ｄ−６３８ 例５ 本例は無方向性エポキシ／グラファイトプレプレグの削
＋既について説明する。

ＢＡＰＰＴＧ（ＥＥＷ＝１７５）１５００りとジアミン
ＤＡＤＥ　　６７２９とを１００℃においておよそ９０
分間ブレンドして例２と同様の熱硬化性組成物を作った
。この時点において、１５ミル（α０３８！ＩＩＩ）の
フィルムを注型し及び測定してプレプレグに適当な粘着
性を有していた。それを幅１五５インチ（５４３α）の
剥離紙（イリノイ州ドーパートコーテッドプロダクツデ
ィクソンから得られるタイプ２−６Ｏ−８Ｆ−１５７及
び１６８人）に塗布量１１０ｇ／情２で塗布した。

７８トウの炭素繊維のリボンを形成し及び該リボンをプ
レプレグ成形機において２枚のエボキシーフーテツド剥
燻紙の間に接触させて幅１２インチ（５０ｃｍ　）の無
方向性プレプレグテープを作った。プレプレグ形成機に
おいて、繊維とツーテッド剥離紙とのサンドインチが一
連の加熱ロールの上を通過して樹脂を溶融して＄ａ維に
入れた。完成テープは繊維を約６４重ｉ１％含有してい
た。テープの厚さは約１００フインチ（０，１８Ｍ）で
あったａｍ維は引張強さ５．５Ｘ１０’ｐｓｉ（１９Ｘ
１０’１９１５１”　）及び引張モジュラＸ　Ｓ　５　
Ｘ　１０’　ｐｓｉ　（１５×１０＠に９／ｃ！Ｒ２）
含有するポリアクリロニトリルを基剤としたｗ＆維であ
った。

対照り 本例は比較するもので、一方向性エポキシ／グラファイ
トプレプレグの調製について説明する。

ＭＹ−７２０１２２７ｇとＤＡＤＥ７７３ｇとをブレン
ドして対照人と同様の熱硬化性組成物を作った。樹脂を
１００℃において１００分間加熱して進めた。混合物が
７０℃に冷却した後に、混合物を幅１４５インチ（５４
３ｃｙｓ　）の剥離紙（イリノイ州、ドーパートフーテ
ツドプ田ダクッデイクソンから得られるタイプ２−４Ｏ
−８Ｆ−１５７及び１６８Ａ）Ｋ塗布量１０４９／ｍ”
で塗布した。

７８トウの炭素繊維のリボンを形成し及びプレプレグ成
形機において該リボンを２枚のエポキシ−コーテッド剥
離紙の間に接触させてｅｉＡ１２インチ（５０ａｓ　）
の無方向性プレプレグテープを作った。プレプレグ成形
機におい【、繊維とコーテッド剥離紙とのサイドインチ
が一連の加熱マールの上を通過して樹脂を溶融して繊維
の中に入れた０完成テープは繊維を約７０重量−含有し
ていた０テープの厚さは約ＩＩＬ００フインチ（α１８
ｓＩＩ）であった。繊維は引張強さ＆５Ｘ１０’ｐｓｉ
（五９×１０’　ｋｐ１５１”　）及ヒ２ｊｌ張モｕｓ
ラスｓ　ｓ　ｘ　１ｏ＠　ｐａｔ（２，５Ｘ　１０”　
ｋｍｌａｓ”　）を有するポリアクリロニトリルを基剤
とする繊維であった〇 例　　６ 本例は例５のプレプレグから作る硬化させた一方向性ラ
ミネー）Ｋついて説明する。

ラミネートをオートクレーブ中３５５７（１７９’Ｃ）
において２時間硬化させた。オートクレーブの圧力は９
０　ｐａｌ　（＆　Ｓ　１９／ｌｙｍ２）であった。７
枚のプレプレグを用いて試験片を作った。改良Ａ８ＴＭ
−Ｄ６９５手順を用いて圧縮性を測定した。

一方向性グラファイト／エポキシタブを加えてサンプル
端がつぶれるのを防いだ。ゲージ長および１１８８イン
チ（４，７８ｍ）を用いたｏ　Ｆ　Ｍ　−５００接着フ
ィルム（メリーランド州、ハーバドグレース在アメリカ
ンシアナミドカンパニーから得られる）を用いて圧縮サ
ンプル上の最終タブを接着し、１７７℃において１時間
硬化させた。例６の一方向性ラミネートの縦方向圧縮強
さを表■に示す〇表■ 縦方向圧縮強さくｋｓｌ） 条件　　室温（乾燥）１８０７（８２℃）（乾燥）１８
０？（湿潤を例６　　　２１５　　　　　１９７　　　
　　　１８５ａ　試験片を水中１６０７（７１℃）Ｋお
いそ２週間浸漬して置いた後に試験した。

多くの用塗について、少なくとも１５０　ｋｍｌの縦方
向圧縮強さが要求される。表■中の結果は本発明の組成
物が高温／湿潤条件下でさえ優れた圧縮強さを保持する
ことを示す。

本例は本発明の組成物、例５の通りにして作ったプレプ
レグ及び対照りの通りにして作ったプレプレグを用いて
作った対照で加工した準等方性（ｑｕａｍｉｉａｏｔｒ
ｏｐｌｃ　）ラミネートに８５８を与えた後の　ｎ；８
偽４ｂ六　か　立ｆ＋Ｔ：　＃　ス　−　衣ド　１）１
、？−揉ｔト魯り寸　ネ日　ｈ’７　山−の損傷許容度
を測定する。後者はマトリックス樹脂の選定に依存する
。試験片は６×４×約４×約ンチ（１５Ｘ１０Ｘ約α５
α）の寸法を有するものであった。直径ζインチ（ｔｂ
　ｔｙｔｒ　）の球形圧子を有するガードナー型インパ
クトテスター（メリーランド州、ペセスダ在ガードナー
ラボラタリーズ）を用いてパネルの中央に衝撃を与えた
。衝撃は繊維の平面に対し垂直であった。衝撃を与える
際に、ラミネートは合板バックアップを有するアルミニ
ウムプレートにおける３インチ（７，６ａｔｒ　）　Ｘ
　５インチ（１３ｃｍ）の切欠きの上に単に支持した。

衝撃を与えた７１ネルを、緑を平面外のｒ＆屈わら強い
て抑えるスチールフィックスチャーにおいて残留圧縮強
さＫついて試験した。結果を表Ｖに掲げる。

表　　Ｖ 例７　　　対照Ｅ ２７、２　　　１９．３ 本発明の組成物で作ったラミネートの残留圧縮強さが対
照よりも相当に高いことは明らかである。

このように、本発明の繊維強化した複合材料は向上した
耐衝撃性を有する。

以上、本発明の具体的実施態様をほんのいくつか詳細に
説明したくすぎないが、当業者であれば本発明の新規な
教示内容及び利点から実質的に逸脱しないで具体的実ｍ
ｔｌｉ様において多くの変更が可能であることを容易に
認めよう。よって、かかる変更は全て特許請求の範囲に
規定する通りの本発明の範囲内に含まれるつもりである
。

手続補正書（方式） ％式％ 事件の表示　昭和６２年特願第４５４００　　号補正を
する者 事件との関係　　　　　　　　　　　特許出願人名称　
　　ユニオン・カーバイド・コーポレーション代理人 氏　名　　（６７８１）　　弁理士　倉　　内　　基　
　弘１ニー、、−’１−＋′−− 同 明細書 補正の内容　　別紙の通り 明細書の浄書（内容に変更なし）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、下記式のテトラグリシデート： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＾１及びＲ＾２は独立に水素、炭素原子１〜
   ８のアルキル、ペルフルオロアルキルであり、或は▲数
   式、化学式、表等があります▼は一緒になつて炭素原子
   ５〜７のシクロアルキリデン環を形成する）。 ２、Ｒ＾１及びＲ＾２が炭素原子１〜４を有するアルキ
   ル基である特許請求の範囲第１項記載のテトラグリシデ
   ート。 ３、Ｒ＾１及びＲ＾２がメチル基又はトリフルオロメチ
   ル基である特許請求の範囲第１項記載のテトラグリシデ
   ート。 ４、前記ポリアミンが下記式： ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、ａは２又は３であり、Ｒ＾３は水素、炭素原子
   １〜８のアルキル又は炭素原子６〜１８のアリールであ
   り、Ｘは二価又は三価の有機炭化水素、ヘテロ−インテ
   ラプテイツド炭化水素、置換炭化水素ラジカル、或は▲
   数式、化学式、表等があります▼である） を有する特許請求の範囲第１項記載のテトラグリシデー
   ト。 ５、前記ポリアミンを（ｉ）４，４′−ジアミノジフエ
   ニルスルホン、（ｉｉ）下記式を有するジアミン：▲数
   式、化学式、表等があります▼ 〔式中、２つのアミノ基の各々は同一の環に結合したカ
   ルボニル基に対しメタ或はパラであり、Ｙは−（ＣＨ＿
   ２）＿ｑ−（式中、ｑは２〜１２の整数である）、 −ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＯＣＨ＿２ＣＨ＿２ＯＣＨ＿２ＣＨ
   ＿２−、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、
   化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等があ
   ります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼ である〕； （ｉｉｉ）▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ｔは０〜約５の整数である）、 （ｉｖ）▲数式、化学式、表等があります▼ から成る群より選ぶ特許請求の範囲第１項記載のテトラ
   グリシデート。 ６、ｑが約２〜約６である特許請求の範囲第５項記載の
   テトラグリシデート。 ７、ｑが３である特許請求の範囲第６項記載のテトラグ
   リシデート。 ８、前記ポリアミン硬化剤を前記テトラグリシデートと
   エポキシ基の各モルについてアミン水素約０．３〜約２
   ．０モルを与える量で混合する特許請求の範囲第１項記
   載のテトラグリシデート。 ９、前記量がエポキシ基の各モルについてアミン水素約
   ０．４〜約１．７モルを与える特許請求の範囲第８項記
   載のテトラグリシデート。 １０、前記量がエポキシ基の各モルについてアミン水素
   約０．４５〜約を５モルを与える特許請求の範囲第９項
   記載のテトラグリシデート。 １１、更にコエポキシドを含む特許請求の範囲第１項記
   載のテトラグリジデート。 １２、前記コエポキシドがテトラグリシデートの合計量
   を基にして約４０重量％までの量で存在する特許請求の
   範囲第１１項記載のテトラグリシデート。 １３、前記コエポキシドがテトラグリシデートの合計量
   を基にして約３０重量％までの量で存在する特許請求の
   範囲第１２項記載のテトラグリシデート。 １４、前記コエポキシドがアミン、アミノアルコール又
   はポリカルボン酸のポリグリシジル付加体である特許請
   求の範囲第１１項記載のテトラグリシデート。 １５、アミノアルコールの前記ポリグリシジル付加体が
   Ｏ，Ｎ，Ｎ−トリグリシジル−３−アミノフエノール又
   はＯ，Ｎ，Ｎ−トリグリシジル−４−アミノフエノール
   である特許請求の範囲第１４項記載のテトラグリシデー
   ト。 １６、ポリカルボン酸の前記ポリグリシジル付加体がグ
   リシジルエステルである特許請求の範囲第１４項記載の
   テトラグリシデート。 １７、更に熱可塑性ポリマー、ポリマーブレンド或はエ
   ラストマーを含む特許請求の範囲第１項記載のテトラグ
   リシデート。 １８、（ａ）下記式のテトラグリシデート：▲数式、化
   学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＾１及びＲ＾２は独立に水素、炭素原子１〜
   ８のアルキル、ペルフルオロアルキルであり、或は▲数
   式、化学式、表等があります▼は一緒になつて炭素原子
   ５〜７のシクロアルキリデン環を形成する）と、 （ｂ）ポリアミン系硬化剤 とを含むエポキシ樹脂系。 １９、前記ポリアミンを脂肪族ポリアミン及びベンゼノ
   イド不飽和を含有するポリアミンから成る群より選ぶ特
   許請求の範囲第１８項記載のエポキシ樹脂系。 ２０、前記脂肪族ポリアミンをジエチレントリアミン、
   トリエチレンテトラアミン、テトラエチレンペンタアミ
   ンから成る群より選ぶ特許請求の範囲第１９項記載のエ
   ポキシ樹脂系。 ２１、ベンゼノイド不飽和を含有する前記ポリアミンを
   ｍ−フエニレンジアミン、ｐ−フエニレンジアミン、１
   ，６−ジアミノナフタレン、４，４′−ジアミノジフエ
   ニルメタン、４，４′−ジアミノジフエニルエーテル、
   スルフアニルアミド、３−メチル−４−アミノベンズア
   ミド、４，４′−ジアミノジフエニルスルホン、４，４
   ′−ジアミノジフエニル、ｍ−フエニレンジアミンのア
   ルキル化誘導体から成る群より選ぶ特許請求の範囲第１
   ９項記載のエポキシ樹脂系。 ２２、前記ポリアミンが下記式： ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、ａは２又は３であり、Ｒ＾３は水素、炭素原子
   １〜８のアルキル又は炭素原子６〜１８のアリールであ
   り、Ｘは二価又は三価の有機炭化水素、ヘテロ−インテ
   ラプテイツド炭化水素、置換炭化水素ラジカル、或は▲
   数式、化学式、表等があります▼である） を有する特許請求の範囲第１８項記載のエポキシ樹脂系
   。 ２３、Ｒ＾３が水素、炭素原子１〜３のアルキル、或は
   フエニルであり、Ｘがｉ）−（ＣＨ＿２）＿ｙ−（式中
   、ｙは２〜１２の整数である）、 −ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＯＣＨ＿２ＣＨ＿２ＯＣＨ＿２ＣＨ
   ＿２−、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、
   化学式、表等があります▼、 からなる二価の基、或はｉｉ）▲数式、化学式、表等が
   あります▼及び▲数式、化学式、表等があります▼式（
   式中、ｎ及びｍは同一であ るか又は異なる１〜４の整数である）の三価の基から選
   ぶ二価又は三価のラジカルである特許請求の範囲第２２
   項記載のエポキシ樹脂系。 ２４、前記ポリアミンを（ｉ）４，４′−ジアミノジフ
   エニルスルホン、（ｉｉ）下記式を有するジアミン：▲
   数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、２つのアミノ基の各々は同一の環に結合したカ
   ルボニル基に対しメタ或はパラであり、Ｙは−（ＣＨ＿
   ２）＿ｑ−（式中、ｑは２〜１２の整数である）、 −ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＯＣＨ＿２ＣＨ＿２ＯＣＨ＿２ＣＨ
   ＿２−、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、
   化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等があ
   ります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼ である〕； （ｉｉｉ）▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ｔは０〜約５の整数である）、 （ｉｖ）▲数式、化学式、表等があります▼、 から成る群より選ぶ特許請求の範囲第１８項記載のエポ
   キシ樹脂系。 ２５、ｑが約２〜約６である特許請求の範囲第２４項記
   載のエポキシ樹脂系。 ２６、ｑが３である特許請求の範囲第２５項記載のエポ
   キシ樹脂系。 ２７、前記ポリアミン系硬化剤を前記アトラグリシデー
   トとエポキシ基の各モルについてアミン水素約０．３〜
   約２．０モルを与える量で混合する特許請求の範囲第１
   ８項記載のエポキシ樹脂系。 ２８、前記量がエポキシ基の各モルについてアミン水素
   約０．４〜約を７モルを与える特許請求の範囲第２７項
   記載のエポキシ樹脂系。 ２９、前記量がエポキシ基の各モルについてアミン水素
   約０．４５〜約１．３モルを与える特許請求の範囲第２
   ８項記載のエポキシ樹脂系。 ３０、更にコエポキシドを含む特許請求の範囲第１８項
   記載のエポキシ樹脂系。 ３１、前記コエポキシドがアトラグリシデートの合計量
   を基にして約４０重量％までの量で存在する特許請求の
   範囲第３０項記載のエポキシ樹脂系。 ３２、前記コエポキシドがアトラグリシデートの合計量
   を基にして約３０重量％までの量で存在する特許請求の
   範囲第３１項記載のエポキシ樹脂系。 ３３、前記エポキシドが下記の構造： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ｎは約０〜約１５の値を有する） を有する特許請求の範囲第３０項記載のエポキシ樹脂系
   。 ３４、ｎが約０〜約１０の値を有する特許請求の範囲第
   ３３項記載のエポキシ樹脂系。 ３５、前記コエポキシドがポリグリシジルエーテルであ
   るポリエポキシドである特許請求の範囲第３０項記載の
   エポキシ樹脂系。 ３６、前記コエポキシドが４，４′−ジヒドロキシジフ
   エニルメタン、４，４′−ジヒドロキシスルホン、４，
   ４′−ビフエノール、４，４′−ジヒドロキシジフエニ
   ルスルフイド、フエノールフタレイン、レソルシノール
   、４，２′−ビフエノール、トリ（４−ヒドロキシフエ
   ニル）メタンのポリグリシジルエーテルから成る群より
   選ぶポリエポキシドである特許請求の範囲第３５項記載
   のエポキシ樹脂系。 ３７、前記コエポキシドがフエノール−ホルムアルデヒ
   ドノボラツク又はクレゾール−ホルムアルデヒドノボラ
   ツクのポリグリシジル誘導体である特許請求の範囲第３
   ０項記載のエポキシ樹脂系。 ３８、前記フエノール−ホルムアルデヒドノボラツクが
   IV構造を有し及び前記クレゾール−ホルムアルデヒドノ
   ボラツクがＶ構造を有する： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ｎ＝０．１〜８） 特許請求の範囲第３７項記載のエポキシ樹脂系。 ３９、前記コエポキシドがアミン、アミノアルコール又
   はポリカルボン酸のポリグリシジル付加体である特許請
   求の範囲第３０項記載のエポキシ樹脂系。 ４０、アミンの前記ポリグリシジル付加体をＮ，Ｎ−ジ
   グリシジルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルトルイジン
   、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラグリシジルキシリレンジ
   アミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′，−テトラグリシジル−ビ
   ス（メチルアミノ）シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ
   ′−テトラグリシジル−４，４′−メチレンジアニリン
   、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラグリシジル−３，３′−
   ジアミノジフエニルスルホン、Ｎ，Ｎ′−ジメチル−Ｎ
   ，Ｎ′−ジグリシジル−４，４′−ジアミノジフエニル
   メタンから成る群より選ぶ特許請求の範囲第３９項記載
   のエポキシ樹脂系。 ４１、アミノアルコールの前記ポリグリシジル付加体が
   Ｏ，Ｎ，Ｎ−トリグリシジル−５−アミノフエノール又
   はＯ，Ｎ，Ｎ−トリグリシジル−４−アミノフエノール
   である特許請求の範囲第３９項記載のエポキシ樹脂系。 ４２、ポリカルボン酸の前記ポリグリシジル付加体がグ
   リシジルエステルである特許請求の範囲第３９項記載の
   エポキシ樹脂系。 ４３、前記グリシジルエステルをジグリシジルフタレー
   ト、ジグリシジルテレフタレート、ジグリシジルイソフ
   タレート、ジグリシジルアジペートから成る群より選ぶ
   特許請求の範囲第４２項記載のエポキシ樹脂系。 ４４　前記コエポキシドをトリグリシジルシアヌレート
   及びイソシアヌレート、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルオキサミ
   ド、ヒダントインのＮ，Ｎ′−ジグリシジル誘導体、脂
   環式ジカルボン酸のジグリシジルエステル、ポリチオー
   ルのポリグリシジルチオエーテルから成る群より選ぶ特
   許請求の範囲第３０項記載のエポキシ樹脂系。 ４５、前記コエポキシドがグリシドールのアクリル酸エ
   ステルと１種又はそれ以上の共重合性ビニル化合物との
   コポリマーである特許請求の範囲第３０項記載のエポキ
   シ樹脂系。 ４６、前記コエポキシドがエポキシ官能価を有するシリ
   コーン樹脂である特許請求の範囲第３０項記載のエポキ
   シ樹脂系。 ４７、前記コエポキシドがジエン又はポリエンをエポキ
   シ化して作るエポキシ樹脂である特許請求の範囲第３０
   項記載のエポキシ樹脂系。 ４８、前記コエポキシドが脂環式である特許請求の範囲
   第３０項記載のエポキシ樹脂系。 ４９、更に熱可塑性ポリマー、ポリマーブレンド或はエ
   ラストマーを含む特許請求の範囲第１８項記載のエポキ
   シ樹脂系。 ５０、下記式のテトラグリシデート； ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＾１及びＲ＾２は独立に水素、炭素原子１〜
   ８のアルキル、ペルフルオロアルキルであり、或は▲数
   式、化学式、表等があります▼は一緒になつて炭素原子
   ５〜７のシクロアルキリデン環を形成する） を含むエポキシ樹脂系と、 ポリアミン系硬化剤と、 繊維強化材 とを含むプレプレグ。 ５１、前記ポリアミンを脂肪族ポリアミン及びベンゼノ
   イド不飽和を含有するポリアミンから成る群より選ぶ特
   許請求の範囲第５０項記載のプレプレグ。 ５２、前記脂肪族ポリアミンをジエチレントリアミン、
   トリエチレンテトラアミン、テトラエチレンペンタアミ
   ンから成る群より選ぶ特許請求の範囲第５１項記載のプ
   レプレグ。 ５３、ベンゼノイド不飽和を含有する前記ポリアミンを
   ｍ−フエニレンジアミン、ｐ−フエニレンジアミン、１
   ，６−ジアミノナフタレン、４，４′−ジアミノジフエ
   ニルメタン、４，４′−ジアミノジフエニルエーテル、
   スルフアニルアミド、３−メチル−４−アミノベンズア
   ミド、４，４′−ジアミノジフエニルスルホン、４，４
   ′−ジアミノジフエニル、ｍ−フエニレンジアミンの環
   アルキル化誘導体から成る群より選ぶ特許請求の範囲第
   ５１項記載のプレプレグ。 ５４、前記ポリアミンが下記式： ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、ａは２又は３であり、Ｒ＾３は水素、炭素原子
   １〜８のアルキル又は炭素原子６〜１８のアリールであ
   り、Ｘは二価又は三価の有機炭化水素、ヘテロ−インテ
   ラプテイツド炭化水素、置換炭化水素ラジカル、或は▲
   数式、化学式、表等があります▼である） を有する特許請求の範囲第５０項記載のプレプレグ。 ５５、Ｒ＾３が水素、炭素原子１〜３のアルキル、或は
   フエニルであり、Ｘがｉ）−（ＣＨ＿２）＿ｙ−（式中
   、ｙは２〜１２の整数である）、 −ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＯＣＨ＿２ＣＨ＿２ＯＣＨ＿２ＣＨ
   ＿２−、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、
   化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼ から成る二価の基、或はｉｉ）▲数式、化学式、表等が
   あります▼及び−（ＣＨ＿２）＿ｎ▲数式、化学式、表
   等があります▼式（式中、ｎ及びｍは同一である か又は異なる１〜４の整数である）の三価の基から選ぶ
   二価又は三価のラジカルである特許請求の範囲第５４項
   記載のプレプレグ。 ５６、前記ポリアミンを（ｉ）４，４′−ジアミノジフ
   エニルスルホン、（ｉｉ）下記式を有するジアミン：▲
   数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、２つのアミノ基の各々は同一の環に結合したカ
   ルボニル基に対しメタ或はパラであり、Ｙは−（ＣＨ＿
   ２）＿ｑ−（式中、ｑは２〜１２の整数である）、 −ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＯＣＨ＿２ＣＨ＿２ＯＣＨ＿２ＣＨ
   ＿２−、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、
   化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等があ
   ります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼或は▲数式、化学式
   、表等があります▼ である〕； （ｉｉｉ）▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ｔは０〜約５の整数である）、 （ｉｖ）▲数式、化学式、表等があります▼ から成る群より選ぶ特許請求の範囲第５０項記載のプレ
   プレグ。 ５７、ｑが約２〜約６である特許請求の範囲第５６項記
   載のプレプレグ。 ５８、ｑが３である特許請求の範囲第５７項記載のプレ
   プレグ。 ５９、前記ポリアミン硬化剤を前記テトラグリシデート
   とエポキシ基の各モルについてアミン水素約０．３〜約
   ２．０モルを与える量で混合する特許請求の範囲第５０
   項記載のプレプレグ。 ６０、前記量がエポキシ基の各モルについてアミン水素
   約０．４〜約１．７モルを与える特許請求の範囲第５９
   項記載のプレプレグ。 ６１、前記量がエポキシ基の各モルについてアミン水素
   約０．４５〜約１．３モルを与える特許請求の範囲第６
   ０項記載のプレプレグ。 ６２、前記繊維強化材がガラス、炭素、グラフアイト、
   炭化ケイ素、ホウ素、アルミナ、チタニア、ポリ（ベン
   ゾチアゾール）、ポリ（ベンズイミダゾール）、ポリ（
   ベンズオキサゾール）、芳香族ポリアミド系繊維から成
   る群より選ぶ材料である特許請求の範囲第５０項記載の
   プレプレグ。 ６３、前記繊維強化材が連続トウ、織布、ホイスカー、
   チヨツプトフアイバー或はランダムマツトの形である特
   許請求の範囲第５０項記載のプレプレグ。 ６４、前記エポキシ樹脂系が更にコエポキシドを含む特
   許請求の範囲第５０項記載のプレプレグ。 ６５、前記コエポキシドがテトラグリシデートの合計量
   を基にして約４０重量％までの量で存在する特許請求の
   範囲第６４項記載のプレプレグ。 ６６、前記コエポキシドがテトラグリシデートの合計量
   を基にして約３０重量％までの量で存在する特許請求の
   範囲第６５項記載のプレプレグ。 ６７、前記エポキシドが下記の構造： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ｎは約０〜約１５の値を有する） を有する特許請求の範囲第６４項記載のプレプレグ。 ６８、ｎが約０〜約１０の値を有する特許請求の範囲第
   ６７項記載のプレプレグ。 ６９、前記コエポキシドがポリグリシジルエーテルであ
   るポリエポキシドである特許請求の範囲第６４項記載の
   プレプレグ。 ７０、前記コエポキシドが４，４′−ジヒドロキシジフ
   エニルメタン、４，４′−ジヒドロキシスルホン、４，
   ４′−ビフエノール、４，４′−ジヒドロキシジフエニ
   ルスルフイド、フエノールフタレイン、レソルシノール
   、４，２′−ビフエノール、トリ（４−ヒドロキシフエ
   ニル）メタンのポリグリシジルエーテルから成る群より
   選ぶポリエポキシドである特許請求の範囲第６９項記載
   のプレプレグ。 ７１、前記コエポキシドがフエノール−ホルムアルデヒ
   ドノボラツク又はクレゾール−ホルムアルデヒドノボラ
   ツクのポリグリシジル誘導体である特許請求の範囲第６
   ４項記載のプレプレグ。 ７２、前記フエノール−ホルムアルデヒドノボラツクが
   IV構造を有し及び前記クレゾール−ホルムアルデヒドノ
   ボラツクがＶ構造を有する： ▲数式、化学式、表等があります▼ IV　Ｒ＝Ｈ Ｖ　Ｒ＝ＣＨ＿３ （式中、ｎ＝０．１〜８） 特許請求の範囲第７０項記載のプレプレグ。 ７３、前記コエポキシドがアミン、アミノアルコール又
   はポリカルボン酸のポリグリシジル付加体である特許請
   求の範囲第６４項記載のプレプレグ。 ７４、アミンの前記ポリグリシジル付加体をＮ，Ｎ−ジ
   グリシジルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルトルイジン
   、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラグリシジルキシリレンジ
   アミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラグリシジル−ビス
   （メチルアミノ）シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′
   −テトラグリシジル−４，４′−メチレンジアニリン、
   Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラグリシジル−３，３′−ジ
   アミノジフエニルスルホン、Ｎ，Ｎ′−ジメチル−Ｎ，
   Ｎ′−ジグリシジル−４，４′−ジアミノジフエニルメ
   タンから成る群より選ぶ特許請求の範囲第７３項記載の
   プレプレグ。 ７５、アミノアルコールの前記ポリグリシジル付加体が
   Ｏ，Ｎ，Ｎ−トリグリシジル−３−アミノフエノール又
   はＯ，Ｎ，Ｎ−トリグリシジル−４−アミノフエノール
   である特許請求の範囲第７３項記載のプレプレグ。 ７６、ポリカルボン酸の前記ポリグリシジル付加体がグ
   リシジルエステルである特許請求の範囲第７３項記載の
   プレプレグ。 ７７、前記グリシジルエステルをジグリシジルフタレー
   ト、ジグリシジルテレフタレート、ジグリシジルイソフ
   タレート、ジグリシジルアジペートから成る群より選ぶ
   特許請求の範囲第７６項記載のプレプレグ。 ７８、前記コエポキシドをトリグリシジルシアヌレート
   及びイソシアヌレート、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルオキサミ
   ド、ヒダントインのＮ，Ｎ′−ジグリシジル誘導体、脂
   環式ジカルボン酸のジグリシジルエステル、ポリチオー
   ルのポリグリシジルチオエーテルから成る群より選ぶ特
   許請求の範囲第６４項記載のプレプレグ。 ７９、前記コエポキシドがグリシドールのアクリル酸エ
   ステルと１種又はそれ以上の共重合性ビニル化合物との
   コポリマーである特許請求の範囲第６４項記載のプレプ
   レグ。 ８０、前記コエポキシドがエポキシ官能価を有するシリ
   コーン樹脂である特許請求の範囲第６４項記載のプレプ
   レグ。 ８１、前記コエポキシドがジエン又はポリエンをエポキ
   シ化して作るエポキシ樹脂である特許請求の範囲第６４
   項記載のプレプレグ。 ８２、前記コエポキシドが脂環式である特許請求の範囲
   第６４項記載のプレプレグ。 ８３、更に熱可塑性ポリマー、ポリマ−ブレンド或はエ
   ラストマーを含む特許請求の範囲第５０項記載のプレプ
   レグ。 ８４、下記式のテトラグリシデート： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＾１及びＲ＾２は独立に水素、炭素原子１〜
   ８のアルキル、ペルフルオロアルキルであり、或は▲数
   式、化学式、表等があります▼は一緒になつて炭素原子
   ５〜７のシクロアルキリデン環を形成する） を含むエポキシ樹脂系と、 ポリアミン系硬化材と、 繊維強化材 とから成るプレプレグを含む製品。 ８５、前記繊維強化材がガラス、炭素、グラフアイト、
   炭化ケイ素、ホウ素、アルミナ、チタニア、ポリ（ベン
   ゾチアゾール）、ポリ（ベンズイミダゾール）、ポリ（
   ベンズオキサゾール）、芳香族ポリアミド系繊維から成
   る群より選ぶ材料である特許請求の範囲第８４項記載の
   製品。 ８６、前記繊維強化材が連続トウ、織布、ホイスカー、
   チヨツプトフアイバー或はランダムマツトの形である特
   許請求の範囲第８４項記載の製品。 ８７、前記ポリアミンを脂肪族ポリアミン及びベンゼノ
   イド不飽和を含有するポリアミンから成る群より選ぶ特
   許請求の範囲第８４項記載の製品。 ８８、前記脂肪族ポリアミンをジエチレントリアミン、
   トリエチレンテトラアミン、テトラエチレンペンタアミ
   ンから成る群より選ぶ特許請求の範囲第８７項記載の製
   品。 ８９、ベンゼノイド不飽和を含有する前記ポリアミンを
   ｍ−フエニレンジアミン、ｐ−フエニレンジアミン、ジ
   アミノナフタレン、４，４′−ジアミノジフエニルメタ
   ン、４，４′−ジアミノジフエニルエーテル、４，４′
   −ジアミノジフエニルスルホン、３，３′−ジアミノジ
   フエニルスルホンから成る群より選ぶ特許請求の範囲第
   ８７項記載の製品。 ９０、前記ポリアミンが下記式： ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、ａは２又は３であり、Ｒ＾３は水素、炭素原子
   １〜８のアルキル又は炭素原子６〜１８のアリールであ
   り、Ｘは二価又は三価の有機炭化水素、ヘテロ−インテ
   ラプテイツド炭化水素、置換炭化水素ラジカル、或は▲
   数式、化学式、表等があります▼である） を有する特許請求の範囲第８４項記載の製品。 ９１、Ｒ＾３が水素、炭素原子１〜３のアルキル、或は
   フエニルであり、Ｘがｉ）−（ＣＨ＿２）＿ｙ−（式中
   、ｙは２〜１２の整数である）、 −ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＯＣＨ＿２ＣＨ＿２ＯＣＨ＿２ＣＨ
   ＿２−、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、
   化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼ から成る二価の基、或はｉｉ）▲数式、化学式、表等が
   あります▼及び▲数式、化学式、表等があります▼式（
   式中、ｎ及びｍは同一であ るか又は異なる１〜４の整数である）の三価の基から選
   ぶ二価又は三価のラジカルである特許請求の範囲第９０
   項記載の製品。 ９２、前記ポリアミンを（ｉ）４，４′−ジアミノジフ
   エニルスルホン、（ｉｉ）下記式を有するジアミン：▲
   数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、２つのアミノ基の各々は同一の環に結合したカ
   ルボニル基に対しメタ或はパラであり、Ｙは−（ＣＨ＿
   ２）＿ｑ−（式中、ｑは２〜１２の整数である）、 −ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＯＣＨ＿２ＣＨ＿２ＯＣＨ＿２ＣＨ
   ＿２−、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、
   化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等があ
   ります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼ である〕； （ｉｉｉ）▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ｔは０〜約５の整数である）、 （ｉｖ）▲数式、化学式、表等があります▼ から成る群より選ぶ特許請求の範囲第８４項記載の製品
   。 ９３、ｑが約２〜約６である特許請求の範囲第９２項記
   載の製品。 ９４、ｑが３である特許請求の範囲第９３項記載の製品
   。 ９５、前記エポキシ樹脂が更に熱可塑性ポリマー、ポリ
   マーブレンド或はエラストマーを含む特許請求の範囲第
   ８４項記載の製品。 ９６、前記ポリアミン系硬化剤を前記テトラグリシデー
   トとエポキシ基の各モルについてアミン水素約０．３〜
   約２．０モルを与える量で混合する特許請求の範囲第８
   ４項記載の製品。 ９７、前記エポキシ樹脂系が更にコエポキシドを含む特
   許請求の範囲第８４項記載の製品。 ９８、前記コエポキシドがテトラグリシデートの合計量
   を基にして約４０重量％までの量で存在する特許請求の
   範囲第９７項記載の製品。 ９９、前記コエポキシドがテトラグリシデートの合計量
   を基にして約３０重量％までの量で存在する特許請求の
   範囲第９８項記載の製品。 １００、前記エポキシドが下記の構造： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ｎは約０〜約１５の値を有する） を有する特許請求の範囲第９７項記載の製品。 １０１、ｎが約０〜約１０の値を有する特許請求の範囲
   第１００項記載の製品。 １０２、前記コエポキシドがポリグリシジルエーテルで
   あるポリエポキシドである特許請求の範囲第１００項記
   載の製品。 １０３、前記コエポキシドが４，４′−ジヒドロキシジ
   フエニルメタン、４，４′−ジヒドロキシスルホン、４
   ，４′−ビフエノール、４，４′−ジヒドロキシジフエ
   ニルスルフイド、フエノールフタレイン、レソルシノー
   ル、４，２′−ビフエノール、トリ（４−ヒドロキシフ
   エニル）メタンのポリグリシジルエーテルから成る群よ
   り選ぶポリエポキシドである特許請求の範囲第９７項記
   載の製品。 １０４、前記コエポキシドがフエノール−ホルムアルデ
   ヒドノボラツク又はクレゾール−ホルムアルデヒドノボ
   ラツクのポリグリシジル誘導体である特許請求の範囲第
   ９７項記載の製品。 １０５、前記フエノール−ホルムアルデヒドノボラツク
   がIV構造を有し及び前記クレゾール−ホルムアルデヒド
   ノボラツクがＶ構造を有する： ▲数式、化学式、表等があります▼ IV　Ｒ＝Ｈ Ｖ　Ｒ＝ＣＨ＿３ （式中、ｎ＝０．１〜８） 特許請求の範囲第１０４項記載の製品。 １０６、前記コエポキシドがアミン、アミノアルコール
   又はポリカルボン酸のポリグリシジル付加体である特許
   請求の範囲第９７項記載の製品。 １０７、アミンの前記ポリグリシジル付加体をＮ，Ｎ−
   ジグリシジルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルトルイジ
   ン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラグリシジルキシリレン
   ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラグリシジル−ビ
   ス（メチルアミノ）シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ
   ′−テトラグリシジル−４，４′−ジアミノジフエニル
   メタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラグリシジル−３，
   ３′−ジアミノジフエニルスルホン、Ｎ，Ｎ′−ジメチ
   ル−Ｎ，Ｎ′−ジグリシジル−４，４′−ジアミノジフ
   エニルメタンから成る群より選ぶ特許請求の範囲第１０
   ６項記載の製品。 １０８、アミノアルコールの前記ポリグリシジル付加体
   がＯ，Ｎ，Ｎ−トリグリシジル−３−アミノフエノール
   又はＯ，Ｎ，Ｎ−トリグリシジル−４−アミノフエノー
   ルである特許請求の範囲第１０７項記載の製品。 １０９、ポリカルボン酸の前記ポリグリシジル付加体が
   グリシジルエステルである特許請求の範囲第１０７項記
   載の製品。 １１０、前記グリシジルエステルをジグリシジルフタレ
   ート、ジグリシジルテレフタレート、ジグリシジルイソ
   フタレート、ジグリシジルアジペートから成る群より選
   ぶ特許請求の範囲第１０９項記載の製品。 １１１、前記コエポキシドをトリグリシジルシアヌレー
   ト及びイソシアヌレート、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルオキサ
   ミド、ヒダントインのＮ，Ｎ′−ジグリシジル誘導体、
   脂環式ジカルボン酸のジグリシジルエステル、ポリチオ
   ールのポリグリシジルチオエーテルから成る群より選ぶ
   特許請求の範囲第９７項記載の製品。 １１２、前記コエポキシドがグリシドールのアクリル酸
   エステルと１種又はそれ以上の共重合性ビニル化合物と
   のコポリマーである特許請求の範囲第９７項記載の製品
   。 １１３、前記コエポキシドがエポキシ官能価を有するシ
   リコーン樹脂である特許請求の範囲第９７項記載の製品
   。 １１４、前記コエポキシドがジエン又はポリエンをエポ
   キシ化して作るエポキシ樹脂である特許請求の範囲第９
   ７項記載の製品。 １１５、前記コエポキシドが脂環式である特許請求の範
   囲第９７項記載の製品。