JPS62129864A - 熱定着型電子写真用現像材 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は熱定着型電子写真用現像材（トナー）に関する
。更に詳しくは定着時の離型性に優れ、さらに保存時お
よび複写作動時の凝集性が小さく、感光ドラムの汚染が
少なく（現像性良好）、かつ定着時の耐折り曲げ性に優
れたトナーに関するものである。

〔従来の技術〕

電子写真用現像材、いわゆる静電トナー（以下単にトナ
ーともいう）は静電的電子写真の帯電露光のつぎの段階
のときの画像形成材料であり、樹脂の中にカーボンブラ
ックや顔料を分散させた帯電微粉末である。一般に静電
トナーは、鉄粉、ガラス粒子等のキャリアーと共に用い
られる乾式二成分系、イソパラフィンなどの有機溶媒を
用いた分散系の湿式トナー、さらにはそれ自体に磁性微
粉末が分散されてなる乾式−成分系トナーに分類される
。

静電トナーにより感光板に現像されて得られる画像は紙
に転写後、感光層をコートした紙に直接現象された画像
はそのまま熱または溶媒蒸気で定着される。中でも加熱
ローラーによる定着は接触型の定着法であるため熱効率
が高く、比較的低温の熱源により確実に画像を定着せし
めることができ、更に高速複写にも適しているので好ま
しい。

しかしながら加熱ローラー等の加熱体を接触して画像を
定着する場合は、加熱体に静電トナーの一部が付着して
後続の画像部分に転写される所謂オフセット現象が生ず
る虞れがあった。とくに高速複写において定着効果及び
定着速度を上げる為に加熱体を高温にすることはオフセ
ット現象をよりひき起こし易ぐする結果となる。その為
例えば−成分系の静電トナーにより形成された画像を加
熱ローラー等により定着する場合には、ローラー表面に
シリコーンオイルを含浸させたりシリコーンオイルをロ
ーラー表面に供給したりしてオフセット現象の解消をは
かつているが、逆にロールの汚れ等の問題が生じる結果
となる。

一方、静電トナーの主材である熱可塑性樹脂としては、
ポリスチレン、スチレン・　（メタ）アクリル酸エステ
ル共重合体などのポリスチレン系樹脂、ケトン樹脂、マ
レイン酸樹脂、クマロン樹脂、フェノール樹脂、ポリエ
ステル樹脂、エポキシ樹脂、テルペン樹脂、ポリビニル
ブチラール、ポリブチルメタアクリレート等が挙げられ
るが、中でもポリスチレン系樹脂は、帯電性がよい、適
当な軟化点（９０℃ないし１６０°Ｃ）をもち定着性が
よい、感光板の洗浄が容易で汚染が少ない、吸湿性が少
ない、着色材であるカーボンブラックとの混和性がよい
、粉砕し易等の特徴を有しているので最も多く使用され
ている。しかしながらかかる特徴を有するポリスチレン
系樹脂も前記の如く、高速複写においてはオフセット現
象を生じ易いことから、オフセット現象を起こさない静
電トナーの開発が望まれている。

上記のような問題を解決する方法としては、（ｉ）上記
の静電トナーの主材である熱可塑性樹脂そのものを改良
する方法、（ｉｉ）静電トナーの主材である熱可塑性樹
脂はそのままで、オフセット現象を起こさない目的で離
型剤を添加する方法、の２つが考えられる。

上記のような問題を上記（ｉｉ　）の方法で解決するた
め、スチレン系重合体にポリオレフィンワックスを離型
剤として加える技術が例えば特公昭５２−３３０４、同
５２−３３０５、同５ウー５２５７４　、同５８−５８
８６６４、特開昭５８−５９４５５などに提案されてい
る。

しかし、このような技術においても、ポリオレフィンワ
ックスとスチレン系樹脂成分との相溶性がいまだ不充分
であるため、ポリオレフィンワックスの離型剤としての
性能が充分に発揮されていないばかりでなく、保存中あ
るいは複写作動中にトナーが凝集しやすく、またトナー
よりワックスが遊離しやすいために感光ドラム等の汚染
につながりやすく、さらに定着後の定着画像の耐折り曲
げ性にも乏しいという欠点があった。

本発明者らは、上記の欠点のない優れたトナーの開発に
ついて上記（ｉ）の方法により検討した結果、ポリオレ
フィンワックスに不飽和カルボン酸エステルをグラフト
した特定の樹脂を静電トナーの主成分（結着剤）である
熱可塑性樹脂として用いることによりオフセット現象を
起こし難い静電トナーが得られることを見出した。

〔発明の概要〕

すなわち本発明は極限粘度０．０７ないし０．６ｄｌ／
ｇのポリオレフィンワックス３０ないし９０重量部に対
して不飽和カルボン酸エステル１０ないし７０重量部を
グラフト（両者の合計は１００重量部）してなる変性ポ
リオレフィンワックス（ハ）を現像材中の（５）を含め
た全樹脂成分中２５重量％以上含んでなることを特徴と
する熱定着型電子写真用現象材を提供するものである。

〔原料ポリオレフィンワックス〕

本発明のトナーを構成するグラフト変性ポリオレフィン
ワックス（ハ）は、特定のポリオレフィンワックスに不
飽和カルボン酸エステルをグラフト変性させた変性ポリ
オレフィンワックスである。グラフト共重合に供される
ポリオレフィンワックスは、その極限粘度〔デカリン溶
媒中で１３５℃で測定したもの。〕が０．０７ないし０
．６ｄｌ／ｇの範囲にある必要があり、さらに０．０８
ないし０．５ａ／ｇ範囲にあることが好ましい。この場
合において、ポリオレフィンワックスがエチレンを主重
合単位とするものである場合は極限粘度が０．０７ない
し０．５の範囲にあるものを用いることが好ましい。エ
チレン以外のα−オレフイジを主重合単位とするもので
は、熱分解により得られるものは０．０７ないし０．６
の範囲にあたるものを、α−オレフィンを直接重合させ
て得られるものは０．０９ないし０．６の範囲にあるも
のを用いることが好ましい。ポリオレフィンワックスの
極限粘度が０．０７より小さくなると、該ポリオレフィ
ンワックスから得られたグラフト変性ポリオレフィンワ
ックスをトナー組成物の原料として使用しても、溶融粘
度が低くなりすぎ、充分な離型効果が得られず、また、
トナーの凝集や感光体の汚染を起こし易くなる。また原
料ポリオレフィンワックスの極限粘度が０．６より大き
くなると、該ポリオレフィンワックスから調整されたグ
ラフト変性ポリオレフィンワックスを同様にトナー原料
として使用しても、トナー中の他の成分との相溶性に欠
けるようになり、また、溶融粘度が高すぎるために充分
な離型剤効果を示さなくなる。

ここで、該ポリオレフィンワックスとは、エチレン、プ
ロピレン、１−ブテン、１−ヘキサン、４−メチル−１
−ペンテン、１−デセンなどのα−オレフィンの単独重
合体または２種以上のα−オレフィンの共重合体であっ
て極限粘度が前述の範囲にあるものである。たとえば、
高圧法ポリエチレンの熱分解によって得られるポリオレ
フィンワックス、高圧でエチレンをラジカル重合して得
られる高圧重合ポリオレフィンワックス、エチレンまた
はエチレンと前記のα−オレフィンとを遷移全屈化合物
触媒の存在下に中・低圧重合することによって得られる
ポリオレフィンワックスまたはエチレン・α−オレフィ
ン共重合ワックス、ポリプロピレンワックス、ポリ−１
−ブテンワックス、ポリ−４−ペンテンワックス、ポリ
プロピレン・４−メチル−１−ペンテン共重合体ワック
ス、ヘキセンート４−メチルー１−ペンテンワックス共
重合ワックスなどを例示することができる。

なおここでいうポリオレフィンワックスには、ポリオレ
フィンワックスの酸化物も含まれる。この場合の酸素含
料は通常１０重量％以内である。

〔不飽和カルボン酸エステル〕

本発明のトナーを構成するグラフト変性ポリオレフィン
ワックスを合成するのに使用される不飽和カルボン酸エ
ステルｆａｌとしては、具体的には、アクリル酸メチル
、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル
酸イソブチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−オ
クチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸ラウリル、ア
クリル酸２−エチルへキシル、アクリル酸ステアリル、
アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸２−クロルエチ
ル、アクリル酸フェニル、α−クロルアクリル酸メチル
、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸ジエチ
ルアミノエチル、アクリル酸ジエチレングリコールエト
キシレート、２−エトキシアクリレート、１．４−ブタ
ンジオールジアクリレート、２，２．２−１−リフルオ
ロエチルアクリレート、２−アクリロイロキシエチルア
シッドホスフェートなどのアクリル酸エステル、メタア
クリル酸メチル、メタアクリル酸エチル、メタアクリル
酸エチル、メタアクリル酸ｎ−ブチル、メタアクリル酸
イソブチル、メタアクリル酸ｎ−オクチル、メタアクリ
ル酸ドデシル、メタアククリル酸ラウリル、メタアクリ
ル酸２−エチルヘキシル、メタアクリル酸ステアリル、
メタアクリル酸フェニル、メタアクリル酸ジメチルアミ
ノエチル、メタアクリル酸ジエチルアミノエチル、メタ
アクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタアクリル酸グリ
シジル、２．２．２−　）リフルオロエチルメタクリレ
ート、２−メタクリロイロキシエチルアシツドホスフエ
ートなどのメタクリル酸エステル、モノエチルマレート
、ジエチルマレート、モノプロピルマレート、ジプロピ
ルマレート、モツプチルマレート、ジブチルマレート、
ジ２−エチルへキシルマレート、モノエチルフマレート
、ジエチルフマレート、ジブチルフマレート、ジ２−エ
チルへキシルフマレート、モノエチルイタコネート、ジ
エチルマレート−１・、モノブチルイタコネート、ジ２
−エチルヘキシルイタコネート、モノエチルシトラコネ
ート、ジエチルフマレ−ト、ジブチルシトラコネート、
ジ２−エチルヘキシルシトラコネートなどの不飽和二塩
基酸エステルなどをあげることができる。これらは二種
以上同時に用も（ることもできる。これらのうちでは、
後記実施例で使用するのが好ましく、特に後者の不飽和
二塩酸エステルを使用するのが好ましい。

また上記の七ツマ−とともに、他のビニルモノマーｆｂ
）として、例えばスチレン、α−メチルスチレン、ビニ
ルトルエン、アクリロニトリル、メタアクリロニトリル
、Ｎ−メチロールアクリルアミド、酢酸ビニル、ビニル
ピロリドン、ビニルピリジン、ビニルカルバゾール、ビ
ニルブチラール、ビニルアセクール、アクリル酸、メチ
ウクリル酸などを同時にグラフトさせてもよい。とくに
、トナー中の結着材樹脂として、該変性ポリオレフィン
ワックス以外にスチレン・　（メタ）アクリレート樹脂
等のスチレン樹脂を共存させる場合には、スチレン、ビ
ニルトルエンなどのスチレン糸上ツマ−を該不飽和カル
ボン酸エステルと同時にグラフトさせるのが好適である
。

〔変性ポリオレフィンワックスの性状環〕不飽和カルボ
ン酸エステル（Ｅｌ）のグラフト割合は、前に列記した
ポリオレフィンワックス３０ないし９０重量部に対し１
０ないし７０重量部の範囲（両者の合計は１００重量部
である）にあることが必要であり、さらにポリオレフィ
ンワックス４０ないし８５重量部だ対し１５ないし６０
重量部の範囲にあることが好ましい。

又、スチレンやビニルトルエンなどの他のビニルモノマ
ー（ｂｌを同時にグラフトさせる場合には、（ａ）と（
ｂｌとの合計のグラフト割合が１３ないし７５重量部で
あることが好ましい。又、グラフトされる（ａｌと（ｂ
ｌとの比はスチレン系重合体等のトナー中に結着材樹脂
として共存させる樹脂との相溶性に合わせて任意に選ぶ
ことができるが、通常重量比（ｂ）／（ａｌが２を越え
ないことが好ましい。

ポリオレフィンワックスにグラフトされる不飽和カルボ
ン酸エステルのグラフト割合が上記必須範囲の下限より
も少なくなると、トナー中に添加される着色剤や必要に
応じて結着剤として共存するスチレン系樹脂等との相溶
性に乏しくなり、相溶性の向上に伴って改善される離型
性、耐凝集性、耐ドラム汚染性、耐折り西げ性等の効果
が小さくなり、また、ポリオレフィンワックスの低粘度
及び低分子量という性質（グラフト割合が多いほど高粘
度かつ高分子量となる）に起因してトナーの保存性及び
感光体への汚染性が問題となるばかりか、鮮明な画像は
得られない。

一方、上記必須範囲の上限を越えると、これをトナー原
料として用いた場合、加熱定着ローラーへの付着現象が
起こり、また該変性ポリオレフィンワックスと着色剤や
必要に応じて結着剤として共存する他の結着剤樹脂との
相溶性が太き（なりすぎ、定着時にトナー中の該変性ポ
リオレフィンワックスのポリオレフンクス部分が表面に
遊離することが困難となり、オフセット現象が発生する
。

また、本発明で用いるグラフト変性ポリオレフィンワッ
クスは必要に応じて共存するスチレン系重合体等の他の
結着剤樹脂との相溶性に優れているばかりでなく、種々
の添加剤、例えば顔料や染料、電荷制御剤、可塑剤等と
の相溶性あるいは親和性にも優れている。したがって、
これらの結着剤樹脂への分散性を高め、荷電制御性等の
トナーの物理的均一性を高め、現像剤としての性能を向
上させる作用をも有する。

本発明のトナーを構成するグラフト変性ポリオレフィン
ワックスの熔融粘度〔エミラー型粘度、１６０℃で測定
〕は通常１００センチポイズないし１０００００センチ
ポイズ、好ましくは５０００センチボイズないし８００
００センチポイズの範囲である。

〔変性ポリオレフィンワックスの製法〕本発明のトナー
を構成するグラフト変性ポリオレフィンワックスは従来
から公知の方法によって製造することができる。たとえ
ば、前記ポリオレフィンワックスと前記不飽和カルボン
酸エステルを、溶液状態あるいは溶融状態で加熱下に反
応させる方法が採用される。ここで反応は必要に応じて
ラジカル開始剤の存在下に実施する方法を示すことがで
きる。

上記反応に用いるラジカル開始剤としては有機ペルオキ
シド、有機ベルエステル、たとえばベンゾイルペルオキ
シド、ジクロルベンゾイルペルオキシド、ジクミルペル
オギシド、ジーｔｅｒ　ｔ−ブチルペルオキシド、２，
５−ジメチル−２，５−ジ（ベルオキシベンゾエート）
ヘキシン−３，１，４−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオ
キシイソプロビル）ベンゼン、ラウロイルペルオキシド
、ｔｅｒｔ−ブチルペルアセテート、２，５−ジメチル
−２，５−ジ（ｔｅｒ　ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシ
ン−３，２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒ　ｔ−
ブチルペルオキシ）ヘキサン、ｔｅｒ　ｔ−ブチルペル
フェニルアセテート、ｔｅｒｔ−ブチルペルイソブチレ
ート、ｔｅｒ　ｔ−ブチルペルー５ｅｃ−オクトエート
、ｔｅｒｔ−ブチルペルピバレート、クミルペルピバレ
ートおよびｔｅｒｔ−ブチルペルジエチルアセテート、
その他のアゾ化合物、たとえばアゾビス−イソブチロニ
トリル、ジメチルアゾイソブチレートがある。これらの
うちではジクミルペルオキシド、ジーｔｅｒ　ｔ−ブチ
ルペルオキシド、２．５−ブチルペルオキシド、２．５
−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ
）ヘキシン−３，２，５−ジメチル−２，５−ジメチル
−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン
、１，４−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイソプロ
ビル）ベンゼンなどのジアルキルペルオキシドが好まし
い。反応の際の温度は通常１３０℃ないし３５０℃、好
ましくは１３５℃ないし３００℃の範囲である。

〔必要に応じて結着剤として存在してもよい樹脂〕本発
明のトナーに使用する変性ポリオレフィンワックス（ハ
）の他にトナー中に存在してもよい結着剤（熱可塑性）
樹脂としては例えば特開昭５０−２７５４６に記載され
ている如きスチレン系樹脂、つまりスチレン系単量体の
みからなる重合体又はスチレン系単量体と他のビニル系
単量体との共重合をそのまま用いることができる。すな
わち共重合体を形成するための単量体としてはｐ−クロ
ルスチレン、ビニルナフタレン、たとえばエチレン、プ
ロピレン、ブチレン、イソブチレンなどのエチレン系不
飽和モノオレフィン類、たとえば塩化ビニル、臭化ビニ
ル、弗化ビニルなどのハロゲン化ビニル類、たとえば酢
酸ビニル、プロピオン酸ビニル、安息香Ｍビニル、酪酸
ビニルなどのビニルエステル類、たとえばアクリル酸メ
チル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アク
リル酸イソブチル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル
酸ドデシル、アクリル酸２−クロル−エチル、アクリル
酸フェニル、α−クロルアクリル酸メチル、メタアクリ
ル酸メチル、メタアクリル酸エチル、メタアクリル酸ｎ
−ブチルなどのα−メチレン脂肪Ｆｊモノカルボン酸の
エステル類、アクリロニトリル、メタアクリロニトリル
、アクリルアミド、たとえばビニルメチルエーテル、ビ
ニルエチルエーテル、ビニルイソブチルエーテルなどの
ビニルエーテル類たとえばビニルメチルケトン、ビニル
へキシルケトン、メチルイソプロペニルケトンなどのビ
ニルケトン類、たとえばＮ−ビニルピロール、Ｎ−ビニ
ルカルバゾール、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニルピ
ロリドンなどのＮ−ビニル化合物などがあり、これらの
１種または２種以上をスチレン単量体と共重合させるこ
とができる。適当なスチレン系重合体は約２０００以上
、とくに好ましくは３０００ないし５００００の数平均
分子量を有しており、そのスチレン成分含有量はスチレ
ン系重合体の全重量を基礎にして重量で少なくとも約２
５％であることが好ましい。

また他の熱可塑性樹脂としては、例えばポリエステル樹
脂、ケトン樹脂、マレイン酸樹脂、クマロン樹脂、フェ
ノール樹脂、エポキシ樹脂、テルペン樹脂、ポリビニル
ブチラール、ポリブチルメタクリレート、ポリ塩化ビニ
ル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブタジェン、
エチレン−酢酸ビニル共重合ポリマー等が挙げられる。

また、該変性ポリオレフィンワックス（Ａ）を製造する
際に副生ずる、該不飽和カルボン酸エステル及び他のビ
ニルモノマーから構成される重合体等も挙げることがで
きる。

以上の中ではスチレン系重合体または、ポリエステル系
樹脂が好ましい。

〔着色材〕

本発明の静電トナーに用いる着色材（Ｏはカーボンブラ
ック、フタロシアニンブルー、アニリンブルー、アルコ
オイルブルー、クロームイエロー、ウルトラマリンブル
ー、キノリンイエロー、ランプブラック、ローズベンガ
ル、ジアゾイエロー、ローダミンＢレーキ、カーミン６
Ｂ、キナクリドン誘導体等の顔料あるいは染料の一種又
は二種以上から成る。又必要に応じて補色や電荷制御の
目的でアジン系ニグロシン、インシュリン、アゾ系、ア
ントラキノン系、トリフェニルメタン系、キサンチン系
、フタロシアニン系などの油溶性染料を併用してもよい
。。

〔他の成分〕

本発明のトナーには上記（ハ）、（Ｉ３）および（Ｏ成
分のほかに本発明の効果を害さない範囲で他の成分を配
合してもよい。例えば電荷制御剤、可塑剤などその他の
トナー添加剤を含有せしめることができる。これらの添
加量は任意適宜量である。

〔本発明のトナーの調整方法〕

本発明の静電トナーを二成分系静電トナーとして用いる
場合には、前記グラフト変性ポリオレフィンワックス（
ハ）、他の結着剤樹脂Ｑ３）及び着色剤（０とを公知の
方法例えばボールミル、アトライタ等で混合した後、加
熱二本ロール、加熱ニーグー、押出機等で混練し、冷却
固化し、ハンマーミル、クラシツヤー等で粗砕し次にジ
ェットミル、振動ミルもしくは水を加えてボールミル、
アトライタ等で微粉砕し、平均粒径約５〜３５μのもの
を静電トナーとして用いる。二成分系静電トナーを現像
材として用いるには、キャリアーと併用して用いる。キ
ャリアーは公知のもの例えば直径２００〜７００μの珪
砂、ガラスビーズ、鉄球あるいは鉄、ニッケル、コバル
ト等の磁性材料粉末等が使用できる。二成分系静電トナ
ーにおける、変性ポリオレフィンワックス（ホ）の量は
、Ｍ％および他の結着剤樹脂０３）を含めた全熱可塑性
樹脂１００重量部に対して２５重量部以上であることが
必要であり、４０重量部以上であることが好ましい。

２５重量部以下の場合、本発明の主たる目的であるオフ
セット現象を起こさないトナーを調整することができな
くなる（下記−成分系トナーでも同じ）。

又本発明の静電トナーを一成分系静電トナーとして用い
る場合には、前記三成分（イ）、［Ｆ］）および（Ｏの
ほか、必要に応じて加えられる添加剤や他の熱可塑性樹
脂及び磁性材料粉末とを前記−成分系静電トナーを調整
するのと同様な方法で調整することができる。この場合
にも、変性ポリオレフィンワックス囚の量は該＾および
他の結着剤熱可塑性樹脂（Ｉ］）を含めた全樹脂１００
Ｍ量部に対して２５Ｍ量部手錠必要であり、好ましくは
４０重量部以上添加される。−成分系静電トナーに添加
する磁性材料粉末としては通常１μ以下のマグネタイト
微粉末が用いられるが、コバルト、鉄、ニッケル等の金
属、それらの合金、酸化物、フェライト及びそれらの混
合物等の粉末も使用できる。−成分系静電トナーにおけ
る各成分量は通常結着剤熱可塑性樹脂と磁性材料の合計
量を１００重量部として磁性材料を４０〜７０重量部の
割合で配合すればよい。磁性材料の量が多過ぎると静電
トナーの電気抵抗が下がり、静電トナーの電荷保持性が
悪くなり、画像が１ξむ場合がある。さらに静電トナー
の軟化点が高くなり、好適な定着が困難となる場合があ
る。

一方磁性材料の量が少な過ぎる場合は静電トナーとして
の機能が失われるようになって所要の帯電能が得られな
くなり、又、飛散し易くなる。又−成分系静電トナーあ
るいは二成分系静電トナーには必要に応じて公知の電荷
制御剤を添加してもよい。

本発明の熱定着型電子写真用現像材は従来の温度は勿論
のこと高温においても加熱ロール等との剥離性に優れる
ので、加熱ロール等を高温にして定着速度を上げてもオ
フセット現象が生じ難いので高速複写に最適である。ま
た、凝集性が小さく、現像特性にも優れ、定着後の耐折
り曲げ性にも優れている。

以下実施例により本発明の効果を更に具体的に説明する
。

〔実施例〕

実施例１ （不飽和カルボン酸エステルグラフトポリオレフィンワ
ックスの調整） チーグラー型触媒により重合した極限粘度〔η）　０．
２３ｄ！／　ｇのポリ三チレンワックス（ホモ重合体）
（以下の実施例で用いるポリエチレン系ワックスは全て
チーグラー型触媒により重合したものであ・る。）　　
５００ｇを１．５１のガラス製反応器に仕込み、窒素雰
囲気下１６０°Ｃにて溶解した。次いで、ジ−ブチルフ
マレート３００ｇおよびジ−ｔ−ブチルペルオキシド（
以下ＤＴＢＰ○と略す）２５．１ｇとを上記反応系（温
度１６０℃）に４時間かけて連続供給した。その後さら
に２時間加熱反応させた後、溶融状態のまま１０ｍｍ１
１ｇ真空中で１時間脱気処理して揮発分を除去し、その
後冷却した。

次に、このものの２０ｇを２００　ｍｌのバラキシレン
に溶解し、得られた溶液を６０℃のＮ、Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド（Ｄ　Ｍ　Ｆ　）　６００　ｍｌに攪拌しな
がら加えた。

析出した固体部をさらに５００ｍＺのメチルエチルケト
ンにて２回洗浄し、乾燥した。得られた固体部について
、Ｈ−ＮＭＲにて、ジ−ブチルフマレート含量を定量し
た。

この様にして求めたグラフト量は、ジ−ブチルフマレー
トグラフトポリエチレンワックス１００重量部に対して
４５．１重量部であった。

該ジ−ブチルフマレートグラフトポリエチレンワックス
をＥＷ−１と称す。

（トナーの調整および複写テスト） 上記変性ワックス（ＥＷ−１）１００重量部、カーボン
ブラック（商品名ダイヤブラックＳ　Ｈ１三菱化成工業
裂）５重量部、合金染料（ＢＡＳＦ社製ザ社製ザポンフ
ァーストブラック型量部とを２４時間ボールミルにて混
合した後、熱ロールで混練し冷却後粉砕分級して１３〜
１５μの静電トナーを作製した。次いで平均紛擾５０〜
８０μの鉄粉をキャリアーとしてキャリアー１００重量
部に対して静電トナー１２０重量部の割合で混合し、セ
レン感光体上に従来公知の電子写真法により現像し、転
写紙上に転写して、２００℃の加熱ロールで加熱定着し
た。その結ｍ５ｏｏｏ回複写後においても初期と同様に
鮮明で且つオフヒツト現象、汚染等のない複写画像が得
られ、熱ロールおよび感光体ドラムの汚染も一切認めら
れなかった。（表１参照）実施例２ 実施例１と同様の方法より、実施例１で用いたポリエチ
レンワックスを原料として、ジ−ブチルフマレート成分
を３２．７重量部、スチレンを１２．３重量部含むジ−
ブチルフマレート・スチレングラフトポリエチレンワッ
クスを得た（ＥＷ〜２）。

次いで、該ＥＷ−２を５０重量部、スチレン・ｎ−プチ
ルメクク・リレート共重合体（工注化成工業製、ハイマ
ーＳＢＭ−６００）を５０重量部、実施例１で用いたカ
ーボンブラックを５重量部、及び実施例１で用いた合金
束量を２重量部用い、実施例１と同様にトナーを調整し
、複写テストを行った（表１参照）。

その結果１００００回複写後においても初期と同様に鮮
明で且つオフセット現象、汚染等のない複写画像が得ら
れ、熱ロールおよび感光体ドラムの汚染も一切認められ
なかった。

さらに、耐折り曲げ性のテストを行った。定着後のベタ
黒画像部に対し、５００回の折り曲げを繰り返し、その
前後の定着度をセロテープ剥離による目視で判定した。

その結果、折り曲げテスト後もほとんど変わらず、耐折
り曲げ性にも優れていることがわかった。

実施例３〜９ 実施例１と同様の方法により、表１に示した変性ポリオ
レフィンワックス（ＥＷ−３ないしＥＷ−９）を合成し
、表１に示した組成のトナーを実施例１に示した方法に
より調整した。

これらのトナーを用いて、実施例１と同様に複写テスト
を行った結果、いずれのトナーも　５０００回複写後に
おいても初期と同様に鮮明でかつオフセット現象、汚染
等のない複写画像が得られ、熱ロール及び感光体ドラム
の汚染も一切認められなかった。

さらにこれらトナーの流動性の温度変化を調べた。該ト
ナーをシャーレ上にとり、その流動性を目視にて判定し
た。その結果、５０°Ｃにて４８時間保持したものと、
室温にて保持したものとの流動性はほとんど変わらず、
高温の環境下においても流動性に優れることがわがった
。

比　較　例　１ないし５ 実施例１と同様の方法により、表１に示した変性ポリオ
レフィンワックス（ＥＷ−１０ないしＥ〜Ｖ　−１３）
を合成した。比較例５では、実施例１で合成したＥＷ−
１を使用した。

表１に示した組成のトナーを実施例１と同じ方法で調整
し、これらのトナーを用いて複写テストを行った。

その結果、比較例１ないし５のいずれのトナーも複写４
０００回目あたりから画像の鮮明度が低下しはじめた。

さらに、実施例２と同様にして耐折り曲げテストを実施
したところ、折り曲げ線に沿って著しいトナーの剥離が
見られ、実施例２に比べ劣る結果となった。

実　施　例　１０（−成分系トナー） 実施例１で合成したＥＷ−１を５０重量部、カーボンブ
ラック（三菱化成工業層ＭＡ−１００）　２ｆｆｉｆｆ
１部、磁性粉（チタン工業マビロブラックｌ３Ｌ−５０
０）　４８重量部とをボールミルで２４時間混合して加
熱ロールで１時間混練し、その後ジェットミルで微粉砕
後スプレードライヤーで熱処理し、ジグザグ分級機で平
均粒径１５μの磁性トナーを得た。

該磁性トナーを用いて、セレン感光体上に従来公知の電
子写真法により現像し、転写紙上に転写し、加熱ロール
温度を２００度に設定した５０００回複写の耐久試験を
行った。その結果加熱ロールの汚れもなく良好な複写画
像が得られた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）極限粘度０．０７ないし０．６ｄｌ／ｇのポリオ
   レフィンワックス３０ないし９０重量部に対して不飽和
   カルボン酸エステル１０ないし７０重量部をグラフト（
   両者の合計は１００重量部）してなる変性ポリオレフィ
   ンワックス（Ａ）を現像材中の樹脂成分１００重量部中
   ２５重量部以上含んでなることを特徴とする熱定着型電
   子写真用現像材。