JPS62270565A - １，２，４−トリアゾリン−５−オン類及びその製法 - Google Patents
１，２，４−トリアゾリン−５−オン類及びその製法Info
- Publication number
- JPS62270565A JPS62270565A JP11437286A JP11437286A JPS62270565A JP S62270565 A JPS62270565 A JP S62270565A JP 11437286 A JP11437286 A JP 11437286A JP 11437286 A JP11437286 A JP 11437286A JP S62270565 A JPS62270565 A JP S62270565A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- formula
- compound shown
- solvent
- general formula
- triazolin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は一般式（１）：
（式中、ｆＬは低級ハロアルキル基を示す０）で表わさ
れる１、２．４−）リアゾリン−５−オン類及びその製
法に関するものである。
れる１、２．４−）リアゾリン−５−オン類及びその製
法に関するものである。
本発明の一般式（１）で表わされる化合物は文献未記載
の新規化合物であり、農薬２例えば特開昭６０−２５５
７８０号公報等に記載された化合物を製造するための有
用な中間体である。そして。
の新規化合物であり、農薬２例えば特開昭６０−２５５
７８０号公報等に記載された化合物を製造するための有
用な中間体である。そして。
本発明は一般式（１）で表わされる化合物の製造法をも
提供するものである。
提供するものである。
本発明の製法を例えば図式的に示すと以下の如く表わさ
れる。
れる。
（式中、）ｔは低級・・ロアルキル基を示ｊ〜、Ｘは塩
素原子、臭素原子又はヨウ素原子を示し、Ｙは同一でも
異っても良くノ・ロゲン原子を示す。）即ち、一般式（
Ｍで表わされる化合物と一般式（ｆｉｌ）又は一般式ｆ
ｉｌ）で表わされる化合物を塩基の存在下、及び不活性
溶媒の存在下又は不存在下に反応させることにより、目
的とする一般式（１）で表わされる化合物を製造するこ
とができる０本発明で使用できる不活性溶媒としては、
この種の反応を著しく阻害しないものであれば良＜、例
、ｔはベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水
素類；メタノール、エタノール、グロバノール、グリコ
ール等のアルコール類；ジエチルエーテル、テトラヒド
ロフラン、ジオキサン等のエーテル類；アセトン、メチ
ルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類：酢酸
エチル等の低級脂肪酸エステル類；ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルアセトアミド等の低級脂肪族アミド類、水
、ジメチルスルホキシド等を挙げることができる。
素原子、臭素原子又はヨウ素原子を示し、Ｙは同一でも
異っても良くノ・ロゲン原子を示す。）即ち、一般式（
Ｍで表わされる化合物と一般式（ｆｉｌ）又は一般式ｆ
ｉｌ）で表わされる化合物を塩基の存在下、及び不活性
溶媒の存在下又は不存在下に反応させることにより、目
的とする一般式（１）で表わされる化合物を製造するこ
とができる０本発明で使用できる不活性溶媒としては、
この種の反応を著しく阻害しないものであれば良＜、例
、ｔはベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水
素類；メタノール、エタノール、グロバノール、グリコ
ール等のアルコール類；ジエチルエーテル、テトラヒド
ロフラン、ジオキサン等のエーテル類；アセトン、メチ
ルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類：酢酸
エチル等の低級脂肪酸エステル類；ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルアセトアミド等の低級脂肪族アミド類、水
、ジメチルスルホキシド等を挙げることができる。
これらの溶媒は単独で、又は混合物として使用される・
本発明の反応温度は室温ないし溶媒の沸点の範囲から適
宜選択されるが、好ましくは４０〜１４０℃の範囲であ
る。
宜選択されるが、好ましくは４０〜１４０℃の範囲であ
る。
本発明の反応で使用することのできる塩基としては５例
えば炭酸ナトリウム、水素化ナトリウム、炭酸カリウム
、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム及びアルカリ金属のアルコラー
ド等の無機塩基、ピリジン、トリメチルアミン、トリエ
チルアミン、ジエチルアニリン、１．８−ジアザビシク
ロ−［５，４，Ｏ〕−７−ウンデセン等ノ有機塩基を挙
げることができる。有機溶媒及び水性系溶媒で反応を行
う場合には、テトラ−ｎ−ブチル−アンモニウムプロマ
イ）’、トリエチルベンジルアンモニウムクロライド等
の相間移動触媒も使用することができる。
えば炭酸ナトリウム、水素化ナトリウム、炭酸カリウム
、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム及びアルカリ金属のアルコラー
ド等の無機塩基、ピリジン、トリメチルアミン、トリエ
チルアミン、ジエチルアニリン、１．８−ジアザビシク
ロ−［５，４，Ｏ〕−７−ウンデセン等ノ有機塩基を挙
げることができる。有機溶媒及び水性系溶媒で反応を行
う場合には、テトラ−ｎ−ブチル−アンモニウムプロマ
イ）’、トリエチルベンジルアンモニウムクロライド等
の相間移動触媒も使用することができる。
本発明の反応は等モル反応であるので、各反応成分は各
々等モル使用して行れるが、また一般式（ＩＩ）又は（
ｌ［Ｉ）で表わされる化合物を過剰に使用しても良く、
その場合好ましくは１．４ないし２，０倍モル使用する
とよい。
々等モル使用して行れるが、また一般式（ＩＩ）又は（
ｌ［Ｉ）で表わされる化合物を過剰に使用しても良く、
その場合好ましくは１．４ないし２，０倍モル使用する
とよい。
塩基の童は等モルないし過剰に使用すれば良く、好まし
くは２ないし１０倍モルの使用が好適である。相間移動
触媒の使用量は、一般式Ｎ）の化合物１モルに対して０
ないし１モルの範囲から選択すれば良く、これ以上使用
しても良いが、使用量を増加させた割にはさしたる効果
は期待できない。
くは２ないし１０倍モルの使用が好適である。相間移動
触媒の使用量は、一般式Ｎ）の化合物１モルに対して０
ないし１モルの範囲から選択すれば良く、これ以上使用
しても良いが、使用量を増加させた割にはさしたる効果
は期待できない。
反応時間は、２ないし１０時間の範囲から適宜選択すれ
ばよい。
ばよい。
反応終了後、反応液を常法処理することにより目的物を
採取することができる。
採取することができる。
一般式（Ｍで表わされる化合物は例えば特開昭５６−５
２４６７号公報に記載の方法で製造することができる◎ 本発明の一般式（ｒ）で表わされる化合物の代表例を第
１表に示す〇 一般式（■）： 第 １ 表 以下に本発明の実施例を示すが１本発明はこれらに限定
されるものではない。
２４６７号公報に記載の方法で製造することができる◎ 本発明の一般式（ｒ）で表わされる化合物の代表例を第
１表に示す〇 一般式（■）： 第 １ 表 以下に本発明の実施例を示すが１本発明はこれらに限定
されるものではない。
実Ｍ例１ １−（２−クロロフェニル）−４−ジフルオ
ロメチル−６−メチル−Δ”−１，２，４−トリアゾリ
ン−５−オンの製造（化合物屋１）■ ４．１９ ｙ
（α０２モル）の１−（２−クロロフェニル）−３−メ
チル−Δ２−１．２．４−トリアゾリンー５−オンを１
００−のジメチルホルムアミドに溶解しＦＬＯｆの無水
炭酸カリウムを加え、７０〜８０℃で４時間かけてクロ
ロジフルオロメタンを導入した。反応終了後反応液で冷
却した後反応液を氷水中に注ぎ、目的物を酢酸エチルで
抽出した。抽出液を水及び希塩酸で数回洗った後乾燥し
、酢酸エチルを減圧留去して油状物を得た。
ロメチル−６−メチル−Δ”−１，２，４−トリアゾリ
ン−５−オンの製造（化合物屋１）■ ４．１９ ｙ
（α０２モル）の１−（２−クロロフェニル）−３−メ
チル−Δ２−１．２．４−トリアゾリンー５−オンを１
００−のジメチルホルムアミドに溶解しＦＬＯｆの無水
炭酸カリウムを加え、７０〜８０℃で４時間かけてクロ
ロジフルオロメタンを導入した。反応終了後反応液で冷
却した後反応液を氷水中に注ぎ、目的物を酢酸エチルで
抽出した。抽出液を水及び希塩酸で数回洗った後乾燥し
、酢酸エチルを減圧留去して油状物を得た。
得られた油状物をシリカゲルドライカラムクロマトグラ
フィーで精製することにより目的物五１ｆを得た□ ＮＭＲ蓄（ｐｐｍ） ２．４０ （ｓ、 ３Ｈ） 、
７．００ （ｔ 、 ＩＨ） 。
フィーで精製することにより目的物五１ｆを得た□ ＮＭＲ蓄（ｐｐｍ） ２．４０ （ｓ、 ３Ｈ） 、
７．００ （ｔ 、 ＩＨ） 。
７．１〜７．５ （ｍ、 ４Ｈ）
収率 ６０係
＠ ２．０９ｆ（α０１モル）の１−（２−クロロフ
ェニル）−５−メチル−Δ２−１．２．４−トリアゾリ
ンー５−オン、０．２Ｆ（０，０００６モル）のテトラ
ｎ−ブチルアンモニウムブロマイド、３．０ｔ（０，０
７５モル）の水酸化す） ＩＪウム、水１−及びトルエ
ン５０−の混合液を７０〜８０℃に加熱し、５時間かけ
てクロロジフルオロメタンヲ導入した。
ェニル）−５−メチル−Δ２−１．２．４−トリアゾリ
ンー５−オン、０．２Ｆ（０，０００６モル）のテトラ
ｎ−ブチルアンモニウムブロマイド、３．０ｔ（０，０
７５モル）の水酸化す） ＩＪウム、水１−及びトルエ
ン５０−の混合液を７０〜８０℃に加熱し、５時間かけ
てクロロジフルオロメタンヲ導入した。
反応終了後反応液を氷水中に注ぎ、トルエン層を分取し
た。分取したトルエン層を水及び希塩酸で数回洗浄した
後乾燥し、トルエンを減圧留去し得られた油状物をドラ
イカラムクロマトグラフィーにより精製して目的物１．
２９９を得た〇収率 ５０係 実施例２ １−（２−クロロフェニル） −３−７１チ
ル−４−（１，１，２，２−テトラフルオロエチル）−
Δ”−１，２，４−）リアゾリン−５−オンの製造（化
合物扁２） ５ａ２ｒ（α２８モル）の１−（２−クロロフェニル）
−３−メチル−３ｍ−１，２，４−）リアゾリン−５−
オンを２５０−のジメチルホルムアミドに溶解し、１ａ
！Ｍ（０，２８モル）の粉末水酸化カリウムを加え１）
０℃に加熱し、２７９（０，２７モル）のテトラフルオ
ロエチレンを４時間かけて導入した０導入後１．５時間
加熱攪拌し、反応終了後反応液を冷却し、氷水中に注ぎ
目的物を酢酸エチルで抽出し、抽出液を水洗、乾燥後酢
酸エチルを減圧留去することによシ目約物５５．７９を
得たＯ 融点４７．８℃ 収率１００係 特許出願人 日本農薬株式会社 代理人 弁理士 萼 優 美 （ほか１名）
た。分取したトルエン層を水及び希塩酸で数回洗浄した
後乾燥し、トルエンを減圧留去し得られた油状物をドラ
イカラムクロマトグラフィーにより精製して目的物１．
２９９を得た〇収率 ５０係 実施例２ １−（２−クロロフェニル） −３−７１チ
ル−４−（１，１，２，２−テトラフルオロエチル）−
Δ”−１，２，４−）リアゾリン−５−オンの製造（化
合物扁２） ５ａ２ｒ（α２８モル）の１−（２−クロロフェニル）
−３−メチル−３ｍ−１，２，４−）リアゾリン−５−
オンを２５０−のジメチルホルムアミドに溶解し、１ａ
！Ｍ（０，２８モル）の粉末水酸化カリウムを加え１）
０℃に加熱し、２７９（０，２７モル）のテトラフルオ
ロエチレンを４時間かけて導入した０導入後１．５時間
加熱攪拌し、反応終了後反応液を冷却し、氷水中に注ぎ
目的物を酢酸エチルで抽出し、抽出液を水洗、乾燥後酢
酸エチルを減圧留去することによシ目約物５５．７９を
得たＯ 融点４７．８℃ 収率１００係 特許出願人 日本農薬株式会社 代理人 弁理士 萼 優 美 （ほか１名）
Claims (2)
- （１）一般式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒは低級ハロアルキル基を示す。）で表わされ
る１，２，４−トリアゾリン−５−オン類。 - （２）構造式（IV）： ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） で表わされる化合物と一般式（III）： Ｒ・Ｘ（III） （式中、Ｒは低級ハロアルキル基を示し、Ｘは塩素原子
、臭素原子又はヨウ素原子を示す。）で表わされる化合
物又は一般式（II）： ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｙは同一でも異っても良く、ハロゲン原子を示
す。）で表わされる化合物を塩基の存在下で反応させる
ことを特徴とする一般式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒは前記に同じ。）で表わされる１，２，４−
トリアゾリン−５−オン類の製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11437286A JPS62270565A (ja) | 1986-05-19 | 1986-05-19 | １，２，４−トリアゾリン−５−オン類及びその製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11437286A JPS62270565A (ja) | 1986-05-19 | 1986-05-19 | １，２，４−トリアゾリン−５−オン類及びその製法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62270565A true JPS62270565A (ja) | 1987-11-24 |
Family
ID=14636050
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11437286A Pending JPS62270565A (ja) | 1986-05-19 | 1986-05-19 | １，２，４−トリアゾリン−５−オン類及びその製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62270565A (ja) |
-
1986
- 1986-05-19 JP JP11437286A patent/JPS62270565A/ja active Pending
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0107866B1 (en) | Trihalomethylpyridine compounds | |
| CA1137486A (en) | Process for the preparation of 2,5-bis(2,2,2- trifluoroethoxy)-n-(2-piperidylmethyl) benzamidee | |
| JP3101721B2 (ja) | 芳香族弗素化合物の製造法 | |
| JPS6357580A (ja) | ２，３−ジヒドロフラン誘導体及びその製造方法、並びにテトラヒドロフランの製造における中間生成物としての使用 | |
| US4876393A (en) | β-fluoroacyl-β-halovinyl alkyl ethers | |
| JP3066594B2 (ja) | アニリン誘導体及びその製造法 | |
| JPS60136572A (ja) | トリアゾロン誘導体の製造方法 | |
| JPS61197567A (ja) | １−（２−フルオロ−５−ニトロフエニル）−３−メチル−４−ジフルオロメチル−δ↑２−１，２，４−トリアゾリン−５−オン及びその製法 | |
| Heller et al. | One-step synthesis of esters of aliphatic. beta.-chloro sulfonic acids. Their sequential conversion to other sulfonic acid derivatives | |
| JP2984848B2 (ja) | Ｎ―アルキルピラゾール誘導体の製法 | |
| JP4221782B2 (ja) | ジハロトリフルオロアセトンの精製方法 | |
| JPS62265273A (ja) | トリアゾリン誘導体及びその製造法 | |
| Xiao et al. | The Chemistry of Tetrafluoroallene: One‐pot Synthesis of Trifluoromethylindolizines from 1, 3‐Diiodo‐1, 1, 3, 3‐tetrafluoropropane by 1, 3‐Dipolar Cycloaddition | |
| JPH1112204A (ja) | ９，１０−ジクロロアントラセン類および９，１０−ジハロアントラセン類の製造方法 | |
| JPH0673058A (ja) | ５−デアザフラビン誘導体、その製造法 | |
| JPS6048965A (ja) | ３−メチル−４−ジフルオロメチル−δ↑２−１，２，４−トリアゾリン−５−オン類及びその製法 | |
| JPS62283966A (ja) | Δ↑２−１，２，４−トリアゾリン−５−オン誘導体及びその製造方法 | |
| JPS6299364A (ja) | １，２，４−トリアゾリン−５−オン誘導体及びその製造方法 | |
| JPS61197569A (ja) | １−（２−フルオロ−５−ヒドロキシフエニル）−３−メチル−４−ジフルオロメチル−δ↑２−１，２，４−トリアゾリン−５−オン及びその製造方法 | |
| JPS6197251A (ja) | ３−（２，２−ジメチル−３−アルキル−６−メチレンシクロヘキシル）アクリロニトリルの製法 | |
| JPS62263165A (ja) | １，２，４−トリアゾリン−５−オン類及びその製造法 | |
| JPH02108670A (ja) | イミダゾール系化合物 | |
| JPS61238781A (ja) | 新規中間体及びその製法 | |
| JPH0359888B2 (ja) | ||
| JPS5892663A (ja) | アルキルシクロアルキルイミダゾリルメチルケトン及びその製造方法 |