JPS6048965A - ３−メチル−４−ジフルオロメチル−δ↑２−１，２，４−トリアゾリン−５−オン類及びその製法 - Google Patents
３−メチル−４−ジフルオロメチル−δ↑２−１，２，４−トリアゾリン−５−オン類及びその製法Info
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- JPS6048965A JPS6048965A JP15761783A JP15761783A JPS6048965A JP S6048965 A JPS6048965 A JP S6048965A JP 15761783 A JP15761783 A JP 15761783A JP 15761783 A JP15761783 A JP 15761783A JP S6048965 A JPS6048965 A JP S6048965A
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- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、
一般式（ＩＪ
（但し、式中Ｒは低級アルキル基又はプロパルギル基を
示す。） で表わされる６−メチル−４−ジフルオロメチル−Δ２
−１．２．４−トリアゾリン−５−オン類、並びに 構造式（ＩＩ） で表わされる１−（Ｓ−ヒドロキシフェニル）−５−メ
チル−４−ジフルオロメチル−Δ２−１２．４−）リア
シリ／−５−オンに 一般式（ＩＩＩ） Ｒ４備 （但し、式中Ｒは低級アルキル基又はプロパルギル基を
示し、Ｘはハロゲン原子を示す。）で表わされる化合物
を反応させることを特徴とする一般式（１１で表わされ
る化合物の製造方法に関する。
示す。） で表わされる６−メチル−４−ジフルオロメチル−Δ２
−１．２．４−トリアゾリン−５−オン類、並びに 構造式（ＩＩ） で表わされる１−（Ｓ−ヒドロキシフェニル）−５−メ
チル−４−ジフルオロメチル−Δ２−１２．４−）リア
シリ／−５−オンに 一般式（ＩＩＩ） Ｒ４備 （但し、式中Ｒは低級アルキル基又はプロパルギル基を
示し、Ｘはハロゲン原子を示す。）で表わされる化合物
を反応させることを特徴とする一般式（１１で表わされ
る化合物の製造方法に関する。
本発明の化合物は文献未記載の新規化合物であシ、農薬
、特に除草剤として有用な化合物を製造するための重装
な中間体である。本発明はまた、前記式（１）で表わさ
れる化合物の製造方法をも提供するものである。
、特に除草剤として有用な化合物を製造するための重装
な中間体である。本発明はまた、前記式（１）で表わさ
れる化合物の製造方法をも提供するものである。
本発明の製造方法を例えば図式的に示すと次の如く表わ
される。
される。
（１） （１）
（但し、式中Ｒ及びＸは前記と同じ意味を表わす。）
即ち、構造式（Ｉｌｌで表わされる１−（６−ヒドロキ
シフェニル）−３−メチル−４−ジフルオロメチル−Δ
”−１，２，４−）リアゾリン−５−オンと一般式（Ｂ
で表わされる化合物とを塩基の存在下、不活性溶媒中に
て反応させることによシ一般式（１）で示される３−メ
チル−４−ジフルオロメチル−７１１２−１，２，４−
）リアゾリン−５−オン類を得ることができる。
シフェニル）−３−メチル−４−ジフルオロメチル−Δ
”−１，２，４−）リアゾリン−５−オンと一般式（Ｂ
で表わされる化合物とを塩基の存在下、不活性溶媒中に
て反応させることによシ一般式（１）で示される３−メ
チル−４−ジフルオロメチル−７１１２−１，２，４−
）リアゾリン−５−オン類を得ることができる。
゛本発明で使用できる不活性溶媒としては、この種の反
応を著しく阻害しないものであれば良＜、ＩＨＪｌｆベ
ンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；メ
タノール、エタノール。
応を著しく阻害しないものであれば良＜、ＩＨＪｌｆベ
ンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；メ
タノール、エタノール。
プロハノール、クリコール等のアルコール類；ジエチル
エーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテ
ル類；アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノ
ン等のケトン類：酢酸エチル等の低級脂肪酸エステル類
；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等の低
級脂肪族アミド類、水、ジメチルスルホキシド等を挙げ
ることができる。
エーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテ
ル類；アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノ
ン等のケトン類：酢酸エチル等の低級脂肪酸エステル類
；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等の低
級脂肪族アミド類、水、ジメチルスルホキシド等を挙げ
ることができる。
これらの溶媒は、単独で、または混合物として使用する
ことができる。
ことができる。
本発明の反応で使用することのできる塩基としては、例
えば炭酸す） ＩＪウム、水素化ナトリウム、炭酸カリ
ウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、水酸化
す） ＩＪウム、水酸化カリウム及びアルカリ金属のア
ルコラード等の無機塩基、ピリジン、トリメチルアミン
、トリエチルアミン、ジエチルアニリン、１．８−ジア
ザビシクロ−（５，４，Ｏ〕−７−ウンデセン等の有機
塩基を挙げることができる。
えば炭酸す） ＩＪウム、水素化ナトリウム、炭酸カリ
ウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、水酸化
す） ＩＪウム、水酸化カリウム及びアルカリ金属のア
ルコラード等の無機塩基、ピリジン、トリメチルアミン
、トリエチルアミン、ジエチルアニリン、１．８−ジア
ザビシクロ−（５，４，Ｏ〕−７−ウンデセン等の有機
塩基を挙げることができる。
又、トリエチルベンジルアンモニウムクロライド等の相
聞移動触媒も使用することができる。
聞移動触媒も使用することができる。
本発明反応は加熱下に行なわれ、反応温度は４０乃至１
５０℃の範囲から適宜選択される。又、反応時間は１乃
至６時間の範囲から選択される。
５０℃の範囲から適宜選択される。又、反応時間は１乃
至６時間の範囲から選択される。
本発明反応は等モル反応であるので、各反応成分を等モ
ル使用して行われるが、またいずれか一方の成分を過剰
に使用しても良い。
ル使用して行われるが、またいずれか一方の成分を過剰
に使用しても良い。
反応終了後、常法に従い処理すれば目的とする式（υで
表わされる化合物を得ることができる。
表わされる化合物を得ることができる。
構造式（Ｉｎで表わされる１−（５−ヒドロキシフェニ
ル）−６−メチル−４−ジフルオロメチル−Δ２−トリ
アゾリンー５−オンは例えば下記に図示する方法で合成
するとと示できる。
ル）−６−メチル−４−ジフルオロメチル−Δ２−トリ
アゾリンー５−オンは例えば下記に図示する方法で合成
するとと示できる。
（ＩＸ） （■ （支）
（Ｖ） （ＩＶ） （旬
（但し、式中Ｒは低級アルキル基を示し、２はハロゲン
原子を示す。） 構造式（■で表わされるヒドラジンと一般式（■）で表
わされる化合物とを不活性溶媒中に加熱下で閉環反応を
行い構造式（■）で表わされる１−（３−ニトロフェニ
ル）−３−メチル−Δ２−１゜２．４−）リアゾリン−
５−オンとし、この式（■）で表わされる化合物を不活
性溶媒中で一般式（Ｗ）で表わされる化合物と反応させ
構造式（■で表わされる１−（５−ニトロフェニル）−
６−メチル−４−ジフルオロメチル−Δ２−１．２．４
− ）リアゾリン−５−オンとし、この化合物（■を還
元剤の存在下、還元することにより構造式（財）で表わ
される１−（３−アミノフェニル）−３−メチル−４−
ジフルオロメチル−Δ２−１．２．４−トリアゾリン−
５−オンとし、この化合物（ｆＶ）をジアゾ化、次いで
熱分解することによって構造式（ＩＩ）で表わされる１
−（５−ヒドロキシフェニル＞−５−メｆルー４−ジフ
ルオロメ−ｆ−に一Δ２−１．２．４−）リアゾリン−
５−オンを得ることができる。
原子を示す。） 構造式（■で表わされるヒドラジンと一般式（■）で表
わされる化合物とを不活性溶媒中に加熱下で閉環反応を
行い構造式（■）で表わされる１−（３−ニトロフェニ
ル）−３−メチル−Δ２−１゜２．４−）リアゾリン−
５−オンとし、この式（■）で表わされる化合物を不活
性溶媒中で一般式（Ｗ）で表わされる化合物と反応させ
構造式（■で表わされる１−（５−ニトロフェニル）−
６−メチル−４−ジフルオロメチル−Δ２−１．２．４
− ）リアゾリン−５−オンとし、この化合物（■を還
元剤の存在下、還元することにより構造式（財）で表わ
される１−（３−アミノフェニル）−３−メチル−４−
ジフルオロメチル−Δ２−１．２．４−トリアゾリン−
５−オンとし、この化合物（ｆＶ）をジアゾ化、次いで
熱分解することによって構造式（ＩＩ）で表わされる１
−（５−ヒドロキシフェニル＞−５−メｆルー４−ジフ
ルオロメ−ｆ−に一Δ２−１．２．４−）リアゾリン−
５−オンを得ることができる。
以下に本発明化合物の代表例を第１表に示すが本発明は
これに限定されるものではない。
これに限定されるものではない。
第 １ 表
以下に本発明の実施例の若干を示す。
実施例１
ｌ−（５−ヒドロキシフェニル）−３−メｆ−ルー４−
ジフルオロメチル−Δ２−１．２．４− ）リアゾリン
−５−オン２８．５ｆ （０，１２モル）、プロパルギ
ルプロミド１４．３９（α１２モル）、炭ｆｆｉカリウ
ム１６．５ｆ（α１２モル）及びアセトン１５０ｍ１の
混合物を還流下４時間反応を行う。反応終了後、反応液
を冷却し、析出した塩を濾過することによシ除き、ｆ液
から溶媒を留去することにより結晶を得る。得られた結
晶をイソブロノくノールから再結することによ＃）３［
Ｌ！Ｉｓ’の１−（３−プロパルギルオキシフェニル）
−３−メチル−４−ジフルオロメチル−Δ２−１．２．
４− ）リアゾリン−５−オンを得る。
ジフルオロメチル−Δ２−１．２．４− ）リアゾリン
−５−オン２８．５ｆ （０，１２モル）、プロパルギ
ルプロミド１４．３９（α１２モル）、炭ｆｆｉカリウ
ム１６．５ｆ（α１２モル）及びアセトン１５０ｍ１の
混合物を還流下４時間反応を行う。反応終了後、反応液
を冷却し、析出した塩を濾過することによシ除き、ｆ液
から溶媒を留去することにより結晶を得る。得られた結
晶をイソブロノくノールから再結することによ＃）３［
Ｌ！Ｉｓ’の１−（３−プロパルギルオキシフェニル）
−３−メチル−４−ジフルオロメチル−Δ２−１．２．
４− ）リアゾリン−５−オンを得る。
融点９９〜１０１℃ 収率 ９１．８％実施例２
ｌ−（５−ヒドロキシフェニル）−２−メチル−４−ジ
フルオロメチル−Δ！−１，２，４−）リアゾリン−５
−オン２４．０ＳＦ（α１モル）及び水酸化ナトリウム
４．２９ （０，１モル）をエタノール１５０耐に溶解
し、この溶液に室温下プロパルギルクロリドａ２ｆ（１
，１１モル）を加え、還流下４時間反応を行う。反応終
了後、反応液を冷却し、水を加えて析出する結晶を濾過
採取し、イングロバノールから再結することによシ２！
１．８７の１− （５−プロパルギルオキシフェニル）
−３−メチル−４−ジフルオロメチル−Δ２−１゜２．
４−トリアゾリン−５−オンを得る。
フルオロメチル−Δ！−１，２，４−）リアゾリン−５
−オン２４．０ＳＦ（α１モル）及び水酸化ナトリウム
４．２９ （０，１モル）をエタノール１５０耐に溶解
し、この溶液に室温下プロパルギルクロリドａ２ｆ（１
，１１モル）を加え、還流下４時間反応を行う。反応終
了後、反応液を冷却し、水を加えて析出する結晶を濾過
採取し、イングロバノールから再結することによシ２！
１．８７の１− （５−プロパルギルオキシフェニル）
−３−メチル−４−ジフルオロメチル−Δ２−１゜２．
４−トリアゾリン−５−オンを得る。
実施例３
ｌ−（３−ヒドロキシフェニル）−５−メチル−４−ジ
フルオロメチル−Δ２−１．２．４−トリアゾリン−５
−オン２ａ５Ｓ’ （１１２モル）、インプロピルプロ
ミド１ｔａｙ（ｏ、１２モル）、炭酸カリウム１ｔｓｙ
（α１２モル）及びアセトン１５０１１Ｉｌの混合物
を還流下４時間反応を行う。
フルオロメチル−Δ２−１．２．４−トリアゾリン−５
−オン２ａ５Ｓ’ （１１２モル）、インプロピルプロ
ミド１ｔａｙ（ｏ、１２モル）、炭酸カリウム１ｔｓｙ
（α１２モル）及びアセトン１５０１１Ｉｌの混合物
を還流下４時間反応を行う。
反応終了後、反応液を冷却し、析出した塩をｆ別し、ｆ
液から溶媒を留去することによシ油状物として１−（３
−インプロポキシフェニル）＝３−メチル−４−ジフル
オロメチル−Δ２−１゜２．４−トリアゾリン−５−オ
ン１９．６Ｓ’を得る。
液から溶媒を留去することによシ油状物として１−（３
−インプロポキシフェニル）＝３−メチル−４−ジフル
オロメチル−Δ２−１゜２．４−トリアゾリン−５−オ
ン１９．６Ｓ’を得る。
収率６αｌ
ＮＭＲａｃＤＣＩｓ １．４〜ｔｓ（ｄ、６Ｈ）、ｚ、
４ｓ（Ｓ、３Ｈ）ＭＳ ４．５〜４．８ （ｍ、 ＩＨ） ６．０５〜７．９８
（ｔ、 ＩＨ）６．６〜６．８５ （ｍ、 ＩＨ）
７．１〜７．５ （ｍ、３Ｈ）特許出願人 日本農薬株
式会社 ５１８−
４ｓ（Ｓ、３Ｈ）ＭＳ ４．５〜４．８ （ｍ、 ＩＨ） ６．０５〜７．９８
（ｔ、 ＩＨ）６．６〜６．８５ （ｍ、 ＩＨ）
７．１〜７．５ （ｍ、３Ｈ）特許出願人 日本農薬株
式会社 ５１８−
Claims (2)
- （１）一般式（Ｉ）： （但し、式中Ｒは低級アルキル基又はプロパルギル基を
示す。） で表わされる３−メチル−４−ジフルオロメチル−Δ２
−１．２．４− ）リアゾリン−５−オン類。 - （２）構造式（■）： で表わされる１−（３−ヒドロキシフェニル）−５−メ
チル−４−ジフルオロメチル−／−１，２，４−）リア
ゾリン−５−オンに一般式（１１０： ％式％（） （但し、式中Ｒは低級アルキル基又はプロパルギル基を
示し、Ｘはハロゲン原子を示す。）で表わされる化合物
を反応させることを特徴とする一般式（１） （但し、式中Ｒは前記と同じ意味を表わｔ）で表わされ
る３−メチル−４−ジフルオロメチル−Δ！−１，２，
４−、）リアゾリン−５−オン類の製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15761783A JPS6048965A (ja) | 1983-08-29 | 1983-08-29 | ３−メチル−４−ジフルオロメチル−δ↑２−１，２，４−トリアゾリン−５−オン類及びその製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15761783A JPS6048965A (ja) | 1983-08-29 | 1983-08-29 | ３−メチル−４−ジフルオロメチル−δ↑２−１，２，４−トリアゾリン−５−オン類及びその製法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6048965A true JPS6048965A (ja) | 1985-03-16 |
Family
ID=15653640
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15761783A Pending JPS6048965A (ja) | 1983-08-29 | 1983-08-29 | ３−メチル−４−ジフルオロメチル−δ↑２−１，２，４−トリアゾリン−５−オン類及びその製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6048965A (ja) |
-
1983
- 1983-08-29 JP JP15761783A patent/JPS6048965A/ja active Pending
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