JPS6227146A - 農業用軟質塩化ビニル系樹脂フイルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野−１ 本発明は、防塵性・耐候性・保温性・ハタメキ強度・防
曇持続性・ハウスＷｊ着性・透明度の持続性・展張作業
性・換気時の開閉作業性・耐土中硬化性の性質を低下さ
せることなしに、特に透明度の持続性と取扱い作業性に
優れた、経済性にも優れた農業用軟質塩化ビニル系樹脂
フィルムに関するものである。

「従来の技術」 近年、農家は収益性を高めるために、有用植物を農業用
ハウス（温室）又はトンネル内で促進栽培する方法を広
く採用するようになった。この農業用ハウス、トンネル
ハウス等の被覆材としては、軟質塩化ビニル系ム（脂フ
ィルム・ポリエチレンフィルム・ポリエチレンテレフタ
レートフィルム等が使用されている。これらのうち軟質
塩化ビニル系υ（脂フィルムは、他の合成樹脂フィルム
に比較して、各種添加剤が混合しやすいため、耐候性・
防曇性・保温性・透明性・強靭性・耐久性等にすぐれて
いる。また、軟質塩化ビニル系樹ｌＷフィルムは、柔か
くて弾力性があるため、どのような形状のハウス又はト
ンネルにも、無理な（展張できるため多用されてきた。

しかしながら、軟質塩化ビニル系樹脂フィルムには、多
量の可塑剤及び防曇剤・安定剤＊種々の添加剤が配合さ
れているため、使用中にこれらの可塑剤等がフィルム表
面に浮き出し、その結果、フィルム表面にほこりが付着
し、したがって光線透過率が低下し、さらに耐候性にも
悪影響を及ぼしたり接着加工時・展張作業時・換気作業
時にもベタつくため、取り扱い作業性を悪くしでいる。

また、フィルム展張開始から二夏（２回目の夏のこと）
が経過すると、内側表面に付着した凝縮水を栽培作物に
落下させることなく、フィルム内面に沿って流下させる
という「防曇性」が低下し、光線透過率を低下させる原
因となり、或いは栽培作物上に落下して病気の発生をひ
きおこし、或いは受粉障害をおこす。

一方、ポリエチレン（ＰＥ）フィルムは価格、原゛料入
手、展張作業性、防塵性の点で軟質塩化ビニル系Ｉ５！
（Ｐ　Ｖ　Ｃ）フィルムに対し、作業性の点で利点があ
るにもかかわらず、防曇性、保温性およ１ハウス密着性
が劣るため、その利用範囲は者しく制約されている。

これらの諸欠、αを解決する方法として、例えば軟質塩
化ビニル系樹脂フィルムの表面にほこりが付着するのを
防止する方法としてアクリル系Ｉｆ脂を軟質塩化ビニル
系樹脂フィルムの表面にコーティングする方法があるが
、コーティング剤が高価であるばかりか、フィルム製造
工程と防塵膜形成工程が別工程となり、フィルム生産コ
ストが高くなる欠点がある。

また、アクリル系樹脂の被膜を形成したとしても、塩化
ビニル系樹脂層に含有される防曇剤は農業用被覆材とし
て実用に供されるときは、内側表面に凝縮し、流下する
水滴によって流去し、約２年後には防曇性が実用に耐え
ないまでに低下する。

即ち、たとえ防塵性の低下が少ない状態に抑えられたと
しても、この被覆材の内側からは、水滴が栽培作物上に
落下するに至り、受粉障害や病気の発生をひきおこすた
め、被覆材の更新が必要となる。

又、換気時の開閉作業を改善するために、フィルム表面
にシボを付けて梨地化したり、フィルムにフィラーを混
入し、フィルム表面を凸凹にしているが、この対策によ
り透明性を悪くすると共に、フィルムの強度を低下させ
る欠点がある。

一方、ＰＥフィルムは保温性が悪く、保温性を改良する
ために、無機充填剤の添加、多種ポリマー可塑剤、その
他の有８！！物のブレンドが施こされてい乙が、大中に
コストアップになったり、ＰＥフィルム本米の物性を低
下させる等の欠点がある。

このように現状の被覆材は、いずれも何らかの欠点があ
り、まだ満足すべき寝業用フィルムが得られていない。

「発明が解決しようとする問題、α」 本発明者等は、従来の農業用軟質塩化ビニル系υ［ｔフ
ィルムの保有する優れた特性を失うことなく、透明の持
続性・取扱い作業性を改善する方法について、ｆｆｌ意
研究を重ねた結果、基層の塩化ビニル系＜３１脂フィル
ム表面に展張作業性、防塵性の良好なＰＥフィルムをＭ
ＯＷすることを考え、エチレン−酢酸ビニル共重合体を
介すればＰＥフィルムの薄膜が強固に積層され、該多層
フィルムにより、透明の持続性・耐候性・保温性・ハタ
メキ性・防曇持続性・ハウス密着性・防塵性・展張作業
性・換気時の開開作業性・土中硬化において優れている
と共１こ、経済性（生産コスト安価）にも優れ、特に透
明度の持続性及び取扱い作業性の優れた農業用軟質塩化
ビニル系樹脂フィルムが完成されるに至った。すなわち
、本発明の目的は、農業用軟質塩化ビニル系Ｍｊｌｌｌ
イルムの保有する優れた性質を失なうことなく、透明度
の持続性及び取扱い作業性を改良した農業用軟質塩化ビ
ニル系樹脂フィルムを提供するにある。

［問題を解決するための手段」 しかして、本発明の要胃とするところは、軟質塩化ビニ
ル系樹脂フィルムの片面に、エチレン−酢酸ビニル共重
合体を介してポリエチレンフィルムを積層し、他の面に
防曇性被膜を形成する農業用軟質塩化ビニル系樹脂フィ
ルムに存する。

以下、本発明を更に詳細に説明する。

本発明において農業用軟質塩化ビニル系樹脂フィルムは
３／ｉで形成され、表面層（ハウスの外層）には、耐汚
染性（防塵性）、スベリ性（作業性）の良好なポリエチ
レンフィルムが配置されるように構成されている。

本発明の農業用軟質塩化ビニル系樹脂フィルムのハウス
の外層となるポリエチレンとは、メルトインデックス（
１、５ないし１５ｇ／　１０ａ＋ｉｎおよび密度０．９
１５ないし０．９３５ｇ／ｃｔｓ”の範囲のエチレンを
高圧下でラジカル重合することにより得られるエチレン
重合体であるのが好ましい。ポリエチレンには、紫外線
吸収剤等、通常ポリエチレンに使用される添加物が入っ
ていてもよい。メルトインデックスが０．５ｇ／ｌ　０
Ｌ６ｉｎ未満のものは、溶融粘度が高く、ｉ膜化しにく
く、１５ｇ／１０＋ａｉｎを超えるものは、溶融粘度が
低く、成形性に劣り、且つ８１１械的強度が低下するの
で好ましくない。密度が０．９１５ｇ／ｃｍ’未満のも
のは、剛性が小さくフィルムの腰が柔かいので好ましく
なく　０．９３５ｇ／ｃｍ”を超えるものは、機械的強
度、特に衝撃強度が低下するので好ましくない。

尚、本発明におけるメルトインデックスは１．Ｊ　ＩＳ
　　Ｋ−６７６０で測定した値である。

本発明の農業用軟質塩化ビニル系樹脂フィルムの中闇層
に用いるエチレン−ａ酸ビニル共重合体とは、高圧下で
ラジカル重合することにより得られるエチレンと酢酸ビ
ニルとの共重合体であり、酢酸ビニル含有濃度が１９乃
至４１ｕ＋ｔ％、好ましくは２５乃至４１ｗｔ％、メル
トインデックスが１乃至６０　ｇ／　１０　ｌｌ１ｉｎ
のものであるのが好ましい。

酢酸ビニル含有濃度が１９ｗｔ％未溝のものは、軟質塩
化ビニル系フィルムとの層間接着強度が弱く、実用上問
題があり、４１．ｗｔ％を超えるものは溶融粘度が低く
、成形性が劣るので好ましくない。

本発明で基層となる軟質塩化ビニル系！！Ａｌ１１イル
ムは、塩化ビニル系樹脂・可塑剤・安定剤を主成分とし
、必要に応じ、防ｉ剤・紫外Ｍ吸収剤・酸化防止剤・加
工助剤を配合した組成物からなるフィルムであり、上述
の組成物は、そのほか滑剤・熱安定剤・酸化防止剤・安
定化助剤・保温性向上剤・帯電防止剤・防かび剤・防藻
剤・着色剤等の各種８５脂添加剤を含んでいてもよい。

塩化ビニルリ（脂組成物（以下、ｒｐｖｃｉｒｔ成物」
という）の−成分である塩化ビニル系樹脂とは、塩化ビ
ニルのホモポリマーのほか、塩化ビニルを中ｆＭ停）−
↑ム北千合体で本ス　恒什Ｖニル（北雷合させることが
できる単量体としては、塩化ビニリデン、エチレン、プ
ロピレン、アクリロニトリル、酢酸ビニル、マレイン酸
、イタコン酸、アクリル酸、アクリル酸エステル類、メ
タクリル酸、メタクリル酸エステル類等があげられる。

塩化ビニル系＜１４脂は、一種でも二種以上の混合物で
あってもよい。塩化ビニル系樹脂は、懸濁重合法、乳化
重合法、乳化−懸濁重合法、溶液重合法、塊状重合法等
の従来から知られている！！遣法のいずれによって！！
！遺されたものでもよい。塩化ビニル系４３５　ｆＭの
重合度は、８００乃至２５００の範囲から選ぶのが望ま
しい。

ＰＶＣ組成物に使用する可塑剤としては、例えばジ−ｎ
−オクチル７タレート、ジー２−エチルへキシル７タレ
ート、ジベンジル７タレート、ジインデシル７タレート
、ノドデシル７タレート、ジインデシル７タレート等の
７タル酸系可塑剤；ジイソオクチルイソ７タレート等の
イソフタル酸系可塑剤；ノーｎ−ブチル７ジベート、ジ
オクチルアジペート等のアノピン酸可塑系剤；ジーｒｒ
’−ブチルマレート等のマレイン酸系可塑剤；　トリー
ｎ−ブチルシトレート等のクエン酸系可塑剤；モノイタ
コネート等のイタコン酸系可塑剤；ブチルオレート等の
オレイン酸系可塑剤；グリセリンモ７リシ／レート等の
リシノール酸系可塑剤があげられる。これら可塑剤は、
一種でも二種以上を組みあわせて配合してもよい。これ
らの可塑剤の配合量は、フィルムの柔軟性、強度を均衡
させるために塩化ビニル系樹脂１００重電部あたり３０
・＼７７０重量部の範囲がら選ぶのが望ましい。

また、トリオクチルホスフェート、トリフェニルホス７
よ−ト、トリフレノルホスフェート、トリキシレニルホ
スフェート、ジフェニルオクチルホスフェート、ノフェ
ニルクレープルホス７エート、トリエチルフェニルホス
フェート等のリン酸エステル系可塑剤は塩化ビニル系樹
下１００重量部あたり１へ７１０重量部であるのが望ま
しい。

ＰＶＣＭＬ戊物に使用するエポキシ化合物としては、エ
ポキシ化大豆油、エボキン化アマニ油、エポキシ化魚油
、エポキシ化トール油脂肪酸エステル、エポキシ化魚油
、エポキシ化ポリブタジェン、エポキシステアリン酸メ
チル、エポキシステアリン酸ブチル、エポキ／ステアリ
ン酸−２−エチルヘキシル、エポキシステアリン酸ステ
アリル、トリス（エポキシプロビル）インシアヌレート
、エポキシ化ヒマシ油、エポキシ化す７ラワー油、エポ
キシ化アマニ油脂肪酸エステル、３−（２−キセ７キシ
）−１，２−エポキシプロパン、ビスフェノール−Ａ・
ジグリシノルエーテル、ビニルシクロヘキセンジエボキ
サイド、２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロ
パンとエピクロルヒドリンとの重縮合物等があげられる
。

これらエポキシ化合物の配合量は、塩化ビニル系樹脂１
００重量部あな’）０．７％７重量部でるのが望ましい
。

ＰｖＣ組成組成物ｌ−て使用される紫外線吸収剤として
使用可能な化合物としては、例えば次のようなものがあ
げられる。

ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤−一−２−（２’−
ヒドロキシ−３’、５’−ノーｔｅｒｔ−ブチルフェニ
ル）−５−クロロベンゾトリアソール、２−（２゛−ヒ
ドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５゛−メチルフェ
ニル）−５−クロロベンツトリアソール、２−（２’−
ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−７ミルー５′−イソブチ
ルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（
２’−ヒドロキシー３゛−イソブチル−５′−メチルフ
ェニル）−５’−クロロベンゾトリアゾール、２−（２
°−ヒドロキシ−３゛−イソプチルー５′−プロピルフ
ェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’
−ヒドロキシ−３’、５’−ノーｔｃｒｔ−ブチルフェ
ニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−
５゛−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２
’−ｔドロキシ−５’　（１，１，３，３−テトラメチ
ルブチル）フェニル）ベンゾトリアゾール。

ベンゾ７エ／ン系紫外線吸収剤−−−２，２°−ノビド
ロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２゜２゛−ジヒ
ドロキシ−４，４゛−ジメトキシベンゾ７エ７ン、２．
２’４．４’−テトラヒドロキシベンＶ７エ／ン、２−
ヒドロキシ−４−メトキシベンゾ７ヱ７ン、２，４−ジ
ヒドロキシベンゾ７エ７ン、２−ヒドロキシ−４−才り
トキシベンゾ７ヱノン。

サリチルサン系紫外線吸収剤−一−７ヱニルサリシレー
ト、バラオクチルフェニルサリシレート。

紫外線吸収剤は、単独でまたは二種以上を組みあわせて
使用することができる。にに例示したものの中では、ベ
ンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾ７ヱ／ン系紫
外線吸収剤が、特に好ましく、配合量は、塩化ビニル系
樹脂１００重量部あたり０．１〜３重量部であるのが望
ましい。

光安定剤としては、４−７セトキシー２，２．６゜６−
チトラメチルピベリジン、４−ステアロイルオキシ−２
，２，６，６−チトラメチルビベリジン、４−アクリロ
イルオキン−２，２，６，６−チトラメチルビペリノン
、４−（フェニルアセトキシ）−２，２，６，６−チト
ラメチルピベリジン、４−（フェノニキシアセトキシ）
−２，２，６，６−チトラメチルビベリノン、４−シク
ロヘキサノイルオキシ−２，２，６，６−チトラメチル
ピベリジン、４−べンゾイルオキシー２．２，６．６−
チトラメチルビベリジン、４−（ｏ−クロロベンツイル
オキシ）−２，２，６，６−チトラメチルビベリジン、
４−（Ｉ・ 一クロロベンゾイルオキシ）−２，２，６，６−チトラ
メチルピベリジン、４−（ｐ−クロロベンツイルオキシ
）−２，２，６，６−チトラメチルビベリジン、４−（
ｏ−）ルイルオキシ）−２，２，６，６−チトラメチル
ビベリノン、４−インニコチノイルオキシ−２，２，６
，６−チトラメチルビペリジン、４−（２−７０イルオ
キシ）−２，２，６，６−チトラメチルビベリジン、４
−（β−す７トイルオキシ）−２゜２．６．６−チトラ
メチルビペリノン、ビス（２，２゜６．６−テトラメチ
ル−４−ピペリジル）オキザレート、ビス（２，２，６
，６−テトラメチル−４−ピペリノル）マロネート、ビ
ス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）
アジペート、ビス（２゜２．６．６−テトラメチル−４
−ピペリノル）セパケート、ビス（２，２，６，６−テ
トラメチル−４−ビベリジル）７マレート、ビス（２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）へキサヒ
ドロ７タレート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル
−４−ピペリノル）テレフタレート、トリス（２，２，
６゜６−テトラメチル−４−ピペリノル）ベンゼン、１
．３．５−）リカルボキシレート、トリス（２，２゜６
．６−テトラメチル−４−ピペリジル）トリアジン−２
，４，６−トリカルボキシレート、トリス（２，２，６
，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ニトリロトリア
セテート、トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４
−ピペリジル）ブタン−１，２，３−トリカルボキシレ
ート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４
−ピペリジル）プロパン−１゜１．２．３−−テトラカ
ルボキシレート、テトラキス（２，２，Ｇ、６−テトラ
メチル−４−ピペリノル）ブタン−１，２，３，４−テ
トラカルボキシレート、テトラキス（２，２，６，６−
テトラメチル−４−ピペリジル）プロパン−１，１，３
，３−テトラカルボキシレート、テトラキス（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）エテノ−１，
１，２，２−テトラカルボキシレート、トリス（２，２
，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−２−７セ
トキシプロパンー１．２．３−）リカルボキシレート、
トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ル）−２−ヒドロキシプロパン−１，２，３−トリカル
ボキシレート等があげられる。これら光安定剤の配合量
は塩化ビニル系樹脂１００重量部あたり０．０５〜３重
ｉ部であるのが望ましい。

使用しうる滑剤乃至熱安定剤としては、例えばポリエチ
レンワックス、流動パラフィン、ステアリン酸、ステア
リン酸亜鉛、脂肪アルコール、ステアリン酸カルシュウ
ム、ステアリン酸バリウム、リシ／−ル酸バリウム、ノ
ブチルスズンラウレート、ンブチルスズノマレート、７
エ／−ル類、β−ジケトン化合物等があげられる。

これら滑剤乃至熱安定剤は、単独でまだは二種以上を組
みあわせて使用することができる。

酸化防止剤として使用可能な化合物としては、２．６−
ノーｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，２
゛−メチレンビス（６Ｌｅｒｔ−ブチル−４−エチル７
エ７−ル ピオネート等をあげることができる。これら酸化防止剤
は、肇独でまたは二種以上を組みあわせて使用すること
ができる。

帯電防止剤として使用可能な化合物としては、例えばポ
リオキシエチレン・アルキルアミン、ポリグリコール・
エーテル、ｐ−スチレンスルホン酸ナトリウム等をあげ
ることができる。これら帯電防止剤は、ｊ３独でまたは
二種以上を組みあわせて使用することができる。

安定化助剤として使用可能な化合物としては、トリフェ
ニルホスファイト、ノオクチルフェニルホスファイト、
トリス（７ニルフエニル）ホスファイト、ノフェニルイ
ソデシルホ人ファイト、トリラウリルトリチオホスファ
イト、ジフェニルアシナトホスファイト、ジオクチルア
シドホスファイト等をあげることができる。これら安定
化助剤は、単独でまたは二種以上を組みあわせて使用す
ることができる。

防カビ剤、防藻剤として使用可能な化合物としては、２
＋４ｔ５＋６−チトラクロロイソ７りロニトリル、１　
０，１　０°−オキシビス７二７キシアルシン、２−（
４−チアゾリル）−ベンズイミグゾール、Ｎ（フルオロ
ジクロロ／チルチオ）７タルイミド、Ｎ−ツメチル−Ｎ
′−フェニル−（Ｎ’−７０ロノクロロメチルチオ）ス
ルファミド、パラオキシ安息香酸エステル、５−プロモ
ー５−ニトロ−１，３−ジオキサン、２．３．５．６−
テトラクロロ−４−メチルスルホニルビリノン、３−メ
チル−４−クロロフェノール、Ｎ（テトラクロロエチル
チオ）７タルイミド、トリブチルスズラウレート等をあ
げることができる。これら化合物は、単独でまたは二種
以上組みあわせて使用することができる。

着色剤として使用可能なものとしては、例えば７タロシ
アニンブルー、７タロシアニングリーン、ハンザイエロ
ー、アリザリンレーキ、酸化チタン、亜鉛華、パーマネ
ントレッド、キナクリドン、カーボンブラック等をあげ
ることができる。これら着色剤も、単独でまたは二種以
上を組みあわせで使用することができる。

以」二の各種樹脂添加物は、組成物の性質を悪化させな
い範囲、通常は塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して
５重量部以下の範囲で使用することが望ましい。

塩化ビニル樹脂組成物を得るには、例えば塩化ビニル系
樹脂に７タル酸基可塑剤・リン酸エステル系可塑剤・エ
ポキシ化合物・紫外線吸収剤及び／＊たけピペリノン系
化合物を添加する。樹脂添加物の混合方法は、各々必Ｗ
量秤量し、リボンブレンダー、スーパーミキサー、その
他従米から知られている混合機を使用すればよい、この
ようにして得られた樹脂組成物を、本発明の軟質塩化ビ
ニル系樹脂層として使用するには、上記の？ｊｆ脂組成
物を塊状にならぬように、冷却、乾燥させたトライブレ
ンドとして使用するが、又はバンバリーミキサ−、コニ
−グーミル等公知の混練機で混練し、粉砕又は細断して
粒状固体（ベレット・チップ）として使用するか、どち
らの方法でもよい。

本発明の農業用軟質塩化ビニル系樹脂フィルムは、常法
に従って製造することができる。例えば、イン７レーシ
３ン成形やＴグイ成形により、上述の考封脂や（ｋｔ脂
組成物を別々の押出機から一つのダイスに送り込み、ダ
イス内または外で積層一体化する、いわゆる共押出ラミ
ネート法によって！ｌｌ造する方法、あらかじめ各樹脂
フィルムを形成し、これら樹脂フィルムに接着剤（チタ
ネート、ポリエチレンイミンあるいはインシアネート樹
脂などが通常使用される）を塗布し、乾燥炉を通して溶
剤を蒸発させ乾燥状態にした上に貼合せるべきフィルム
を重ね、加熱下で圧着して８１ｊ層して製造する方法、
ポリオレフィン樹脂をＴグイ法によりフィルム状に押出
し、フィルムが未だ溶融状態にあるうちに、必要によっ
て接着剤を塗布した他の樹脂フィルム上に流下させ、た
だちにロール間を通過させることによりラミネートして
製造する方法等があげられる。

後２者の製造法ではカレングー加工、押出加工等により
、２種類ないしそれ以上のフィルム又はシートをまず成
形し、そのあと、ラミ木−ト加工するので、それだけ工
程が艮くなり、生産コストが割高になるほか、接着剤を
使用するラミネート加工法では、使用する接着剤中の溶
媒が大気に揮散するので作業環境を汚染するなどの問題
がある。

更に、伸びの大きいフィルム又はシートなどでは、接着
剤を均一に塗布するのが困難で気泡、しわ等が発生し易
くなると共に、各層間接着性も弱いといった欠、αも生
じ易いので共押出法で一体に成形するのが最も好ましい
。

なかで、も、複合Ｔダイス又は複合円筒ダイスで複合流
動し、フラットシートあるいは円筒物を共押出して、通
常の方法で引取り、更に必要に応じ熱処理する方法が各
層間接着性、生産性のために最も望ましい方法である。

本発明に係る農業用軟質塩化ビニル系樹脂フィルムは、
−面に、防曇用塗料に基づく被膜が形成されており、こ
の防曇用塗料に基づく被膜は、フィルムをハウス等に展
張して使用する際に内側表面とし、水滴が付着するのを
抑制する機能を果たすものである。

防曇用塗料としては、次のようなものがあげられる。

１）有効成分として、親水性アクリル系化合物を１５ｗ
ｔ％以上含むアクリル系重合体を含むもの。

２）有効成分として、アルミナゾルを含むもの。

３）有効成分として、コロイグルシリ力を含むもの。

４）有効成分として、−分子内に疎水性分子鎖ブロック
と親水性分子類ブロックとを含むブロック共重合体を含
むもの。

上記１）のアクリル系重合体は、親水性アクリル系化合
物を１５ｗＬ％以上、特に好ましくは５゜ｗｔ％以４二
含むアクリル系重合体をいう。親水性アクリル系化合物
としては、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート類
があげられる。

この１）アクリル系重合体製造に使用されるヒドロキシ
アルキル（メタ）アクリレート類としては、ヒドロキシ
メチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（
メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）
アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリ
レート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、
４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒド
ロキシペンチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシ
ヘキシル（メタ）アクリレート等があげられる。これＣ
）は１１を独重合体であってもよく、これらヒドロキシ
アルキル（メタ）アクリレ−）Ｈを主成分とし、これら
と共重合しうる他の単量体との共重合体であってもよい
。

−上記２）の有効成分を構成するアルミナゾルは、平均
粒子径が２００　ミ１７　ミクロン以下のものをいう。

このアルミナゾルは、水、界面活性剤と組み合わせて、
固形分として０．０５〜１０ｗｔ％（防曇用塗料全体と
して）として使用するのが好ましい。

アルミナゾルは、通常市販されている製品そのもの、ま
たは通常市販されているアルミナ粉末を水に分散させて
水性ゾルとしたもの、いずれであってもよい。アルミナ
ゾルは、高濃度で水に分散させようとすると、分散液の
粘度が急激に高まるといういわゆるチキソトロピー性を
示し、均質な分散液が得にくいが、コロイドミルの様な
媒質剪断内部撹拌機を用いると、均質な分散液を得るこ
とができる。また、この分散液にコロイグルシリ力を混
合すると、分散液の粘度を降下させることができる。

−Ｌ二記２つのアルミナゾルを有効成分とする塗料と併
用される界面活性剤は、非イオン１？ＳＷＬ面活性剤が
好ましく、具体例としては、ポリオキシエチレンアルキ
ルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルフェノール
エーテル類、ソルビタンアルキルエステル類、ポリオキ
シエチレンソルビタンアルキルエステル類、脂肪酸アル
キロールアマイド類、セルロースエーテル類などがあげ
られる。これらの界面活性剤が防曇性塗料中に占める割
合は、０．０５〜１５ｗｔ％とするのが好ましい。

上記３）の有効成分を構成するコロイグルシリカは前記
２）のアルミナゾル同様、平均粒子径が２００ミリミク
ロン以下のものをいう。アルミナゾルは、水、界面活性
剤と組み合わせて、固形分として０．０５′ｖｌＯｕ＋
ｔ％（防曇用塗料全体とし）として使用するのがよい。

コロイグルシリ力は、多くの場合、粒子表面は陰電荷に
帯電しているので、陰電荷に帯電しているものを用いる
のは好ましくない。これは、」：述のアルミナゾルの粒
子表面が陽電荷に帯電しているために、陰電荷に帯電し
たコロイグルシリカと陽電荷に帯電しているアルミナゾ
ルとを混合すると、混合分散液は急激に凝集して、ゲル
化し、分散不良を生起する。従って、コロイグルシリカ
の粒子表面は陽電荷に帯電したものとするのが好ましい
。

上記３）のコロイグルシリ力を有効成分とする塗料と併
用される界面活性剤は、前記２）のアルミナゾル同様、
非イオン系界面活性剤が好ましく、具体例としては、ポ
リオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチ
レンアルキルフェノールエーテル類、ポリオキシエチレ
ンアルキルエステル類、ソルビタンアルキルエステル類
、ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステル類、
脂肪酸アルキロールアマイド類、セルロースエーテル類
などがあげられる。これら界面活性剤が防曇用塗料中に
占める割合は、０．０５〜１５ｗｔ％とするのが好まし
い。

上記２）と３）のアルミナゾルとコロイグルシリカは、
それぞれｊ）１独で使用してもよいし、両者を組み合わ
せて使用してもよい。両者を組み合わせるときは、フロ
イグルシリ力とアルミナゾルとを、重量比で８０〜２０
／２０〜８０（全体を１００とする）の割合とするのが
好ましい。

−上記４）のブロック共重合体は、−分子内に疎水性分
子類ブロックと親水性分子類ブロックとを含んだ共重合
体をいう。

この４）のプロ７り共重合体の疎水性分子類ブロックと
しては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリ
ル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ペンチル
、アクリル酸ヘキンル、アクリル酸ヘプチル、アクリル
酸オクチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル
、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタク
リル酸ペンチル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸
へブチル、メタクリル酸オクチル、アクリロニトリル、
メタクリレートリル等の（メタ）アクリレート弔ζ１体
；スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ク
ロルスチレン等のビニル芳１’Ｆ　原型量体；ブタジェ
ン、イソプレン、クロロブレン等のツエン系単量体；酢
酸ビニル、ステアリン酸ビニル等のビニル系単量体等の
ｊｌｊ量体の一種の単独重合体（ホモポリマー）、また
は二種以上の単量体の共重合体等があげられる。

上記４）のブロック共重合体の親水性分子鎖ブロックと
しては、ヒドロキシメチル（メタ）アクリレート、２−
ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキ
シプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロ
ピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メ
タ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アク
リレート、２−ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレー
ト、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート等の
ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート類；　メタア
クリル酸、アクリルアミド、メタクリルアミド、ジアセ
トンアクリルアミド、ノアセトンメタアクリルアミド、
メチロールアクリルアミド、メチロールメタクリルアミ
ド等のアクリル系単量体環一種の単独重合体または二種
以上の単量体の共重合体、もしくはに記単量体の一種以
上とこれら単量体と共重合可能な他の単量体との共重合
体。

共重合可能な他の単量体としては、メチルアクリレート
、エチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチル
メタクリレート、プロピルメタクリレート、ブチルメタ
クリレート、イタコン酸、イタコン酸エステル等があげ
られる。

−分子中に疎水性高分子鎖プロングと、親水性分子鎖ブ
ロックとを含むブロック共重合体を製造するには、それ
自体公知の付加重合法お上り／または縮合重合法等に準
拠すればよい。工て的には、特開昭５３−１４９９１８
号公報、［強化プラスチック入］第２９８第：）号ｆｐ
Ｊ１０７頁〜第１１２頁等に記載されているように、ポ
リメリックパーオキサイドを用いる方法によるのが好ま
しい。

ポリメリックパーオキサイド（ポリＰＯ）を用いてのブ
ロック共重合体は、次の７０−シートに示すようにして
！ｌ！遣可能である。

単量体■ ブロック共重合体 ’Ｉｔ　ｆｆｉ体Ｉおよび単量体■は、一方を親水性分
子鎖ブロックを形成する化合物から選び、他方を疎水性
分子類ブロックを形成する化合物から選ぶ。

ブロック共重合体は、疎水性分子類ブロックと親水性分
子鎖ブロックとが、重量比で１０〜９０／９０〜１０（
全体を１００とする）の範囲とする。

親水性分子鎖ブロックの割合が上の範囲より多くなりす
ぎると、フィルムの表面とブロック共重合体によって形
成する被膜との密着性が低下し、フィルム表面の親水性
の持続性が劣り、好ましくない。

他方、親水性分子類ブロックの割合が上の範囲より少な
いと、フィルム表面との密着性は向上するが、被膜の親
水性が低下するので、好ましくない。

疎水性分子類ブロックと親水性ブロックとの特に好まし
い割合は、重量比で２０〜５０／８０〜５０（全体を１
００とする）の範囲である。

ブロック共重合体は、塊状重合法、溶液重合法、懸濁重
合法、乳化重合法等、いずれの重合法によっても製造す
ることができる。

本発明では、軟質塩化ビニル系樹ＶＭフィルムの残りの
面に、前記ブロック共重合体の被膜を形成する。被膜を
形成するには、前記ブロック共重合体を溶媒に溶解まだ
は分散させ、この溶液または分散液をフィルム表面に塗
布し、溶媒を揮散させる方法がよい。

本発明者らの実験によれば、前記ブロック共重合体を溶
解または分散するのに好ましい溶媒は、疎水性分子鎖ブ
ロックと親水性分子鎖ブロックとの両戎分に対する良溶
媒と、疎水性分子鎖ブロックに対する貧溶媒とを混合し
た溶媒とするのがよいことがｆ’ｌＩっな。

両成分に対する良溶媒としては、メチルセロソルブ、エ
チルセロソルブ、ノアセトンアルコール、酢酸エステル
類、ケトン類などがあげられる。

疎水性分子鎖ブロックに対する貧溶媒としては、メチル
アルコール、エチルアルコール、プロピルアルコールな
どの低級アルコール類の単独または、二種以」−の混合
物があげられる。

−上記二種類の溶媒の混合割合は、ブロック共重合体の
組成、ブロック共重合体溶液の粘度に応じて、選ぶこと
ができる。ブロック共重合体溶液の粘度はこれをフィル
ム表面に容易に塗布できる粘稠さとするのがよい。

上記ブロック共重合体を溶解または分散した溶液には、
溶液のり（脂成形品表面への塗布性（粘稠さ）を改良す
る目的で、または親水性を補足する目的で、適量の界面
活性剤を配合することができる。好ましい界面活性剤は
、非イオン界面活性剤である。

これら界面活性剤の前記溶媒への添加量は、ブロック共
重合体１００重量部に対して、２０重量部以下とするの
がよい。２０重量部を超えるときは、被膜の親水性の持
続性が低下することがあるからである。

上に説明した三種類の防曇用塗料を、基体の軟質塩化ビ
ニル系８４Ｍ！フィルムの残りの面に塗布するには、そ
れ自体公知の塗布方法によることができる。

塗布後に溶媒又は水性媒体を揮散させるには、塗布面を
乾燥すればよい。乾燥法としては、熱風乾燥法、赤外線
ｒｆ、燥法、遠赤外乾燥法などの強制乾燥のほか、常温
放置による自然乾燥があげられる。強制乾燥する際の条
件は、５０〜１５０℃の温度範囲で３０秒ないし５分の
間で選ぶのがよい。

ｖｆ、燥温度が高い程、乾燥時間は短くすることができ
る。

なお、防曇性染料を塗布する前に、前記防塵性塗料を塗
布する場合と同様に、フィルムの表面に前処理をほどこ
しておいてもよい。

本発明において、基体フィルムの残りの面に（ポリエチ
レン樹脂フィルムをｆｆｆＭしていない面）に防曇性塗
料にもとづいて形成する被膜は、アングーコートを施す
場合はそのコートの分も含めて、乾燥同化後の量として
、０．１〜５８／ｌｌ１２の範囲とするのが好ましい。

０　、１　ｇ／　＋ａ２より少ないときは、防曇性の持
続性が劣り、５Ｈ／＋ｏ２より多い〉叛１＋７ノル人／
７′Ｉ博多−ν１ご重鎖−Ｍ（陣下ｌ　　ｈｔ赤１くな
い。上の範囲では、０．２〜３ｇ／ｎ２の範囲が特に好
ましい。

［発明の効果」 本発明によって得られた積層フィルムは、温室、ハウス
或いはトンネル等の被覆用フィルムとして用いた場合、
従来の農業用単独フィルム（軟質塩化ビニルフィルム、
ポリエチレンフィルム、エチレン−酢酸ビニル共重合体
フィルム）では到底具備出米なかった性能を、各々の単
独フィルムの長所を取り入れて積層したことにより、軟
質塩化ビニル系樹脂フィルムとしての特性を有すること
は勿論、防曇性と透明度の持続性が良好で、ベタつきが
少なく、取扱い作業性が優れているので長期間使用でき
る農業用フィルムとして極めて高い実用性を有している
。

「実施例」 次に本発明を実施例に基いて詳細に説明するが、本発明
はその要旨を超えない限り、以下の例に限定されること
はない。

実施例１、比較例１ ベレットＡ：ＰＶＣｊｌｔ成物 ｇ　ＩＪ塩化ヒニル（Ｉ’＝　１３００）　　１００（
ｆｆｔｊｒｌｆｆｌｓ）安定剤（バリウム−亜鉛系複合
安定剤’Ｉ　１　、５　（、／　）（ステアリン酸バリ
ウム）　　　　０．５（／／）（ステアリン酸亜鉛）　
　　　　０　、５　（／／　）ビスアマイド　　　　　
　　　　　　Ｑ　、　５　（／／　）紫外４Ｑ吸収斉り
　　　　　　　　　　　変量光安定剤　　　　　　　　
　　　　　変、量上記への組成物をヘンシェルミキサー
で混合し、冷却したのち、ブス（Ｂｕｓｓ）社製コニ−
グーを使用混練し、１７０℃の温度条件で押出し、ベレ
ットとした。

ベレントＢ；エチレンー酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡＨ
市販品〉 酢酸ビニル含有濃度２８ｗｔ％、メルトインデγた。

ベレットＣ；ポリエチレン（市販品） ポリエチレンは密度０．９１８Ｆ１／ｃｍコ、フルトイ
ンテ゛ンクス１２　Ｈ／　１０　ｍｉｎのベレットを用
いた。

下記の方法により、防曇性樹脂！ｔ！Ｌｖ、形成用塗布
削［）　ｆｔ調嘔した。

メチルメタクリレート　　　　　ＧＯ（重散部）ブチル
メタクリレート　　　　　　３０（／／）トリメチルア
ミノエチル メタクリレート塩素　　　　　１０（、／）ベンゾイル
パーオキサイド　　　０．５（０）イソプロピルアルコ
ール　　　３００（／／　　）上記組成物をフラスコに
仕込みＮ２＄囲気下、８０℃の温度で７時間反応させた
。得られた反応生成物にイソプロピルアルコールをＩＲ
加して固形分が１３爪量％の塗料とした。

下記の方法により、防曇１（脂層用塗布剤Ｅを調整した
。

粒子径１０〜１４０１μのコロイダルシリカ触媒化成製
カタロイドＳ　Ｅ−３０ ０，５（重、ｆｆ１ｆｆｌり Ｑ、５（ｎ　　） 水ｍ性メトキシセルロース　　　０．１（ｉｔ　　）信
越化学製メトローズ６５３　Ｈ５０ 覗イオン水　　　　　　　　　　　１ｏｏ（ｎ　　）上
記組成物をホモシずナイザーを使用し、分散・混合した
。

ベレットＡを６５φ押出機を使用し、ベレットＢを４０
φ押出磯を使用して、ベレッ）Ｃを４０φ押出磯を使用
して、それぞれ１８０　’Ｃで押出し３層共押出し用複
合Ｔグイに供給して、３屑からなる溶融フィルムを構成
し、該フィルムをグイの至近距離においた５０℃のキャ
スティングロール上に導いて冷却し、ＰＶＣフィルム層
１１０μ、ＥＶＡフィルム層２０μ、ＰＥフィルム層１
４μよりなる中１０００ＩｌＩｌの積層フィルムを得た
。

次に、」−配積ＷＩフィルムの片面（ポリエチレン街脂
フィルムを積層していない面）に１ｉｆ記方法に脂磁膜
形成用塗布剤をロールコート法により、乾燥後の厚みが
１μとなるように塗布し、熱風乾燥を行った。さらに表
面に前記方法によって調整したフロイグルシリ力よりな
る親水性付与塗布剤をアクリル系樹脂同様にロールコー
ト法により塗布し、熱風乾燥を行った。

又、比較例として、市販のａ業用塩化ビニル樹脂７（／
１，４（Ｓ−ＰＶＣ，肉厚１００　ｕ　）及ｔｌ）１４
Ｘ用ポリエチレンフイルム（Ｓポリ、肉ｇｉｏｏμ）の
単層フィルムを用いた。

積層フィルム、及び単層フィルムについて、次の様な緒
特性を調べた。

く防塵性〉 試験フィルムを、三重県−志郡の試験圃場に設置したパ
イプハウス（開口３ｍ、奥行き５１、棟高１．５葎、屋
根勾配３０度）に、ポリエチレン面をハウスの外側にし
て被覆し、昭和５８年２月から昭和６０年２月までの２
年間展張試験を行った。

展張試験後のフィルムを回収した波ＶＣ５５５ミリ；ク
ロンでの＋相遺禍甫か−静キ平府訃ｌ目立製作所製、Ｅ
ＰＳ−２Ｕ型）によって測定した。

測定結果の表示は、次のとおりとした。

◎・・・光線透過率が８０％以上のもの○・・・光線透
過率が６５〜７９％の範囲のもの Δ・・・光線透過率が４５〜６４％の範囲のもの ×・・・光線透過率が４５％未満のものく作業性〉 積層フィルムをトンネルまたはハウスに展張する際の取
扱い易さにて判定した。

０・・・ベタつかず、作業がし易い Δ・・・やや、ベタっきがあり、作業に若干支障がある ×・・・ベタつきが激しく、作業がしにくいく保温性〉 ５〜２５ミクロン（μ）の波長の赤外線の透過率で判定
した。

○・・・３０％以下 Δ・・・３０〜７０％ ×・・・７０％以上 く防曇性〉 試験フィルムを三重県−志郡の試験圃場に南側に向けて
設置した片屋根式ハウスに５８年６月上り展張し、６０
年６月までの２４ケ月後のフィルムのハウス側表面に付
着する水滴の状況を肉眼で観察した。観察結果の表示は
、次のとおりとした。

◎・・フィルム表面（ハウス内側に面した方）に付着し
た水滴同士が合体して薄膜状に広がり、この薄膜状部分
の面積がフィルム表面（同上）の１／２以上にわたるも
の。

○・・フィルム表面（同上）に付着した水滴同士が合体
して薄膜状に広がった状態は認められるが、この薄膜状
部分の面積がフィルム表面（同上）の１／２未満のもの
。

Δ・・フィルム表面（同上）に付着した水滴同士の合体
は認められるが、薄膜状部分の形成が認められないもの
。

×・・フィルム表面（同上）に付着した水滴同士の合体
が認められないもの。

くハウスＷｊ着性〉 ハウスまたはトンネルのフレームにｍ１Ｖｊフィルムを
展張した際のフィルムの張り具合にて判定した。

○・・フレームとフィルムに隙間がなく、全体的に見て
クルミ、シワがないもの。

Δ・・フレームとフィルムにやや隙間があり、ところど
ころクルミ、シワがあるもの。

×・・フレームとフィルムに隙間があり、全体的に張り
が悪く、クルミ、シワが多いもの。

く耐候性〉 三重県−志郡で供試フィルムを、屋外で南に面し、かつ
、地面に対し４５度に傾斜した架台に昭和５８年６月か
ら昭和６０年６月までの２年間日光に曝露して、各フィ
ルムの外観変化の状況を肉眼で観察し、評価した。「耐
候性」の評価結果はそれぞれ次のような意義を有する。

○　・・・変化なし。

○×・・・わずかに褐斑点が認められる。

Δ　・・・褐斑点が認められる。

ΔＸ　・・・褐斑点が多く見られる。

Ｘ　・・・全面にわたって褐変している。

〈透明性〉 得られた積層フィルムについて透明性を視覚的にて判定
した。

Ｏ・・・透明 Δ　・・・やや濁り ×　　・　・　・濁り 〈ブリード・噴出し〉 積層フィルムを温度５０℃相対湿度５０％に調整した恒
温恒湿槽内に吊り下げ、２週間後の表面のブリード・噴
出しを視覚的にてｔｑ定した。

○・・・製造時の積層フィルムと同様に表面が透明で、
粘稠油状物が認められない 状態 Δ・・・粘稠油状物がわずかに噴出している状態 ×・・・粘稠油状物が表面−面に噴出している状態 結果を第１表に示す。

実施例２ 実施例１で用いたＮ００８のベンツ）Ａ及びベレットＣ
を４０φ押出機を使用して１８０℃で押出し、酢酸ビニ
ル含有濃度が異なるＥＶＡベレットを２０φ押出磯を使
用して１８０℃で押出し、２層共押出し用複合Ｔグイに
供給して、各樹脂層の厚み３００μの２層より構成され
るシートとした。

このようにして得た積層シートの各樹脂間の層間接着力
をＴ型剥離にて測定した。

結果を第２表に示す。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）軟質塩化ビニル系樹脂フィルムの片面に、エチレ
   ン−酢酸ビニル共重合体を介してポリエチレン樹脂フィ
   ルムを積層し、他の面に、防曇性被膜を形成した農業用
   軟質塩化ビニル系樹脂フィルム。
2. （２）基層の軟質塩化ビニル系樹脂が塩化ビニル系樹脂
   １００重量部に対してリン酸エステル系可塑剤１乃至１
   ０重量部、エポキシ化合物０．７乃至７重量部、紫外線
   吸収剤０．１乃至３重量部及び／または光安定剤０．０
   ５乃至３重量部を含有してなる特許請求の範囲第１項記
   載の農業用軟質塩化ビニル系樹脂フィルム。
3. （３）光安定剤が、ヒンダードアミン系化合物である特
   許請求の範囲第２項記載の農業用軟質塩化ビニル系樹脂
   フィルム。
4. （４）エチレン−酢酸ビニル共重合体の酢酸ビニル含有
   濃度が１９乃至４１ｗｔ％である特許請求の範囲第１項
   記載の農業用軟質塩化ビニル系樹脂フィルム。
5. （５）防曇性被膜の有効成分が １）親水性アクリル系重合体 ２）アルミナゾル ３）コロイダルシリカ ４）一分子内に疎水性分子鎖と親水性分子鎖を含むブロ
   ック共重合体 からなる特許請求の範囲第１項記載の農業用軟質塩化ビ
   ニル系樹脂フィルム。