JPS62272B2

JPS62272B2 -

Info

Publication number: JPS62272B2
Application number: JP53040956A
Authority: JP
Inventors: Takahiro Fujio; Masao Nakajima; Shigeru Okano
Original assignee: Toppan Printing Co Ltd
Current assignee: Toppan Inc
Priority date: 1978-04-07
Filing date: 1978-04-07
Publication date: 1987-01-07
Also published as: JPS54134185A

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、セルロース繊維、羊毛、絹などの天
然繊維構造物又はこれらの天燃繊維を含む混合構
造物の捺染方法に関するものであり、特に乾式転
写捺染方法に於て効果が高い捺染方法に関するも
のである。

一般にセルロース繊維、羊毛、絹などの天然繊
維は、分散染料に対して親和性がないために分散
染料では染色することができない。これらの問題
に対処するために分散染料に不染性である素材に
対して、分散染料可染型の樹脂を処理して乾式転
写捺染を行う特公昭47―51737やセルロース繊維
又はセルロース繊維を含む混合構造物に対して特
殊な分散染料と膨潤剤を使用した特公昭47―
40593や乾式転写捺染方法に於て架橋剤や膨潤剤
を利用した特開昭50―12389、特開昭50―38213、
特開昭50―90788、特公昭50―29552などの主に繊
維処理方法による方法や通常は分散染料に親和性
のないセルロース繊維を化学的にアリル化剤、ベ
ンゾイル化剤、アセチル化剤などの薬剤を用いて
改質することによつて分散染料に親和性を持たせ
様とする特開昭50―18778、特開昭51―99185など
が知られており、また絹繊維に対しては多価アル
コール処理する特公昭47―43156などが知られて
いる。しかしながらこれらの方法のうち、上記繊
維処理剤による方法は比較的簡単な装置を使用す
ることにより可能ではあるが、発色性に於て鮮明
さに欠けることや、染色堅牢度特に湿潤堅牢度が
良好でない。一方、セルロースを化学改質すると
ころの従来より知られている方法では非常に高価
な設備投資を必要とする。

これらの問題を解決するため、発明者等は先に
セルロース繊維構造物又はセルロース繊維を含む
混合構造物に対し、ビニル系モノマーをグラフト
重合させることにより、安価でしかも分散染料に
対して鮮明でかつ堅牢な染色布を得る発明を出願
した。発明者等はこれらの問題をさらに鋭意研究
の結果、下記する構造を有するモノマーを用いる
ことにより、セルロース繊維、羊毛、絹などの天
然繊維構造物又はこれらの天然繊維を含む混合構
造物に対して分散染料に親和性が高く堅牢な染色
物が得られる化学改質が可能であることを発見し
た。

又はすなわち、以下本発明を詳細に説明すると、上
記構造を有するモノマーを用いて、セルロース繊
維、羊毛、絹などの天然繊維構造物又はこれらの
天然繊維を含む混合構造物に対してグラフト重合
法による化学改質を行つた後に、分散染料、油溶
性染料、塩基性染料、ベンジン可溶性染料、媒染
染料、建染め染料等を含有するインキを用い、直
接又は転写捺染する方法であり、前記化学改質を
行うことにより前記染料等に対し極めて親和性が
高く、堅牢でかつ風合いの良好な染色物を極めて
簡単に得ることができる。

さらに上記構造を有するモノマーはアクリル酸
エステルに特有な臭気も比較的少なく、比較的皮
膚刺激性が少ないので取扱いも容易である。すな
わち上記構造を有するモノマーは一般に天然繊維
用のグラフト重合改質剤として知られているアク
リル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸
メチル、メタクリル酸エチルなどに比較して臭気
が少なく、毒性、刺激性が少ないために取扱いが
容易であるため作業適性が良好であり、またこの
様な環状エーテル基を持つアクリル酸エステル又
はメタクリル酸エステルは直鎖状エーテル基を持
つものよりも活性が高く天然繊維へのグラフト化
を極めて簡単な操作で行うことが可能である。従
つてより簡単で安価な装置で分散染料に親和性の
少い天然繊維を極めて親和性の高い繊維へと化学
改質が可能であり、本発明の大きな特長の一つで
ある。さらに大きな特長の一つとしては、上記構
造を有するモノマーにより、グラフト重合を行つ
た天然繊維構造物は、風合いの硬化が、他のモノ
マーを使用した場合に比べ極めて少なく、条件を
選ぶことにより殆んど重合前の繊維構造物の風合
いを保つことが可能である。また本発明を昇華
性、気化性、もしくは溶融移行性等の熱転移性染
料を含有するインキを適宜印刷した転写シートを
使用する乾式転写捺染法に利用するとその効果が
いつそう高められることも確認した。すなわち、
従来より乾式転写捺染方法の欠点として表面染着
になりやすいことが知られているが、特にボイ
ル、ジヨーゼツト、ローンなどの比較的薄地の素
材では縫製時に糸返りが起りやすく、その欠点が
より目立ちやすい素材とされていた。そこでこの
様な組織を持つセルロース繊維、羊毛、絹などの
天然繊維構造物又はこれらの天然繊維を含む混合
構造物に対してかかる構造を有するモノマーにて
グラフト重合を行うと各糸間でのずれが生じ難く
なり、縫製時の糸返りの問題も解決できる。本発
明に述べる天然繊維構造物又は天然繊維を含む混
合構造物とは、各種編織物、不織布、さらには糸
状のものであつても良い。さらに本発明に於てか
かる構造を有するモノマーと、他のグラフト重合
用モノマーとの２種以上のモノマーを併用しても
良い。ここでグラフト重合にあたつては、天然繊
維の特性を維持し、かつ分散染料への親和性を付
与するためには、グラフト率が10〜200％の範囲
であることが好ましい。

また、本発明に於てかかる構造を有するモノマ
ーをセルロース繊維構造物にグラフト重合させる
場合には、セルロース繊維をグラフト化する以前
に於て過ヨウ素酸を用いてマラプラード酸化を行
うとより効果が高いことが判明した。すなわち、
セルロース繊維の一部を過ヨウ素酸にて、ジアル
デヒド化することにより、かかる構造を有するモ
ノマーのグラフト化が起り易くなると同時に、グ
ラフト重合改質されたセルロース繊維への分散染
料の染色性が向上することを確認した。ここに述
べるマラプラード酸化は一般に良く知られている
方法で行えば良い。本発明に使用可能な染料とし
ては一般に分散染料として市販されている全ての
染料の使用が可能である他、特許440155記載の分
散染料、油溶性染料、一部塩基性染料、ベンジン
可溶性染料、媒染染料、建染め染料などが使用で
きる。本発明をより明確なものとするために、以
下実施例を持つて詳細に説明する。

〔実施例１〕 (1) 以下に示す処方にて木綿布にテトラヒドロフ
ルフリルアクリレートモノマーにてグラフト重
合を行つた。

木綿ブロード布 ……１ｇテトラヒドロフルフリルアクリレートモノマー
……15c.c. 水 ……300c.c. 硝酸第２セリウムアンモニウム ……１ｇ処理温度20℃、処理時間15分 (2) 次に木綿布をとり出し、ベンゼンで充分に洗
浄した後、さらに水洗を行い、乾繰させたとこ
ろ木綿ブロード布はおよそ25％の重量増加をみ
た。

(3) 次にこの処理布に分散染料よりなる市販の凸
版印刷(株)製の乾式転写捺染紙（染料としてC.I.
デイスパースレツド60、C.I.デイスパースイエ
ロー７、C.I.デイスパースブルー56の三種類を
使用）を用い、温度195℃、時間35秒、圧力200
ｇ／cm²の条件にて転写捺染を行つたところ、風
合いが良好で美しいプリント模様が得られた。

〔実施例２〕 (1) 実施例１で使用したものと同じ木綿ブロード
布を0.05モルの過ヨウ素酸ナトリウム水溶液中
に室温にて30分間浸漬（浴比１：50）し、セル
ロースのマラプラード酸化を行つた。

(2) 次にこの処理布を水洗した後、実施例１の(1)
及び(2)に示す方法と全く同じ方法でグラフト重
合を行つたところ、処理時間は８分で25％の重
量増加した木綿ブロード布を得た。

(3) 次に実施例１の(3)に使用した転写捺染紙を使
用し、温度195℃、時間35秒、圧力200ｇ／cm²の
条件にて転写捺染を行つたところ、実施例１で
得られた捺染布よりさらに鮮明で、濃度の高い
美しいプリント模様が得られた。

〔実施例３〕 (1) 以下に示す処方にて、木綿サイドを実施例２
の(1)に示すマラプラード酸化を行つたポリエス
テル／木綿＝65／35なる混紡平織布にテトラヒ
ドロフルフリルメタクリレートモノマーにてグ
ラフト重合を行つた。

ポリエステル／木綿＝65／35（マラプラード酸
化布） ……1.5ｇテトラヒドロフルフリルメタクリレート
……15c.c. 水 ……300c.c. 硝酸第２セリウムアンモニウム ……1.5ｇ処理温度35℃、処理時間20分 (2) 上記処理布をとり出し、充分に洗浄し、乾繰
の後、重量の増加を測定したところ８％の増加
が認められた。

(3) 次にこの処理布に通常の方法にて、実施例１
同様転写捺染を行つたところ堅牢で美しいプリ
ント模様が得られた。

〔実施例４〕 (1) 実施例３の(2)で得られたグラフト重合改質布
を用い下記する処方の捺染インキにてスクリー
ンプリントを行つた。

カルボキシメチルセルロース 10重量部水 87 〃レゾリンレツドFBL（バイエル社製）
３〃計 100重量部 (2) さらにこのプリント布を130℃の高圧飽和水
蒸気にて20分間蒸熱を行い、水洗して仕上げた
ところ、美しいプリント模様が得られた。

〔実施例５〕 (1) 以下に示す処方にて絹羽二重布にテトラヒド
ロフルフリルアクリレートモノマーにてグラフ
ト重合を行つた。

絹羽二重１ｇテトラヒドロフルフリルアクリレートモノマー
15c.c. 水 300c.c. 硝酸第２セリウムアンモニウム１ｇ処理温度20℃、処理時間20分 (2) 次にこの布をとり出し、充分に洗浄し乾繰し
た後に実施例１の様に乾式転写捺染を行つたと
ころ風合いが良好で堅牢な美しいプリント模様
を得た。

〔実施例６〕 (1) 下記する処方にて羊毛100％平織布を処理し
た。

硫酸第１鉄アンモニウム 1.0ｇ硫酸 1.0ｇ羊毛布 50.0ｇ水１処理温度25℃にて２時間浸漬した後風乾した。

(2) 次に上記処理羊毛布に下記する処方でグラフ
ト化を行つた。

テトラヒドロフルフリルアクリレート 15c.c. １規定硫酸３c.c. (1)処理羊毛布３ｇ水 100c.c. 0.03％過酸化水素水 15c.c. 処理温度45℃、処理時間40分 (3) 次にこの処理布をベンゼンで洗浄した後、水
洗を行い乾繰した後に実施例１同様乾式転写捺
染を行つたところ羊毛布に美しいプリント模様
が捺染された。

〔実施例７〕実施例２の(1)によつて得られた木綿布を試料と
した。容量100c.c.の石英ガラス容器中にテトラヒ
ドロフルフリルアクリレートモノマー10c.c.、蒸留
水100c.c.、試料３ｇをとり充分に撹拌した後に密
ぺいした。次にこれを100mmの距離から1KWの高
圧水銀ランプにて２分間照射した。その後、試料
をとり出しベンゼンにて充分に洗浄した後、実施
例１と同様転写捺染を行つたところ美しいプリン
ト模様を得た。

Claims

【特許請求の範囲】１セルロース繊維、羊毛、絹などの天然繊維構
造物又はこれらの天然繊維を含む混合構造物に下
記する構造を有するモノマーにてグラフト重合を
行つた後に、分散染料又は油溶性染料を含有する
インキにて直接又は転写捺染することを特徴とす
る染色方法。又は２転写捺染が、昇華性、気化性若しくは熔融移
行性等の熱転移性染料を使用する乾式転写捺染で
ある特許請求の範囲第１項記載の方法。３セルロース繊維構造物またはセルロース繊維
を含む混合構造物にあらかじめマラプラード酸化
処理を施すことを特徴とする特許請求の範囲第１
項又は第２項記載の方法。