JPS6227409A - α−メチルスチレン共重合体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明ばα−メチルスチレン共重合体の製造方法に関す
る。詳しくはセラミックバインダーなどとして好適な分
解性と相溶性に優れたα−メチルスチレンの共重合体の
製造方法に関する。

〔従来の技術〕

α−メチルスチレンの重合体は極めて容易に分子 解して低分量の単量体等となり、容易に飛散することか
らセラミックのバインダー或いは光記録材料などの用途
に利用することが期待されている。

しかしながら、α−メチルスチレンは天井温度が低く、
高分子量体を得るためには、低温でアニオン重合を行う
必要があり、α−メチルスチレンを主成分とする共重合
体はほとんど知られていなかった。

〔発明が解決しようとする問題点〕

α−メチルスチレンの単独重合体は熱、光などによって
容易に分解し単量体となる優れた重合体であるが、セラ
ミックのバインダー或いは光記録材料として用いようと
すると、アルミナ、シリカ、シリコンカーバイト、シリ
コンナイトライド、ポロンカーバイト、ボロンナイトラ
イドなどのセラミック粉となじみが悪く、バインダーと
して不適であり、記録材料としても基板に塗布して乾燥
した後基板とのなじみが悪く、はがれるなどという問題
があった。これに対しては、カルボン酸、カルボン酸ア
ミド、カルボン酸エステルなどの極性基を有する単量体
と共重合することが考えられるが、α−メチルスチレン
は上述のような重合特性を有するため他の極性基含有単
量体と共重合することが容易でなく、α−メチルスチレ
ンと極性基含有単量体を共重合した共重合体の開発が望
１れていた。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者らは上記問題点を解決する方法について鋭意検
討し、本発明に到達した。

即ち、本発明は、α−メチルスチレン自身を媒体として
α−メチルスチレンとジビニルベンゼンを共重合し、次
いで、未反応のα−メチルスチレンの存在下、ラジカル
重合開始剤の存在下に不飽和カルボン酸及び／又はその
誘導体を重合することを特徴とするα−メチルスチレン
共重合体の製造方法である。

本発明においてはまずα−メチルスチレンとジビニルベ
ンゼンが弁型される。この際、α−メチルスチレンの３
０重量％程度をスチレンやその誘導体に代替することが
できる。代替量が３０重量％を越えると分解性が不良と
なるので好１しくない。α−メチルスチレンとジビニル
ベンゼンとの共重合体はラジカル重合法或いはアニオン
重合法で製造することが可能であり、α−メチルスチレ
ンとジビニルベンゼンとの総和に対するジビニルベンゼ
ンの割合は２〜６０重量係であるのが、共重合体の製造
時の問題が少く、１だ次の反応のためにも好ましい。

上記重合に際しては、過酸化物或いはアゾビスニトリル
などの公知のラジカル重合開始剤、及び／又は、アルキ
ルリチウム、ナトリウムナフタレンなどの公知のアニオ
ン重合開始剤を用いることが可能であり、その重合条件
に格別の制限はない。

が特開昭５９−２０７９０５号などに記載の方法を利用
することもできる。

上述の方法で得られた共重合体は未反応のα−メチルス
チレンに溶解した状態で次の反応に供される。ここで共
重合体の未反応のα−メチルスチレンに対する割合は１
／１〜１／１ｏとするのが一般的である。次の反応を行
うに際して上記共重合体を溶解する溶媒を追加希釈する
ことも可能であり、そのような溶媒としては芳香族炭化
水素、ハロゲン化炭化水素、ジメチルホルムアミドなど
が例示される。

上記共重合体溶液に不飽和カルボン酸及び／又はその誘
導体、必要に応じラジカル重合開始剤が添加され重合反
応が行われる。

ここで使用される不飽和カルボン酸及び／又はその誘導
体としては、アクリル酸、メタアクリル酸、アクリルア
ミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアクリルアミド、メタクリルア
ミド、Ｎ、　Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、アクリル
酸エステル、メタアクリル酸エステル類が好ましく用い
られる。

これらの不飽和カルボン酸及び／又はその誘導体は得ら
れるα−メチルスチレンの共重合体中での００１〜３ｃ
重＃俤となるように用いられる。

００１重量％以下ではセラミック等とのなじみの改善が
ほとんどなされず、又３ｏ重量％を越えるとポリ−α−
メチルスチレンの特性が失なわれるので好ましくない。

上述の後段の反応に用いるラジカル重合開始剤としでは
特に制限はなく、上述の前段の反応で使用されるものが
その！、ま使用可能である。例えば、過酸化物としては
ベンゾイルパーオキサイド、２゜５−ジメチル−２，５
−ジ−ｔ−ブチルパーオキシヘキサン、２．５−ジメチ
ル−２，５−ジーｔ−プチルパーオキゾヘキンン−３、
ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサ
イド或いはアゾビスイソブチロニトリルのようなアゾビ
スニトリルなどが好ましい例として例示できる。

ラジカル重合開始剤は前段の反応で残ったものも含めα
−メチルスチレン及び溶媒の総和に対してｏ、ｏｏｉ〜
１重量係であるのが一般的である。ここで反応温度とし
ては０〜１５０℃好１しくは３０〜１００℃で行われる
。

本発明においてはこうして得られた共電体から未反応の
単量体等が蒸留除去、水蒸気蒸留或いはメタノール沈澱
などにより除去され、α−メチルスチレンの共重合体が
得られる。

〔実施例〕

以下、実施例を挙げ本発明をさらに説明する。

実施例１ α−メチルスチレン自身を溶媒とし、ジビニルベンゼン
５　ｖｏＺ　％　、ジエチレングリコールジメチルエー
テル０．２　ｖｏｌ　％　、ブチルリチウム（１５ｗｔ
％ヘキサ溶液）　ｏｌｓ　ｖｏｔ　％を加え、攪拌下に
１５℃で６０分間重合した。少量のメタノールを加え反
応を停止し、１部をサンプリングして共重合体濃度、ジ
ビニルペン含量、３０℃トルエン溶液での極限粘度数を
測定したところそれぞれ３５ｗｔ％、６．１　ｗｔ係、
０．８５であった。

次いで上記共重合体の溶液５０　ｍｌＫ　Ｎ、　Ｎ−ジ
メチルアクリルアミド０２５　ｍｌ及びアクリル酸０．
０５＋＋ｙＪを加え、さらに過酸化ベンゾイル０．３ｙ
を加え、攪拌下に８０℃で４時間反応した。反応終了後
多量のメタノールに投じ共重合体を分離した。得られた
共重合体１を分析したところ、極限粘度数は０８６であ
り、元素分析、赤外吸収スペクトルよりＮ、　Ｎ−ジメ
チルアクリルアミド及びアクリル酸はそれぞれ１．１　
ｗｔ％、０．４ｗｔ％含１れることが判った。

実施例２ アクリル酸０．０５　ｍｌにかえてヒドロキシエチルメ
タクリル酸エステル００５罰を用いた他は実施例１と同
様にして重合体２を得た。得られた共重合体２の極限粘
度数は０８６であり、Ｎ、Ｎ−ジメチルアクリルアミド
及びヒドロキシエチルメタクリル酸エステルの含量はそ
れぞれｔ　３　ｗｔ％、０．５ｗｔ係であった。

実施例６ α−メチルスチレンを溶媒とじジビニルベンゼン（３ｖ
ｏｔ％）、ベンゾイルパーオキサイド０２ｗｔ％を加え
、７０℃で１０時間反応した。

反応終了後冷却して反応を停止し、１部をサンプリング
して共重合体濃度、ジビニルベンゼン含量、極限粘度数
を測定したところそれぞれ１２ｗｔ％、７．０　ｗｔ％
、０．９５であった。この重合体溶液１５０ｍ／、　　
ドア１／エン１００＋＋ｔ／！、アクリルアミド５．　
Ｏｒ及びジクミルパーオキサイド０３７を加え、８０℃
で５時間反応した。反応後冷却し水で洗浄した後、溶液
を多量のメタノール中に投じ共重合体ろを得た。

得られた共重合体６は極限粘度数が０９９であり元素分
析より算出したアクリルアミドの含量は５、１　ｗ優で
あった。

以上の実施例１〜３で得た共重合体１〜６および実施例
１，６でのα−メチルスチレンとジビニルベンゼンとの
共重合体を用い、各１０２をトルエン３０ゴに溶かし、
その中にアルミナ（粒径２μｍ）３０ｉｉ’を加え混練
して、分散性を調べた。

共重合体１〜６では分散性が良好で均一なスラリーとな
ったが、不飽和カルボン酸及び／又はその誘導体を共重
合させていない共重合体では均一に分散しなかった。

〔発明の効果〕

本発明の方法を実施することによりポリ−α−メチルス
チレン自身のもつ分解性を保持し、しかもセラミック、
基板などとなじみの良いα−メチルスチレンの共重合を
得ることが可能となり、工業的に極めて価値がある。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. α−メチルスチレン自身を媒体としてα−メチルスチレ
   ンとジビニルベンゼンを共重合し、次いで、未反応のα
   −メチルスチレンの存在下、ラジカル重合開始剤の存在
   下に不飽和カルボン酸及び／又はその誘導体を共重合す
   ることを特徴とするα−メチルスチレン共重合体の製造
   方法。