JPS6227465A - アントラキノイド分散染料およびこの染料混合物の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、イミド窒素原子が置換されている１、４−ジ
アミノアントラキノン−２，３−ジカルポン酸イミド染
料およびそれと類似のイミノ化合物の製造方法に係るも
のである。

本発明のそのほかの対象は、これら染料の混合物の製造
方法である。

イミド窒素原子がアルコキシアルキル基で置換されてい
る１、４−ジアミノアントラキノン−２，３−ジカルボ
ン酸イミドは、例えば米国特許第２，７５３，３５６号
によシよく知られている。この化合物は、１，４−ジア
ミノアントラキノン−２，３−ジカルボン酸イミドをア
ルコキシアルキルアミンと有機溶媒中で反応させること
によって、得られる。ヨーロッパ特許ＥＰ−Ａ−第１１
９４６５号によれば、この種の染料２種類からのある一
定の混合物は、単一染料に比べて高い分散安定性を示し
ており、このために疎水性繊維材料、特にポリエステル
繊維品の浸染および捺染に特別に優れた適合性を示すこ
とが見出だされている。この混合物は、例えば１，４−
ジアミノアントラキノン−２，３−ジカルボン酸−イミ
ドを対応するアミンの混合物と溶媒中で、反応させるこ
とによって得られる。ヨーロッパ特許ｇｐ−Ａ−第６１
０３９号には、１，４−ジアミツアントラキノン−２，
３−ジカルボン酸−イミドとアミンの反応を水中で行な
うことが記載されている。

ところで今や、上述の染料および特にこれら染料の混合
物が、好適にイミドとアミンの反応を水または溶媒の存
在なしに行なうことで、得られることが発見された。

本発明の対象は、従って次式の染料類の製造法であり、 ことにおいてＸはＯまたはＮＨ、そしてＲはアルキル、
アルキレン−〇−アルキル、アルキレン−〇−アルキレ
フー〇−アルキルまたはアルキレン−〇−フルキレンー
０−フェニル を意味しておシ、次式の化合物を 溶媒なしでＲ−Ｎｌ（、式のアミンと反応させることを
特徴としており、ここでＸおよびＲは、上に与えられた
意味を示すものである。

アルキル基とは、枝分かれしていないか、枝分かれして
いるかまたは環状のアルキル基であると理解されるべき
であって、好ましくは炭素原子１個から１０個まで、特
に１個から４個までの炭素原子のアルキル基である。

好適なアルキル基は、例えば、メチル、エチル、ｎ−プ
ロピル、イソ−プロピル、ｎ−ブチル、二級−ブチルま
たは三級ブチル、ｎ−ペンチル、シクロヘキシルまたは
ｎ−オクチルである。アルキル基は、同じく分枝してい
ないかまた分枝しているか、いずれであることもできる
。炭素原子２個乃至４個のアルキレン基、特にエチレン
基または１，３−プロピレン基が、好適に扱われている
。

本発明方法は、Ｘ−ｂ″−Ｏを意味している（１）式の
染料製造法として好適に利用される。反応に際して、過
剰口のアミンが使用されるのは合目的であシ、その時に
はアミンがまた稀釈剤の役目をはだしている。例えば、
アミンが、イミドに対して、３乃至２０倍のモル比で、
特に４乃至１０倍のモル比の過剰量で加えられることが
できる。

反応温度は、広範囲にわたって変動することができる。

反応温度は、およそ０°からアミンの沸点の範囲、例え
ば２０°から１００℃の範囲にあることができる。好適
には２０−８０℃の温度、例えば３０−６０℃で実施さ
れる。

生成してくる（１）式の生成物は、分離することなしに
、後述の第二工程に投入されることができる。しかしな
がら、好適には分離される。場合によって、難溶性のア
ミンでは、そのために濾過によって容易に分離されるこ
とができるにの方法で分離されない時には、過剰のアミ
ンは少なくとも部分的に蒸留によって除去されて、残渣
が直接第二工程に用いられることができる。

本発明の別の対象は、次式の染料を少なくとも２種類含
んでいる混合物の製造方法であり、 ここにおいて、 Ｘは０またはＮＨを意味し、 Ｒはアルキル、アルキレン−Ｏ−アルキル、アルキレン
−〇−アルキレフー〇−アルキルまたはアルキレン−〇
−アルキレフー〇−フェニルを意味しており、特徴とし
ては次式の化合物が、 Ｒ−Ｎ）（２式のアミンと箒≠牟令蝉反応させられるこ
とであり、ここにおいてＸおよびＲは上で与えられた意
味を示しており、続いて得られた（１）式の染料をＲ’
−８８２式のアミンと反応させて部分的にアミド交換す
ることであるが、ここでＲ′はＲに対して与えられた意
味を有することができるが、しかしながらＲとは違って
いるものである。好ましくは、この方法の第一段階、即
ち、式（２）のイミドとアミンとの反応を、上記のよう
に溶媒なしで行う０部分的なアミド交換（第二工程）は
好適には不活性な溶媒または希釈剤の存在下で行なわれ
る。しかしながらまた、この部分的なアミド交換は、こ
のような溶媒なしで、唯アミド交換のために加えられる
アミンの過剰量の存在下だけで行なわれることができる
。

溶媒または希釈剤として取り上げられるのは、例えば水
不溶性の有機溶媒で脂肪族または芳香族炭化水素類ある
いは脂肪族または芳香族ハロゲン化炭化水素類、例えば
ペンゾール、モノ、ジまたはトリクロルベンゾール、１
．１．１−）リクロルエタン等、水溶性有機溶媒で例え
ば−価または多価アルコール類メタノール、エタノール
、プロパツール、ブタノール、グリコール等、好適なの
ばｎ−ブタノールであり、しかし特に水であることもあ
る。

好適には、第二工程を脂肪族アルコール、水またはその
混合物中で行なう。その際に、特に優れているのはｎ−
ブタノールであるが、しかしとりわけ水も好適である。

第二工程は、合目的に高温で実施され、例えば５０°か
ら１５０℃　の範囲で、特に７〇−１４０℃で行なわれ
る。特に好適なのが、水中で処理することであり、１０
０℃以上の温度、すなわち加圧下での処理である。

第二工程では、部分アミド交換に利用されるアミンは、
確かに希望される混合比になるよう理論的に計算された
量で加えられることができる。しかしながら、第二工程
では、たとえ補助的に溶媒または稀釈剤が用いられても
アミンの過剰量が加えられるのが好適であり、特に補助
的に溶媒または稀釈剤を使うのが好ましい。従って、部
分アミド交換に使われるアミンは、希望される混合比に
達するための理論必要量に比べて、例えば２乃至１０倍
モル量、特に３乃至５倍モル景で加えられる。希望され
る最終製品における混合比は、さらに容易に変化するパ
ラメータによって調整されることができる。このような
パラメータは、反応温度、反応時間および溶媒または稀
釈創世である。反応温度またはおよび反応時間が上昇す
ると、第二工程においてアミド交換により生成する成分
の比率が、比例して増加する。溶媒または稀釈側量は、
同じようにアミド交換反応の平衡調整に影響するが、ま
た加えられるアミン景も自明のことでおちが、影響を与
える。生成する成分の混合比率は、反応中に、有効な分
析方法によって容易に検証されることができる。この方
法で、経験的にすべての希望される混合比率のだめの最
適パラメーターが、確ゆられることができる。全製造方
法は、好適に回分式方法（バッチ生産方法）で実施され
る。しかしながら、相応する装置の利用によって、連続
生産方式もまた可能である。

本発明方法は、特に次式の化合物１部と、次式の化合物
の０．１乃至５部からなる染料混合物の製造に特に適し
ており、 これらは、１，４−ジアミノアントラキノン−２，３−
ジカルボン酸イミド、３−メトキシプロピルアミンおよ
び３−（２−メトキシエトキシ）−プロピルアミンから
製造される。この優れた製造方法の特徴は、１，４−ジ
アミノアントラキノン−２，３−ジカルボン酸イミドが
溶媒なしで、３−メトキシ−プロピルアミンまだは３−
（２−メトキシエトキシ）−プロピルアミンと反応して
、１，４−ジアミツアントラキノン−２，３−ジカルボ
ン酸−Ｎ−（３−メトキシプロピル）−イミドまたは１
，４−ジアミノアントラキノン−２，３−ジカルボン酸
−Ｎ−Ｃ３−（２−メトキシエトキシ）−プロピル〕−
イミドを生成し、このようにして得られたＮ−置換イミ
ド、が３−（２−メトキシエトキシ）−プロピルアミン
または３−メトキシプロピルアミンと反応して、希望の
混合物になるように部分的にアミド交換されることであ
る。

１．４−ジアミノアントラキノン−２，３−ジカルボン
酸−イミドは、また第一工程で３−メトキシプロピルア
ミンまたは３−（２−メトキシエトキシ）−プロピルア
ミンのいずれかと反応させられることができ、ここで（
３）式または（４）式化合物のいずれかが生成し、それ
が次に第二工程で他のアミンによって部分アミド交換さ
れることができる。両度化とも、似たような結果が得ら
れる。しかしながら、イミドが第一工程で３−メトキシ
プロピルアミンと反応して（３）式化合物を生成し、こ
れが３−（２−メトキシエトキシ）−プロピルアミンと
反応して部分アミド交換して希望の混合物になるのが、
好適でちる。ヨーロッパ特許ＥＰ−Ａ−第１１９４６５
号から判るように、（３）式染料と（４）式染料の混合
物は、混晶の形で出てくると、特に優れた物性（例えば
分散安定性）を有することになる。この混晶は、特に高
温で生成される。しかも本発明方法の第二工程が高温度
で実施されれば、本発明方法による混合物は、直接ヨー
ロッパ特許ＥＰ−Ａ−第１１９４６５号に記載されてい
る分散安定性の混晶になって得られる。従って第二工程
は、特に特徴的には１００℃以上で例えば１００−１５
０℃で、特に１１０−１３０℃で加圧下に実施される。

そこで本発明方法は、（３）式および（４）式の染料か
らの染料混合物を混晶の形で製造するのに特に適してお
り、ヨーロッパ特許ＥＰ−Ａ−第１１９４６５号で与え
られている特性値の混晶となる（仝特許で与えられてい
るＸ線回折像を参照のこと）。

浸れた混晶の形を得るためには、しかしながら本発明方
法はまた低温例えば１００℃以下でも行なわれ、上述の
混晶への変換が追加して行なわれることができる。

この目的のためには、１００℃以下の温度で製造されて
得られた染料混合物が、次に１００℃を超す温度例えば
１０５−１５０℃、特に１１０−１３０℃に加熱される
。これは例えば溶媒まだは稀釈剤の中で（例えば上述の
例の一つの中で）、特に水中で起ることができる。別に
希望される結晶形が、またヨーロッパ特許ＰＥＰ−Ａ−
第１１９４６５号に記載されているように、再結晶でも
達成されることができる。染料（３）　：　（４）の優
れた混合比率は、１：３から３：１の範囲にあシ、即ち
約１部の（３）式染料が（４）式染料の０．３３−３部
を含むような混合染料となっている。特に本発明方法で
製造される混合物は、（３）式染料１部に対して、（４
）式染料を０．５−２、特に０．６−１．５部を含んで
いる。過剰アミンは、第一工程、第二工程の両工程で循
環使用されることができる。第一工程では、中間体のＦ
別後にアミンが再び直接加えられるか、場合によっては
新しいアミンを補充して使われる。第二工程では、溶媒
（稀釈剤）／アミン混合物が別の反応混合物において繰
返し使用されるか、または溶媒（例えば水）が蒸留によ
り留去されて純アミンが繰返し使用されるかのいずれか
である。

本発明方法によシ製造される染料または染料混合物は、
疎水性繊維例えば合成線形ポリエステル、例えばポリエ
チレングリコールテレフタレートまたは化学的て似てい
る構成のポリマーおよび半合成繊維材料例えばセルロ−
ストリアセテート等の染色に利用されることができ石。

（３）式染料と（４）式染料を含んでいる上述の染料混
合物の利用に関する詳細な開示は・ヨーロッパ特許Ｅ　
Ｐ　’−Ａ−第１１９４６５号に見出されている。ここ
で記載されている分散安定性の混晶形態は、本発明方法
によって特に有利に得られるものであるが、特に高温条
件例えば１００−１４０℃範囲でポリエステル繊維の染
色に適している。

本発明方法は、従来からよく知られている各種方法に比
べて、一連の利点を示している。

従って染料または染料混合物が、分析的にもまた染色的
にも極めて純粋な形で、優れた収率で得られている。得
られた染料混合物は著しく安定性が高く、特に分散安定
性に優れている。本発明方法は殆んど廃棄物を出さない
が、これは加えられた出発原料（アミン）が顕著に循環
使用されているからである。

次の諸実施例は、本発明方法を更に実例で説明している
ものである。すべての記述において、別に説明が与えら
れていない限り、パーセントおよび部は重量で表わされ
ている。

実施例１： ａ）７５０ｍｌスルホン化フラスコ中に、２２５．２Ｐ
の３−メトキシプロピルアミンが入れられ、４０℃に加
熱される。それから３時間かけて、１４１．２９の１，
４−ジアミノアントラキノン−２，３−ジカルボン酸−
イミドが、攪拌下に加えられる。反応はアンモニア発生
を伴なって、軽度に発熱しながら進む。粘稠な懸濁液が
更に１時間４０−４５℃で攪拌され、それから２０℃に
冷却されてから更に１時間攪拌される。沈澱生成物が渥
取されて、３００ｍ１メタノールと次に３００ｒｎｌ水
で洗浄される。かくして、２６６．６５’の１゜４−ジ
アミノアントラキノン−２，３−ジカルボン酸−Ｎ−（
３−メトキシプロピル）−イミド（（３）式の染料）が
得られる。母液は、場合によっては新しい３−メトキシ
プロピルアミンを補充した後で、新しい反応混合物にお
いて再利用されることができる。

ｂ）実験室オートクレーブ中に、３０〇−水、７０．５
Ｆの３−（２−メトキシエトキシ）−プロビルアミンお
よび１６９．２９のａ）によって得られた製品（（３）
式の化合物）が、加えられる。オートクレーブを開けた
侭で、９０℃に加熱される。その後で、オートクレーブ
が締められて、懸濁液が攪拌下に１２０℃に加熱されて
、この際の圧は１．２−１．３バールになる。この温度
で２時間更に攪拌され、その後で２０℃に冷却されて、
更にこの温度で尚１時間攪拌される。沈澱生成物が戸数
されて、３００ゴメタノールとそれから１０００ｍ水で
洗浄される。この生成物は、（３）式化合物と（４）式
化合物の混合物の１３９．５５’から成っており、これ
は６０．９％の１，４−ジアミノアントラキノン−２，
３−ジカルボン酸−Ｎ−（３−メトキシプロピル）−イ
ミドと３６．４チの１．４−ジアミノアントラキノン−
２゜３−ジカルボン酸−Ｎ−Ｃ３−（２−メトキシエト
キシ）プロピル〕−イミドの混合物である。

実施例２： ａ）板状攪拌翼を備えた７５〇−内容スルホン化フラス
コ中に、４７７．２　Ｆの３−（２−メトキシ−エトキ
シ）−プロピルアミンが入れられ４０℃に加熱される。

１１／４時間かけて、１４１．２７の１，４−ジアミノ
アントラキノン−２，３−ジカルボン酸−イミドが攪拌
下に加えられる。反応はアンモニア発生の下で、軽度の
発熱を伴なって進む。その後で４０℃に加熱され、この
温度で尚２時間更に攪拌される。懸濁液は、それから２
０℃に冷却されて、更に尚１時間攪拌されてから渥過さ
れる。Ｐ取分が、３　’ＯＯｍＩ！メタノールとその後
で３００ｍ１水で洗浄される。これによって、２４６．
３Ｐの１，４−ジアミノアントラキノン−２，３−ジカ
ルボン酸−Ｎ−Ｃ３−（２−メトキシ−エトキシ）−プ
ロミル〕−イミドが得られ、これは乾燥量が７４．７％
で１００係化合物１８０．１５’に相当している。

母液は、場合によっては新して聯−（２−メトキシ−エ
トキシ）−プロピルアミンを補充して、何回も繰返し利
用されることができる。

ｂ）実験用オートクレーブ中に、１１０ｒｎ！、水、４
６．７９の３−メトキシ−プロピルアミンおよび１４８
．１９の（ａ）により得られた製品（（４）式の化合物
）が、加えられる。オートクレーブを開けた侭で、９０
℃に加熱される。その後でオートクレーブが締められて
、懸濁液を攪拌しながら１２０℃に加熱され、この時の
圧が１．２−１．３バールに調節する。この温度で２時
間更に攪拌され、その後で２０℃に冷却され、この温度
で尚１時間攪拌される。沈澱生成物が濾過され、３０Ｑ
ｒｎｌメタノールと次に１０００耐水で洗浄される。こ
の生成物は、（３）式化合物と（４）式化合物からの混
合物１３６、１　ｆとなっており、その内容は、５６．
７壬の１，４−ジアミノアントラキノン−２゜３−ジカ
ルボン酸−Ｎ−（３−メトキシプロピル）−イミドと４
２．２％の１，４−ジアミノアントラキノン−２，３−
ジカルボン酸−Ｎ−［３−（２−メトキシ−エトキシ）
プロピル〕−イミドである。

実施例３：板状攪拌翼を備えた７５〇−内容のスルホン
化フラスコ中に、３１０−ブタノール、２７．９５’の
３−（２−メトキシ−エトキシ）−プロピルアミンおよ
び１３２．７５’の実施例１ａ）により得られた１、４
−ジアミノアントラキノン−２，３−ジカルボン酸−Ｎ
−（３−メトキシプロピル）−イミドが加えられる。１
時間かけて還流温度に加熱され、２０時間攪拌される。

２０℃に冷却された後で更て１時間攪拌され、それから
減圧濾過されて戸取分は、５００　ｍｌ　ｎ−ブタノー
ルと次に２０００ｒｎｌ水で洗浄される。かくして、１
．４−ジアミノアントラキノン−２，３−ジカルボン酸
−Ｎ−（３−メトキシプロピル）−イミド７５．９％と
、１，４−ジアミノアントラキノン−２，３−ジカルボ
ン酸−Ｎ−［：３−（２−メトキシエトキシ）−プロピ
ル〕−イミド２１．９％を含む（３）式と（４）式化合
物からの混合物１３８．２７が、得られる。

実施例４：板状攪拌翼を備えた７５０ｄ内容スルホン化
フラスコ中に、　１３５　ｍｌ水、　９３．１７の３−
（２−メトキシ−エトキシ）−プロピルアミンおよび１
３２．７ｒの実施例１　ａ　）により得られた１、４−
ジアミノアントラキノン−２，３−ジカルボン酸−Ｎ−
（３−メトキシプロピル）−イミドが入れられる。還流
温度に加熱されて、４時間攪拌される。２０℃に冷却さ
れた後で、更に１時間攪拌され、次に吸引濾過されて戸
取分け３００ｄメタノールとそれから１００〇−水で洗
浄される。

かくして、１，４−ジアミノアントラキノン−２，３−
ジカルボン酸−Ｎ−（３−メトキシプロピル）−イミド
５９．５壬と、１，４−ジアミノアントラキノン−２，
３−ジカルボン酸−Ｎ−［３−（２−メトキシエトキシ
）−プロピル〕−イミド３８．１　％を含む（３）式と
（４）式化合物からの混合物１３８．６　ｒが、得られ
る。実施例３および４においては、初めにまた１、４−
ジアミノアントラキノン−２゜３−ジカルボン酸−イミ
ドが３−（２−メトキシ−エトキシ）−プロピルアミン
と反応して、生成した（４）式化合物が、３−メトキシ
プロピルアミンと反応して部分アミド交換されて、希望
の混合物にされることができる。

実施例５−８ 実施例１ａに類似の形で更に製造できる次の一般式を有
する染料は、 次表に置換器と染色色調が示されている。

実施例９−１１ 実施例１ａおよびｂに記載されているように実施し、第
一工程でＲ−ＮＨ，式のアミンを反応させ、第二工程で
Ｒ’−Ｎ’ｆ（、式のアミンを反応させると、次式の両
染料から構成される染料混合物が得られる。

ＮＨ２０ この混合染料の組成と、染色時の色調が次表に示されて
いる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、次式の染料の製造方法において、 ▲数式、化学式、表等があります▼（１） をＲ−ＮＨ＿２式のアミンと溶媒なしで反応させること
   を特徴とする製造方法 〔諸式中、 ＸはＯまたはＮＨを表わし、 Ｒはアルキル、アルキレン−Ｏ−アルキル、アルキレン
   −Ｏ−アルキレン−Ｏ−アルキ ルまたはアルキレン−Ｏ−アルキレン−Ｏ −フェニルを表わす。〕。 ２、反応をアミンの３乃至２０倍モル過剰で行なうこと
   を特徴とする特許請求の範囲第 １項記載による製造方法。 ３、反応をアミンの４乃至１０倍モル過剰で行なうこと
   を特徴とする特許請求の範囲第 ２項記載による製造方法。 ４、ＸがＯを意味する（２）式の化合物を反応させるこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第１ 項から第３項のいずれか１項に記載の製造 方法。 ５、Ｒがアルキル、アルキレン−Ｏ−アルキル、アルキ
   レン−Ｏ−アルキレン−Ｏ−ア ルキルまたはアルキレン−Ｏ−アルキレン −Ｏ−フェニルであって、アルキル基が１ 乃至１０個の炭素原子を含み、アルキレン 基が２乃至４個の炭素原子を含むＲ−ＮＨ＿２アミンを
   反応させることを特徴とする特許請 求の範囲第１項から第４項のいずれか１項 に記載の製造方法。 ６、Ｒがアルキル、アルキレン−Ｏ−アルキル、アルキ
   レン−Ｏ−アルキレン−Ｏ−ア ルキルまたはアルキレン−Ｏ−アルキレン −Ｏ−フェニルであって、アルキル基が１ 乃至４個の炭素原子を含み、アルキレン基 が２または３個の炭素原子を含むＲ−ＮＨ＿２アミンを
   反応させることを特徴とする特許請 求の範囲第５項記載による製造方法。 ７、少なくとも２種類の次式の染料を含む混合物の製造
   方法において ▲数式、化学式、表等があります▼（１） 〔ここにおいて、 ＸはＯまたはＮＨであり、Ｒはアルキル、 アルキレン−Ｏ−アルキル、アルキレン− Ｏ−アルキレン−Ｏ−アルキルまたはアル キレン−Ｏ−アルキレン−Ｏ−フェニルを 表わす。〕、 次式の化合物を ▲数式、化学式、表等があります▼（２） 溶媒なしでＲ−ＮＨ＿２式のアミンと反応させ（ここで
   ＸおよびＲは上に与えられた意味 を有する）、続いて得られた（１）式染料をＲ′−ＮＨ
   ＿２式（ここでＲ′はＲに対して与えられた意味を有し
   ているが、しかしながら Ｒ′はＲと違っているものである）のアミ ンと反応させ、部分アミド交換することを 特徴とする方法。 ８、第二工程を溶媒または稀釈剤中で、特に脂肪族アル
   コール中で、水中でまたはこれ ら溶媒の混合物中で行なうことを特徴とす る特許請求の範囲第７項記載による製造方 法。 ９、水を溶媒として加えることを特徴とする特許請求の
   範囲第８項記載による製造方法。 １０、部分アミド交換を５０−１５０℃の温度、特に７
   ０−１４０℃の温度で行なうことを 特徴とする特許請求の範囲第７項から第９ 項のいずれか１項記載による製造方法。 １１、ＸがＯを表わす（２）式化合物を反応させること
   を特徴とする特許請求の範囲第７項か ら第１０項のいずれか１項記載による製造 方法。 １２、ＲとＲ′が相互に違っており、それぞれがアルキ
   ル、アルキレン−Ｏ−アルキル、 アルキレン−Ｏ−アルキレン−Ｏ−アルキ ルまたはアルキレン−Ｏ−アルキレン−Ｏ −フェニルを意味しており、ここでのアル キル基が炭素原子１乃至１０個を、そして アルキレン基が炭素原子２乃至４個を示す Ｒ−ＮＨ＿２アミンおよびＲ′−ＮＨ＿２アミンを使用
   することを特徴とする特許請求の範囲第 ７項から第１１項のいずれか１項記載によ る製造方法。 １３、ＲとＲ′が相互に違っており、それぞれがアルキ
   ル、アルキレン−Ｏ−アルキル、 アルキレン−Ｏ−アルキレン−Ｏ−アルキ ルまたはアルキレン−Ｏ−アルキレン−Ｏ −フェニルを意味しており、ここでのアル キル基が炭素原子１乃至４個を、そしてア ルキレン基が炭素原子２または３個を示す Ｒ−ＮＨ＿２アミンおよびＲ′−ＮＨ＿２アミンを使用
   することを特徴とする特許請求の範囲第 １２項記載による製造方法。 １４、第一工程でＲ−ＮＨ＿２アミンを３乃至２０倍、
   特に４乃至１０倍モルの過剰で、第二工程 で２乃至１０倍、特に３乃至５倍モルの過 剰で使用することを特徴とする特許請求の 範囲第７項から第１３項のいずれか１項記 載による製造方法。 １５、次式の化合物１部と、 ▲数式、化学式、表等があります▼（３） 次式の化合物０．１−５部 ▲数式、化学式、表等があります▼（４） とからなる染料混合物 を１，４−ジアミノアントラキノン−２， ３−ジカルボン酸イミド、３−メトキシ− プロピルアミンおよび３−（２−メトキシ エトキシ）−プロピルアミンから製造する に際し、１，４−ジアミノアントラキノン −２，３−ジカルボン酸−イミドを溶媒な しで３−メトキシプロピルアミンまたは３ −（２−メトキシエトキシ）−プロピルア ミンと反応させて、１，４−ジアミノアン トラキノン−２，３−ジカルボン酸−Ｎ− （３−メトキシプロピル）−イミドまたは １，４−ジアミノアントラキノン−２，３ −ジカルボン酸−Ｎ−〔３−（２−メトキ シ）−プロピル〕−イミドとなし、ここに 得られたＮ−置換イミドを３−（２−メト キシ）−プロピルアミンまたは３−メトキ シプロピルアミンと反応させて希望の混合 物を得るように部分アミド交換することを 特徴とする染料混合物製造の為の特許請求 の範囲第７項記載による製造方法。 １６、アミド交換反応によって得られる混合物を１００
   ℃を超える温度に加熱すること を含む特許請求の範囲第１５項記載による 製造方法。 １７、得られた混合物を水中で１１０−１５０℃に加熱
   することを含む特許請求の範囲第 １６項記載による製造方法。 １８、染料混合物の組成を制御するのに、第二工程にお
   いて反応温度、反応時間またはお よび溶媒（稀釈剤）量を変化させることに より達成することを含む特許請求の範囲第 ７項から第１７項のいずれか１項記載によ る製造方法。