JPS62276087A - 織物材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は織物材料およびその材料の製造方法に関する。

織物材料（ｔｅｘｔｉｌｅ　ｍａｔｅｒｉａｌｓ）の分
野は単独または複合物品の構成部分として工業用および
家庭用のいずれの観点においである形態または他の“形
態で使用する織布（ｗｏｖｅｎｓ）、不織布、メリヤス
織物（ｋｎｉｔｔｅｄ　ａｒｔｉｃｌｅｓ）、糸（ｔｈ
ｅｒａｄｓ）　、ヤーン（ｙａｒｎｓ）　、ロープなど
を包含する繊維集成体（ｆｉｂ　ａｓｓｅｍｂｌｉｅｓ
）のすヘテノ、製造形態を含ンテいる。これらすべての
用途には織物材料において１または２以上の類似要求が
提出されている。はとんど例外なく、織物材料はその意
図する目的によって適当な引張強さが要求されている。

この引張強さは湿条件および乾条件下でしばしば要求さ
れる。織物をさらす、もっとも一般的な「湿」条件は製
造中、使用中および洗濯中に生じ、水、石鹸溶液および
／またはパークロロエチレンの如きドライクリーニング
溶液にさらされる場合を包含される。製造、使用または
洗濯中に屈曲力または引張力にさらされる織物材料は適
当な融通性、伸び（破断しないで伸びる能力）および保
形性（ゆがめられた後、元の寸法に戻る能力）が要求さ
れる。

多くの織物は製造および使用中に摩耗作用をうけるから
、適当な摩耗抵抗を保持する必要があると共に、洗浄作
業にさらされる織物は適当な耐洗濯性）ｃ、（：ｒｕｂ
　ｒｅｓｉｓｔａｔａｎｃｅ）、耐溶剤性および耐洗浄
剤性を有する必要がある。被服物品、ドレープおよび種
々の家庭用および工業用織物の如き多くの織物は美学的
目的または利用目的のために適当な「風合い」　（触感
）を有するのが望ましい。また、多くの織物は熱、光、
洗浄剤、溶剤、および物理的特性の変化および／または
変色、例えば黄変を防止する他の条件に対して化学的お
よび物理的に十分に安定にする必要がある。また、色安
定性、すなわち、熱、光、洗浄剤などにさらされた後の
織物の元の色の保持性は多くの織物材料において、特に
美学的な興味が要求される織物材料において要求される
。

広範囲にわたる上述するすべての特性は使用する織物の
化学的組成および織物材料における機械的配置に影響さ
れ、しばしばこれらの特性は製造に使用される化学的物
質、特に重合結合剤の組成に影響される。重合結合剤は
織物材料の殆どのすべての形態の１または２以上の物理
的特性を改善するのに広く使用されている。例えば、結
合剤は織布および不織布織物、ニット、ヤーンなどの保
形性、耐摩耗性、耐洗濯性、および物理的および化学的
安定性を改善するために使用されている。

かかる結合剤を引張強さおよび他の望ましい物理的特性
を得るのに使用することは澱粉、にかわまたは合成重合
体の如き接合媒質と共に結合する無作為または配向繊維
のウェブまたはマットとして一般に特徴付けられる不織
布織物（または「形成」織物（“ｆｏｒｍｅｄ”　ｆａ
ｂｒｉｃｓ）として知られている）の製造に特に必要と
される。合成重合体は、主として改善された物理的特性
を製品織物に与えるために不織布または他の織物材料の
製造において、しばしば置き替えられる結合剤である。

合成重合体は、一般に水性媒質に溶解または分散した溶
液または分散物として織物材料１と被着する。勿論、こ
の溶液および分散物は織物製造に使用しやすい特性を保
有する必要がある。例えば、溶液または分散物並びに重
合体は織物繊維を適当に湿潤して適当な分布、被覆面積
（ｃｏｖｅｒａｇｅ）および凝集性を得るようにする。

凝集性は、主として織物繊維に被着する重合体マトリッ
クスの能力に関係し、特に製造中および硬化中に生ずる
。また、すみやかな硬化速度（被着重合体に対して適当
な強さを織物材料に発生させるのに必要とされる時間）
は、高速度で製造しやすくするために、製造において重
要なことである。蓚酸の如き硬化触媒はＮ−メチロール
アミドを含む重合体のようなある重合体を硬化するのに
使用し、硬化速度および物理的特性を向上するが、勿論
、これらの触媒の必要性を回避するのが望ましい。触媒
により重合体を硬化する必要性はコストを高め、織物製
造の技術を複雑にし、かつ完成品に望ましくない毒性残
留物を残留する。

広〈実施されている水辺外の溶剤の使用はその使用経費
および溶剤蒸気を制御する経費および危険のために望ま
しくない。それにもかかわらず、溶剤は水−ベースド　
システムに使用できない重合体で織物材料を結合するの
に必要である。それ故、水−ベースド重合体ラテックス
は、必要な物′理的および化学的特性を達成するという
条件で織物製造工業において好ましい。しかしながら、
水−ベースド　ラテックスを溶剤ベース重合体で置き替
える際に、１または２以上の物理的特性が失われる。Ｎ
−メチロール−アミド官能基を含有する重合体のラテッ
クスは殆どすべての点において物理的特性を改善するこ
とで知られている。しかしながら、かかる重合体は、硬
化した場合にホルムアルデヒドを遊離し、完成品にホル
ムアルデヒドを残留する。ホルムアルデヒドは作業所お
よび家庭において監視を高めることになり、特に医薬用
途、女性衛生製品、ダイヤパーおよび類似品において望
ましくない。１９７３年の日本の法律第１１２では、い
かなる目的のために使用するすべての織物の場合にはホ
ルムアルデヒドは最大で１ｇ当り７５マイクログラムと
し、幼児着用品の場合には零にすることが規定されてい
る。この日本の法律は米国において提案されており、州
および連邦政府のヘルス　アンド　セーフィティー　ア
トミニストレージョン（Ｏ３Ｈ＾）では工場作業者に対
してホルムアルデヒドにさらされることを厳重に制限し
ている。

水−ベース　ラテックスの二三のレオロジー特性は、特
に織物材料の製造における上記ラテックスの有用性に関
して重要である。例えば、ラテックス粒子の大きさおよ
び粒子大きさの制御は多くの重合体ラテックスにおいて
望ましい物理的特性を実現化するのに臨界的である。他
のファクター、すなわち、ラテックス粘度は重合体分布
、充填量および繊維湿潤において影響するために、織物
製造装置におけるラテックス有用性を制限する。

このために、織物材料に、および該材料の製造に使用す
る重合体溶液および分散物に要求される物理的および化
学的特性は使用する重合体システムにおいてさまざまに
要求され、時には矛盾する。

明らかに、織物材料の製造に望ましい広範囲にわたる特
性を保持する重合体システム、好ましくは水−ベース　
システムを得るのが望ましい。

改善された物理的特性を有する織物材料は、織物繊維（
ｔｅｘｔｉｌｅ　ｆｉｂｅｒｓ）の集成体を重合オレフ
ィン不飽和カルボン酸エステル単量体および式（１）：
％式％（１） （式中、Ｒ３は少なくとも３個の原子の鎖長を有する二
価の有機基およびＸは有機アシルまたはシアノを示す）
で表された側鎖を持った官能基（ｐｅｎｄａｎｔ　ｆｕ
ｎｃｔｉｏｎａｌ　ｆｒｏｕｐｓ）を含有する重合体で
結合することによって得ることができる。水性分散物は
、重合体溶剤を使用する場合よりコストを軽減でき、か
つ危険性がないから、実際上、好ましいけれども、有効
な重合体は溶液または水性分散物として繊維集成体に被
着することができる。かかる重合体は織布、不織布、ニ
ット、糸、ヤーンおよびロープを包含する殆どすべての
形態の織物材料の物理的特性を改良するのに使用でき、
特に不織布、メリヤス（ｋｎｉｔｔｅｄ）およびルーズ
・組織（ｌｏｏｓｅ−ｗｅａｖｅ）材料の製造に有利で
ある。重合体は、硬化中にホルムアルデヒドを遊離する
Ｎ−メチロールアミドの如き単量体の不存在において織
物材料の湿および乾引張強さを含む物理的特性を改善す
る。湿および乾引張強さを改善するほかに、これらの重
合体は熱、光、洗浄剤および溶剤にさらされた際に改良
された耐摩耗性、色安定性、耐洗濯性および物理的安定
性（物理的強さの保持）を有する織物材料を得ることが
できる。また、かかる重合体は、引張強さを高めるのに
しばしば使用されるＮ−メチロールアクリルアミドの如
き他の単量体を含有する重合体より黄変する傾向が少な
い。重合体は硬化前、硬化中および硬化後に極性官能基
を含有する繊維に高い凝集性を示し、完成織物材料は比
較しうる重合体使用量に右いて高い融通性、破壊前の高
い伸びおよび高い保形性を有する。これらの改善は、強
さおよび耐摩耗性を著しく高めることのできる重合体組
成および／または濃度の使用により、しばしば得られる
融通性および「風合い」の如き他の望ましい特性を犠牲
にしては達成できない。それ故、完成織物は１または２
以上の点において改善された特性だけが付与されるもの
でなく、そのうち望ましい特性の改善されたバランスと
して示される。

この事は本発明の織物製造方法に使用する重合体溶液お
よびラテックスによって達成することができる。それ故
、織物材料の製造における重要な考察、すなわち、ラテ
ックス粘度は記載された官能単量体を含有しない重合体
の他の同じラテックスの粘度より低く、他の同じＮ−メ
チルロールアクリルアミド（ＮＭＯ＾）含有重合体の粘
度より低い。

更に、ラテックス粘度はラテックス粘度または粒度分布
によって僅かに影響される。また、たとえあるとしても
、ラテックス粘度および分布は他の同じ条件下で最終織
物特性に影響をあまり及ぼさない。それ故、種々の粒度
および粒度分布のラテックスはラテックス性能または製
品特性において変化の少ない同じ織物物品を製造する同
じ製造方法に使用でき、粒度または分布をバッチからバ
ッチに制御する必要がない。ラテックスおよび溶液は低
い粘度（類似固形分において）を有しているから、これ
らは許容されうる粘度制限を越えないようにして高い充
填材および／または重合体濃度で織物物品の製造に使用
できる。蓚酸、多価錯化金属または金属化合物、グリコ
ールなどの如き硬化触媒および架橋剤は適当な結合を達
成するのに必要でないから、かかる材料は経費および取
扱いにくさにおいて同一程度にこれらの組成物から除去
することができる。有効な水ベースド重合体分散物によ
る改善された繊維湿潤性および高められた硬化速度は織
物製造の容易さおよび速さを促進する。本発明の方法お
よび織物製品により示される種々の有益な特性は有効な
重合体溶液または分散物の僅かな再配合によりまたは再
配合（ｒｅｆｏｒｍｕＩａｔｉｏｎ）なしで多様性の織
物材料の製造を可能にし、これによって種々の製品の製
造に要求される重合体材料の在庫品（ｉｎｖｅｎｔｏｒ
ｙ）を減少する。

完成織物の物理的特性はＮ−メチロールアクリルアミド
含有重合体ラテックスのような他の重合体ラテックスに
よる場合よりラテックスｐＨによる影響の程度が小さい
。Ｎ−メチロールアクリルアミド含有重合体のラテック
スは、織物基材にｐｉ（約２で被着する場合には、最大
の織物引張強さを生じ、完成物品の引張強さはｐＨの増
加につれて減少する。ＮＭＯＡ−含有重合体のこの挙動
は織物繊維に被着でき、かつ製造するおよび取扱う装置
を酸性腐食性ラテックスにさらすｐＨ範囲を著しく制限
する。これに対して、本発明において用いるラテックス
により得られる最終引張強さはｐＨによる変化が小さく
、一般にｐＨが約２〜７に増するにつれて高くなり、約
４〜７の範囲の１１１で最大になる。更に、全ｐＨ範囲
以上、すなわち、０．５〜１２の付近から最終製品引張
強さにおける変化はＮＭＯＡ−含有重合体によって観察
された引張強さより著しく小さい。それ故、本発明の方
法は製品引張強さを著しく犠牲にすることなく広いｐＨ
範囲にわたって実施できる。同じ理由から、これらの方
法は酸感受性（ａｃｉｄ−ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ）材料を
処理すルノニ用イルコトができ、かつ酸性ラテックスに
さらされることによって劣化する酸感受性成分を含有す
ることができる。

本発明においては重合オレフィン不飽和カルボン酸エス
テル基および式： ％式％（１） （式中、Ｒ１は少なくとも３個の原子の鎖長さを有する
二価の有機基、およびＸは有機アシルまたはシアノを示
す）で表わされる側鎖を持った官能基を有する重合体を
含有する繊維集成体からなる改良された物理的特性を有
する織物材料を提供する。

異なるＲ、およびＸ基を含有する官能基は同じ重合体分
子に含有でき、また異なるＲ、およびＸ基を含有する重
合体は同じ溶液または分散物に配合できる。有効な重合
体は（１）カルボン酸エステル基を含み、（２）２個の
カルボニル基または上述するように単一メチレン基で分
離したカルボニルおよびシアノ基を含有する官能基を含
み、および（３）メチレン基は少なくとも４個の原子に
よって重合体主鎖から分離する（Ｒ１には「内部」カル
ボニル基が加わる）必要がある。それ故、Ｒ，は長さに
少なくとも３個の原子を有し、すなわち、内部カルボニ
ル基と重合体主鎖との間の最短結合は少なくとも３個の
原子の長さを有する。また、Ｒ１の分子量、構造および
元素組成はたれ下った側鎖（ｐｅｎｄａｎｔ　５ｉｄｅ
ｃｈａｉｎｓ）の二元（ｄｕａｌ）ケトンまたはケトン
−シアノ官能性の効果を無効にしない。それ故、Ｒ１は
、例えば以下に示す任意の適当な付加反応によって重合
性オレフィン不飽和単蟻体の１部として、または好まし
い重合体に置換することによって側鎖を持った官能基を
重合体主鎖に導入するのに十分な任意の分子量にできる
： （式中、ｎは整数を示し、および−〇−Ｒ２は上記式（
１）に示すＲ，を示す）。Ｒ１は酸素、硫黄、りんおよ
び窒素の如きペテロ原子；カルボニル、カルボキシ−エ
ステル、チオおよびアミノ置換基の如き官能基を含有で
き、かつ芳香族、オレフィンまたはアルキニル不飽和を
含むことができる。代表的なＲ１は３〜約４０個の原子
の鎖長を有する、すなわち、重合体主鎖と内部カルボニ
ル基との間の最短鋼に３〜約４０個の原子を有する環式
または非理式二価有機基であ、る。人手しやすい反応物
から製造しゃすくするために、Ｒ１は式： ％式％（２） （式中、ＹおよびＺはそれぞれ０．ＳおよびＮＲ？から
選択でき、およびＲ３は少なくとも１個、好ましくは２
〜約４０個、特に好ましくは２〜約２０個の原子の鎖長
を有する二価の有機基を示す）で表わされる基が好まし
い。ＹおよびＺは好ましくは０であり、およびＲ１はＨ
または一価の有機基、好ましくはＨまたは６個までの炭
素原子を有するヒドロカルビル基である。

Ｘは−Ｃｏ−Ｒ，または−ＣＮ、好ましくは−ＣＯ−Ｒ
。

であり、Ｒ４は水素または好ましくは水素以外の１０個
までの原子（すなわち、基に存在できる水素原子を数え
ない１０個までの原子）を有する一価の有機基である。

Ｒ３は約４０個まで、好ましくは約２０個までの原子の
鎖長を有する置換または非置換アルキレン、ポリオキシ
アルキレン、ポリチオアルキレンおよびポリアミノアル
キレンから選択するのが特に好ましい。置換および非置
換ポリチオ−。

ポリオキシ−およびポリアミノアルキレンは、次の反応
式で示すようにアルキレン　オキシド、アルキレン　ア
ミン、グリコール、ジアミンおよびジチオールの周知の
縮合によって容易に得ることができるニ ア またはアルキル基を示す）。上述する側鎖を持った官能
基（式ｌ〉は重合体主鎖に、他の単量体（後述する）を
式： ％式％（３） の重合性単量体と共重合して導入できる。上記式３にお
いてＸは式ｌと同様の意味を有し＋　ＬおよびＲ５はヒ
ドロキシ、ハロ、チオ、アミノ、および水素以外の１０
個までの原子を有する一価有機基、特に好ましくは１０
個までの炭素原子を有するアルキル基から選択する。式
１に示されている基Ｒ３の代りに式２に示されている基
Ｒ３の好ましい形を用い、もっとも好ましい官能性単量
体：Ｒ６−ＣＨ＝Ｃ−Ｃ−Ｙ　−Ｒ３−１−Ｃ−ＣＨ２
−Ｘ　　（４）（式中Ｒ，，Ｒ５，Ｒ６，Ｘ、　Ｙおよ
びＺｌｔ上記と同様の意味を有する）を得ることができ
る。この場合、Ｒ６が水素の場合には、Ｘは−ＣＯ−Ｒ
４であり、Ｒ４およびＲ６はメチルであり、ＹおよびＺ
は０であり、およびＲ３はエチレン基であり、生成する
単量体はアセトアセトキシエチルメタクリレートであり
、単量体の種類の１部は米国特許第３．５５４．９８７
号明細書に記載されている。この単量体はエチレングリ
コールをメククリル酸で処理してヒドロキシエチルメタ
クリレートを形成し、次いでこれを上記米国特許明細書
に記載されているジケテンで処理してアセトアセトキシ
エチルメタクリレートを形成する。比較的に入手しやす
く官能単量体の特に好ましい種類は上記米国特許明細書
に記載されている単量体であり、この単量体は上記式（
４）（ここにＲ６は水素、ＹおよびＺは酸素、Ｒ５は水
素または１２個までの炭素原子を有するアルキル基、Ｒ
３は１０個までの炭素原子を有するアルキレン基、Ｘは
−ＣＯ−Ｒ４、およびＲ４は８個までの炭素原子を有す
るアルキル基を丞す）に相当する単量体である。

有効な重合体は、官能単量体の存在しない類似重合体を
含む類似織物材料に関する完成織物材料の１または２以
上の物理的特性を改善するのに十分な量の１または２種
以上の官能単量体を含有する。一般に、これらの重合体
は全単量体含有量に対して少な（とも約０．５重量％、
しばしば少なくとも約１重量％の官能単量体を含有する
。上記官能単量体の濃度を、一般に２０重量％以上のレ
ベルに高めるのにつれて、有意に高い技術効果が生じな
くなる。それ故、官能単量体濃度は、通常、約０．５〜
約２０重量％、特に約０．５〜約１０重量％の範囲にす
る。通常、上述する物理的特性における有意な改良は約
０．５〜約ＩＯ重量％の官能単量体濃度で達成できる。

有効な官能単量体は、有意量の重合オレフィン不飽和モ
ノ〜および／またポリカルボン酸エステルを含有する重
合体と用いた場合に、織物特性に有意な改良が得られる
。それ故、一般に重合体は少なくとも約１０重量％、し
ばしば約２０重量％および好ましくは少なくとも約３０
重量％の上述する官能単量体以外のオレフィン不飽和カ
ルボン酸エステル単量体を含有することができる。もっ
とも好、５０ ましい重合体は少なくとも約５０重量％、一般に少なく
とも約８０重量％のかかるエステル単量体を含有するこ
とができる。好ましいエステル単量体は１０個までの炭
素原子を有するオレフィン不飽和モノ−またはジカルボ
ン酸のエステル、および分子当り１〜約３０個の炭素原
子、好ましくは、１〜約２０個の炭素原子を有するヒド
ロキシ−、アミノ−またはチオ−置換または非置換アル
コールである。

上述する不飽和カルボン酸としてはアクリル酸。

メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸など
を例示できる。上述するヒドロキシ−、アミノ−および
チオー置換アルコール、アミンおよびチオールとしては
グリセロール、１−ヒドロキシ−５−チオドデカン、２
−アミノ−５−ヒドロキシヘキサンなどを例示できる。

主としてコストおよび入手可能性から好ましいエステル
としてはブチルアクリレート、２−エチルへキシル　ア
クリレート。

メチルメククリレート、ヒドロキシエチル　アクリレー
トなどの如きアクリル酸およびメタクリル酸のヒドロキ
シ−置換および非置換アルコールエステルである。

上述する官能単量体およびエステル単量体は全重合体組
成を構成でき、またこれら２種の単量体種類により考慮
されない重合体分子の部分は任意の重合性オレフィン不
飽和単量体または単量体の組合わせである。他の重合性
単量体としては、例えば１〜約２０個の炭素原子を含有
する酸部分（ａｃｉｄｍｏｉｅｔｙ）を有するカルボン
酸のビニルエステル（例えばビニル　アセテート、ビニ
ル　プロピオネート、ビニルイソツノ：ｆ−−）　（ｖ
ｉｎｙｌ　１ｓｏｎｏｎｏａｔｅ）　；エチレン、プロ
ピレン、スチレンおよびビニルトルエンの如き芳香族ま
たは脂肪族、α−β−不飽和炭化水素；塩化ビニルおよ
び塩化ビニリデンの如きハロゲン化ビニル；アクリロニ
トリルの如きオレフィン不飽和ニトリル；およびアクリ
ル酸。

メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸およびフマル酸
の如き１０個までの炭素原子を有するオレフィン不飽和
カルボン酸である。少量のオレフィン不飽和カルボン酸
および／またはかかるカルボン酸のスルホアルキルエス
テルは完成織物材料の引張強さおよび／または他の物理
的特性を向上する。

それ故、重合体は、約１０個までの炭素原子を有する重
合性オレフィン不飽和カルボン酸、および／またはスル
ホエチル　メタクリレート、スルホエチル　イタコネー
ト、スルホメチル　マロネートなどの如き上記酸のスル
ホアルキルエステルを少なくとも約０．１重量％、通常
的０．１〜約１０重量％、好ましくは約０．１〜約５重
量％の割合で含有するのが好ましい。

有効な重合体はＮ−メチロールアミド、例えはＮ−メチ
ロールアクリルアミド（ＮＭＯＡ）の如き他の官能単量
体を含有できるけれども、かかる他の官能単量体は完成
織物材料における許容しうる物理的特性を達成するのに
必須でないこと、および硬化中に開放されるホルムアル
デヒドのような上記単量体の存在で会合する有害物を上
記Ｎ−メチロールアミドの濃度を最小にすることによっ
て、またはこれらすべてを除去することによって回避で
きることを見出した。それ故、重合体はＮ−メチロール
アミド単量体単位を約１％以下、特に約０゜５％以下の
分量で含むのが好ましく、特にＮ−メチロールアミド単
量体単位を全く含まないのが好ましい。

完成織物物品の適当な物理的特性を、アルデヒド硬化剤
の如き架橋剤または硬化剤（例えばホルムアルデヒド、
ムコクロム酸など）、米国特許第４、４０８．０１８号
明細書に記載されている強塩基触媒の如き架橋剤、また
はりん酸またはメタン　スルホン酸の如き酸触媒、金属
および金属化合物の如き錯化剤、または反応性単量体（
例えばグリコール、ポリアミドなど）を必要としないで
達成できることを見出した。かかる硬化剤の添加は重合
および／または織物製造の複雑さおよび経費を高めるか
ら、およびかかる硬化剤は本発明の重合体の有する所望
の物理的特性を達成するのに必要としないから、重合体
および完成織物はかかる硬化剤およびその残留物を殆ど
含まないようにするのが好ましい。それにもかかわらず
、上記材料の存在が風合い、たわみ性または伸びの如き
望ましい織物特性に有害な影響を与えない場合、および
上記材料の有益な作用が経済的である場合には、少量の
かかる材料を有効な重合体溶液または分散物に存在する
ことができる。

有効な重合体の水性分散物および溶剤含有溶液は、アク
リル酸エステル重合体の如きオレフィン不飽和カルボン
酸エステル重合体の調整に適当な既知の手段で作ること
ができる。例えば、水性重合体分散物は、各単量体を水
性反応媒質に同時に最終重合体における各単量体の分量
に比例する割合で徐々に添加し、および水性反応媒質に
適当な重合触媒を供給することによって重合を開始およ
び継続するようにして調整することができる。かかる触
媒としては過酸化水素、ベルオキシニ硫酸カリウムまた
はアンモニウム、過酸化ジベンゾイル、過酸化水素、過
酸化ラウリル、ジ−ターシャリ−ブチルパーオキシド、
ビスアゾジイソブチロニトリルの如き遊離基開始剤およ
びレドックスシステムを例示でき、またこれらは単独で
または重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム。

グルコース、アスコルビン酸、エリソルビックアジッド
（ｅｒｙｔｈｏｒｂｉｃ　ａｃｉｄ）などの如き１種ま
たは２種以上の還元性成分と共に用いることができる。

反応は、添加したすべての単量体が消費するまで、適当
な反応速度を維持するのに十分な温度で、攪拌しながら
継続する。単量体添加は、通常、ラテックス（分散物）
が約４０〜約６０重量％の重合体濃度になるまで継続す
る。分散物の物理的安定性は、水性反応媒質に、非イオ
ン、アニオンおよび／または両性表面活性剤の如き１種
または２種以上の表面活性剤（乳化剤）を添加すること
によって達成できる。非イオン表面活性剤としてはラウ
リル、オレイルおよびステアリル　アルコールのエトキ
シル化生成物またはココナツツ脂肪族アルコールのよう
なかかるアルコールの混合物の如きアルキルポリグリコ
ール　エーテル；およびオクチル−またはノニルフェノ
ール、ジイソプロピル−フェノール、トリイソプロピル
−フェノール、ジーまたはトリーターシャリ−ブチルフ
ェノールなどのエトキシル化生成物の如きアルキルフェ
ノール　ポリグリコールを例示できる。アニオン表面活
性剤としてはアルキル、アリールのアルカリ金属または
アンモニウム塩またはアルキルアリール　サルホネート
、サルフェート、ホスフェート、ホスホネートなどを例
示できる。また、ナトリウム　ラウリル　サルフェート
、ナトリウムオクチルフェニル　グリコールエーテル　
サルフェート、ナトリウム　ドデシルベンゼン　スルホ
ネート、ナトリウム　ラウリルジグリコール　サルフェ
ート、アンモニウム　トリーターシャリ−ブチルフェノ
ール、およびペンタ−およびオクタ−グリコール　サル
フェートを包含する。適当なイオン、非イオンおよび両
性表面活性剤の他の例ば米国特許第２．６００．８３１
；２．２７１．６２２；２．２７１．６２３；２、２７
５．７２７；２．７８７．６０４；２．８１６．９２０
および２．７３９．８９１号明細書に記載されている。

保護コロイドは水性重合体分散物に反応期間中またはそ
の後に添加できる。保護コロイドとしてはアラビアゴム
、殿粉、アルギン酸塩、および変性天然物質１例えばメ
チル−、エチル−、ヒドロキシアルキル−およびカルボ
キシメチル　セル口−ス、および合成物質、例えばポリ
ビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、および１種
または２種以上のこれらの物質の混合物を例示できる。

分散性クレーの如き充填剤および／または増量剤、およ
び顔料および染料の如き着色剤を水性分散物に重合中ま
たは重合後に添加できる。

本発明において使用する重合体の１つの付加利点は、そ
の溶液および分散物、特に水媒質においての分散物が本
発明において使用する官能単量体を含有しないエステル
重合体より粘度が低いこと、およびＮ−メチロールアミ
ド含有重合体分散物より粘度が一層低いことである。そ
れ故、ラテックスは４０重量％またはそれ以上、および
５０重量％またはそれ以上の重合体濃度で、２１℃で測
定した約１００センサボイズまたはそれ以下、しばしば
約５０センチポイズまたはそれ以下の粘度を有する。約
４０〜約７０％の重合体濃度は乳化重合から得られる多
くのラテッスクを包含し、好ましいラテックスは約４０
〜約６０重量％の重合体固形分の固形分を有する。濃縮
ラテックスの観察低粘度挙動は比較しうる分子量を有す
る重合体に対して、および比較しろる粒度のラテックス
に対して特に不規則である。一般に、これらの重合体は
少なくとも約４０，０００、特に少なくとも約５０．０
００の数平均分子量を有している。一般に、最大の重合
体分子量は約１５０゜０００またはこれ以下、通常約１
０（Ｌ　０００またはこれ以下である。ラテックスにお
ける分散重合体粒子は意図する使用に応じて適当に任意
の大きさにできるが、粒度があるレベルより著しく減少
するとラテックス粘度が増大するから、少なくとも約１
２０ナノメーターの粒度が好ましい。上述するラテック
スはＣｏｕｌｔｅｒ　Ｂｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ、　Ｉｎ
ｃ、より入手しうるＮ−４［ナノシザー（Ｎａｎｏｓｉ
ｚｅｒ）　Ｊについて測定した場合に約１２０〜約３０
０ナノメーターの範囲内の重合体粘度を有している。従
って、水性分散物および溶液の重合体含有量は高めるこ
とができ、また分散物および溶液へのクレー、顔料およ
び他の増量剤の装填量は許容しろる粘度限界を超えない
程度に増すことができる。例えば、水性分散物および溶
液は２％以上、一般に５％以上、特に１０％以上の充填
剤９着色剤および／または増量剤を含有することができ
る。

有効な重合体の溶液は、上述する単量体を、単量体およ
び重合体を溶解する液剤中で重合することによって作る
ことができる。適当な溶剤としてはキシレンおよびトル
エンの如き芳香族溶剤およびブタノールの如きアルコー
ルを包含している。

重合開始剤および還元性成分は選択した溶剤またはその
混合物に溶解させる必要がある。上記有機溶剤に溶解す
る重合体開始剤としては過酸化ジベンゾイル、過酸化ラ
ウリルおよびビスアゾジイソブチロニトリルを例示でき
る。エリソビック　アシッドおよびアスコルビン酸は極
性有機溶剤に溶解する還元性成分である。

本発明の物品および方法に使用する織物基体としては繊
維、好ましくは極性官能基を含有する繊維の集成体を包
含している。引張強さおよび他の物理的特性は、未処理
の非極性ポリオレフィン繊維のような比較的に非極性の
繊維に対して天然、または合成極性基含有繊維に重合体
を被着することによって著しく改善することができる。

しかしながら、上記非極性の繊維も使用することができ
る。更に、カルボニル（例えばケト）およびヒドロキシ
ル基の如き極性基は既知の酸化技術よってポリオレフィ
ン、スチレン−ブタジェン重合体および他の比較的に非
極性の繊維に導入することができ、この処理重合体は本
発明の物品および方法に使用することができる。

本発明の目的のために、［繊維（ｆｉｂｅｒｓ）　Ｊと
は比較的に短いフィラメントまたは繊維、並びにしばし
ば「フィラメント」と称される長い繊維を包含するもの
とする。適当な繊維に含まれる極性官能基としては、例
えばヒドロキシ、ニーチラル（ｅｔｈｅｒａｌ）　　、
　カルボニル、カルボン酸（カルボン酸塩を含む）、カ
ルボン酸エステル（チオエステルを含む）、アミド、ア
ミンなどを挙げることができる。殆んどすべての天然繊
維は１種または２種以上の極性官能基を含んでいる。こ
の繊維としては、例えば綿、木部繊維、ココナツツ繊維
、ジュート、大麻の如き未使用および再生セルロース繊
維、およびウールおよび他の動物下毛（ａｎｉｍａｌ−
ｆｕｒ）の如きプロテナシウス材料（ｐｒｏｔｅｎａｃ
ｅｏｕｓｍａｔｅｒｉａｌｓ）を挙げることができる。

極性官能基を含む合成繊維としてはポリエステル、ポリ
アミド、カルボキシル化スチレン−ブタジェン重合体な
どを例示できる。ポリアミドとしてはナイロン−６、ナ
イロン−６６、ナイロン−６１０などを例示でき、ポリ
エステルとしては［ダクロン（［）ａｃｒｏｎ）　Ｊ　
。

［フォートレル（Ｐｏｒｔｒｅｌ）　Ｊおよび「コブル
（Ｋｏｄｅｌ）　Ｊを例示でき、アクリル系繊維として
は［アクリラン（Ａｃｒｉｌａｎ）　Ｊ、　　「オーロ
ン（口ｒｌｏｎ）　Ｊおよび「クレステン（Ｃｒｅｓｌ
ａｎ）　ｊを例示できる。

モダクリル繊維としては［ベレル（Ｖｅｒｅｌ）　Ｊ　
および「ダイネル（Ｄｙｎｅｌ）　Ｊを例示できる。極
性を示す他の使用しうる繊維としては合成炭素、シリコ
ンおよび珪酸マグネシウム（例えば石綿）重合体繊維、
およびアルミニウム、金および鉄繊維の如き金属繊維を
例示できる。

極性官能基を含む上述する繊維および他の繊維は織布、
不織布、ニット、糸、ヤーンおよびロープを包含する種
々の織物材料の製造に広範囲にわたって使用できる。か
かる物品の物理的特性、特に引張強さ、耐摩耗性、耐洗
濯性および／または保形性は風合い、たわみ性、伸び、
および物理的および着色安定性の如き他の望ましい特性
を劣化することの少ないまたは劣化しない有効な重合体
を添加することによって高めることができる。

有効な重合体は、他の重合材料を織物に被着するのに用
いる任意の手段によって選択織物材料に被着できる。そ
れ故、織物は代表的な浸漬タンク操作において重合体溶
液または分散物に浸し、重合体溶液または分散物を噴霧
し、または重合体分散物および溶液を織物基体に被着す
るのに用いるロールまたは織物「プリンティング」装置
と接触させることができる。被着溶液または分散物にお
ける重合体濃度は被着装置、使用する手段および所望の
全重合体被着量（完成織物の重合体含有量）によって主
として著しく変えることができる。このために、重合体
濃度は約１％のように低い濃度から６０％またはこれ以
上のように高い濃度に変えることができるが、約５〜約
６０重量％のラテックス固形分を含む溶液または分散物
を用いることができる。

相当量の重合体溶液またはラテックスで湿潤した織物繊
維集成体は、一般にパッドロール、ニップロールおよび
／またはドクターブレードで絞り、過剰の溶液または分
散物を除去し、ある場合にはラテックスを破壊および合
体し、重合体分散および分布、および重合体−織物湿潤
を向上させる。

次いで、重合体含有繊維集成体は、溶剤または水を蒸発
させることによって周囲温度で硬化することができる。

しかし、一般にこの硬化は重合体含有繊維集成体を９０
〜２００℃の如き幾分高い温度にさらすことによって促
進することができる。有効重合体の１つの利点は硬化が
速いことである。それ故、重合体と繊維との、および個
々の繊維間の結合強さが速やかに生ずる。速い硬化速度
は、一般に表面粘着性を速やかに低下させ、かつ繊維相
互の結合強さを高めるのに望ましいから、重合体を織物
に被着する殆んどすべての方法にふいて重要である。こ
の事は、特に荒い織布織物（Ｉｏｏｓｅｗｏｖｅｎ　ｔ
ｅｘｔｉｌｅｓ）、　　ニー）ト、およびすべての種類
の紙を含む不織布に適用できる。適当な結合強さおよび
十分に低い表面粘着性は、かかる織物に有意な応力を付
与しおよび／または次の処理を施す前に、織物に達成す
る必要がある。硬化速度は一層厳格な条件、例えば高い
温度の使用によって高めることができるけれど悼この処
理は付加装置を必要とし、操作コストを高め、かつ完成
織物に高い温度による悪い作用を、与えるので望ましく
ない。

完成織物の重合体含有量は、所望とする物理的特性を改
良する程度に著しく影響する。例えば、極めて少量の有
効重合体は織物繊維集成体の引張強さ、保形性、耐摩耗
性および／または耐湿−洗濯性を高めるのに十分である
。それ故、少なくとも約０．１重量％、一般に少なくと
も約０．２重量％の重合体濃度は、多くの織物において
探知しろる物理的特性の改良に十分であ、る。しかしな
がら、完成重合体含有織物物品乾燥重量に対して少なく
とも約１重量％、好ましくは少なくとも約２重量％の重
合体濃度を使用できる。約１〜約９５重量％　　　　　
　。

の重合体濃度を用いることができ、また完成織物乾燥重
量に対して約１〜約３０重量％の濃度も一般に用いるこ
とができる。

もっとも有意な改良を得る製品特性は、処理繊維集成体
を構造に少なくともある程度影響する。

例えば、比較的に長く、緊張して巻いたまたは織り交ぜ
た繊維および緊張織布織物は本来の状態において有意な
引張強さを、一般に保有しており、重合体処理から得ら
れる引張強さの増加割合は荒い織布、ニットおよび不織
布の如き他の製品の有する割合より比較基準に対して小
さい。特に、耐摩耗性および耐選択性において有意な改
良は糸。

ロープおよび緊張織布織物にふいて達成でき、引張強さ
く湿および乾）における有意な改良は比較的に短い繊維
から作り、かつその本来の形状における比較的に低い引
張強さを有するかかる製品において実現できる。一般に
、荒い織布織物において考えられる有意な改良は保形性
（隣接する織物ストランドの相対間隔の保留性を含む）
、耐摩耗性および耐洗濯性であり、これらの改良は本発
明の方法および物品によって達成することができる。

また、同様の改良はメリヤス生地においても得られる。

有効な方法および織物物品のもっとも有意な利点は不織
布の分野において得られる。不織布はその物理的特性に
対するおよび使用におけるかかる保持性に対する繊維−
重合体結合の強さおよび持続性に主として影響する。本
発明の織物物品のような結合不織布織物は、一般に結合
剤によってランダムまたは配向ウェブまたはマットに共
に保持される繊維の集成体として規定することができる
。

多くの不織布材料は約１．２３〜約１２．７０　ｃｍ　
（約０．５〜約５インチ）の長さのけん線繊維から作ら
れると共に、短いまたは長い繊維を使用できる。かかる
不織布は診療用シート、ガウン、マスクおよび包帯から
路床下敷支持体、おむつ、ルーフィング材、ナプキン、
コーテッドファブリック、多様性紙、タイル支持体（ｔ
ｉｌｅ　ｂａｃｋｉｎｇｓ）　（設置前の七メントしっ
くいしないタイル（ｕｎｇｒｏｕｔｅｄ　ｔｉｌｅ）お
よび他の種々の用途に利用される。これらの物理的特性
は剛性な厚板状の同質および複合紙製品から軟質の被覆
性（ｄｒａｐｅａｂｌｅ）織物（例えばドレープ生地（
ｄｒａｐｅｓ）　ｉｓよび衣料）およびふくもの（ｗｉ
ｐｅｓ）の広い範囲にわたる。種々多様性の不織布製品
は、一般に［フラット品（ｆｌａｔ　ｇｏｏｄｓ）　Ｊ
および［ハイロフト品（ｈｉｇｈｌｏｆｔ）　Ｊとして
特徴付けられたカテゴリーに区分され、各カテゴリーは
使捨ておよび耐久性製品を包含する。最近、使い捨てフ
ラット品不織布の主な最終使用にはおむつカバー素材。

手術用ドレープ生地、ガウン、フェース　マスク。

包帯９作業衣、訴よび消費者および工業用ふくものおよ
びペーパー　タオルのようなタオルおよび女性衛生用品
を包含している。耐久性フラット品不織布の主な使用に
は衣服のインターライニングス（ｉｎｔｅｒｌｉｎｉｎ
ｇｓ）およびインターフェーシングス（ｉｎｔｅｒｆａ
ｃｉｎｇｓ）、　衣類（ｄｒａｐｅｒｙ）およびカーペ
ット裏材、自動車用部品（複合ランド−自動動屋根の部
品のような）、カーペットおよび敷物裏材。

および充填骨材の保持に使用する路床下敷材、お′よび
複合ルーフィング材、並びに絶縁、柔軟なまたは可撓性
の羽目、内壁および天井仕上材などを包含している。

いわゆる、［ハイロフト（ｈｉｇｈｌｏｆｔ）　Ｊ不織
布とは最終使用に影響する弾性、物理的保全性（ｐｈｙ
ｓｉｃａｌ　ｉｎｔｅｇｒｉｔｙ）および耐久性の種々
の度合を得る種々のかさくｂｕｌｋｓ）を有する結合不
織布繊維構造体とのように広範囲にわたって規定するこ
とができる。最近、ハイロフト不織布の主な使用にはキ
ルト（ｑｕｉｌｔｓ）、　　マツトレス　パッド、マツ
トレスカバー、寝装、家具下敷材（詰め物）、エアーフ
ィルター、カーペット下敷材（例えばカーペット　パッ
ド）、ウィンクー　クロス（ｗｉｎｔｅｒｃｌｏｔｈｉ
ｎｇ）、ショルダー　パッドおよびブラジャーパッド、
自動車用、家庭用および工業用絶縁材および詰め物、貯
蔵材料用および輸送材料用の詰め物および包装材、およ
び他の硬質表面材（例えば自動車の屋根、床、イスなど
）、洗浄用、磨き用、緩衝用およびストリッピング用の
床保護パッド、家庭用ロープ（テリ織りりｏ　ス（ｔｅ
ｒｒｙｃｌｏｔｈ））。

小屋反動バット（ｃｒｉｂ　ｋｉｃｋ　ｐａｄｓ）、　
　家具および動揺（ｔｏｓｓ）クッション、成形パッケ
ージ、台所および工業用ふき取り用パッドの製造を包含
している。

有効な重合体および方法は上述するすべての不織布の製
造に用いることができ、特にホルムアルデヒドまたは他
の潜在的毒性成分の存在しないま　　　　□たは少ない
レベルの不織布で、かつ比較に高い湿および乾引張強さ
、耐摩耗性１着色安定性、および熱、光および溶剤安定
性、たわみ性、伸び、保形性および／または許容しうる
「風合い」を有する不織布の製造に有利である。また、
有効な重合体および方法は、比較的に短い硬化時間（速
やかな結合速度）、比較的に高い重合体−繊維凝集性、
温度安定性（硬化中および後の処理において）を要求す
る製造方法に、および／または僅かに酸性で中性または
アルカリ性被着用溶液または分散物の使用に有用である
。

更に、本発明を特定の例について説明するが、本発明は
これにより制限されるものでない。

例１ ３５．５重量％のメチルアクリレート、６３．５重量％
のエチルアクリレートおよび１重量％のイタコン酸を含
むアクリレート重合体を次のようにして調製した： 単量体−表面活性剤予備乳化物（ｐｒｅ−ｅｍｕｌｓｉ
ｏｎ）を１３１．６ｇの脱イオン化水、６．１ｇのイタ
コン酸、１１．２ｇの１モル当り５０モルの酸化エチレ
ンを有するポリエトキシル化ノニルフェノール表面活性
剤、１１、２ｇのモル当り４０モルの酸化エチレンを有
するポリエトキシル化ノニルフェノール表面活性剤、１
３、６ｇのモル当り９モルの酸化エチレンを有するポリ
エトキシル化ノニルフェノール表面活性剤および３８６
．８ｇのエチルアクリレートを乳化して作った。最初、
反応器に３００．３ｇの水および３０−の単量体−表面
活性剤予備乳化物を装填し、生成混合物を窒素で清浄に
した（ｐｕｒｇｅｄ）。次いで、この混合物を５１．７
℃に加熱し、攪拌しながら０．６ｇのベルオキシニ硫酸
カリウムおよび０．６ｇのメタ亜硫酸ナトリウムを添加
し、しかる後混合物を６１．１℃に加熱して反応を開始
させた。残留部分の単量体−表面活性剤予備乳化物、ベ
ルオキシニ硫酸カリウム２゜６２ｇを脱イオン化水１０
０−に溶解して得た３５−の溶液、およびメタ亜硫酸ナ
トリウム２．４ｇを脱イオン化水１００　ｍｌ！に溶解
して得た３５ｍｇの溶液を４時間にわたり攪拌しながら
反応器に徐々に秤量した。

反応媒質を反応中６１．１℃に維持した。０．８ｇの水
酸化アンモニウム、０．１２ｇのベルオキシニ硫酸カリ
ウムおよび０．２ｇのメタ重亜硫酸ナトリウムを後添加
して反応を完了し、重合体乳化物は０．９６ｇの１゜２
−ジブロモ−２，４−ジシアノブタン殺生物剤（ｂｉｏ
ｃｉｄｅ）　に安定であった。

例２ クロマトグラフィー等級のフィルター紙を例１において
得た重合体ラテックスで飽和し、炉内において３分間１
５０℃で乾燥して２３．１重量％の重合体を含む含浸紙
試料を形成した。この試料の２．５４ＸＩ０．１６　ｃ
ｍ　（１インチ×４インチ）試験片を１％［エアシー／
１１０Ｔ（＾ｅｒｏｓｏｌ　０Ｔ）Ｊ溶液に４秒間浸し
、１１ｇ２型式のインストロンで張力を測定することに
よって湿引張強さを試験した（［エアシー７１１０ＴＪ
はＡｍｅｒｉｃａｎ　Ｃｙａｎａｍｉｄ　Ｉｎｃ、によ
り製造された表面活性剤である）。０．８７　ｋｇ　（
１，８ｌ１ｂ）の湿引張強さを得た。硬化フィルター紙
の同じ試料を、パークロロエチレンで処理した後、引張
強さについて試験した。この場合、試料を生のパークロ
ロエチレンに４秒間浸し、１１ｇ２型式のインストロン
で張力を測定した。１．４５　ｋｇ　（３，２ｊ！　ｂ
）の引張強さを得た。これらの試験結果を表１に示す。

例３ ５４．２重量％の重合体固形分を含む重合体乳化物を例
１に記載すると同様にして作った。ただし、この場合あ
る分量のＮ−メチロールアクリルアミドを、４重量％の
Ｎ−メチロールアクリルアミドを最終重合体に導入する
のに十分な単量体−表面活性剤予備乳化物に添加した。

重合体中の残留単量体の濃度を比例して減少させて約１
重量％のイタコン酸、４重量％のＮ−メチロールアクリ
ルアミド、３４重量％のメチルアクリレートおよび６１
重量％のエチルアクリレートを含む重合体を得た。重合
体乳化物を、フィルター紙試料に１９重量％の重合体固
形分を含有させて例２に記載すると同様にして湿および
１０口（パークロロエチレン）張力について試験した。

これらの結果を表１に示す。

例４ アセトアセトキシエチルアクリレート含有重合体を、例
１に記載すると同様の組成および手順を用いて行って調
製した。ただし、この場合十分なアセトアセトキシエチ
ルアクリレートを単量体−表面活性剤予備乳化物に添加
して４重量％のかかる単量体を含む最終重合体を得た。

残留単量体濃度を約１重量％のイタコン酸、３４重量％
のメチルアクリレート志よび６１重量％のエチルアクリ
レートに比例して減少させた。重合体乳化物を例２に記
載すると同様にして湿およびＰＣＢ張力について評価し
、これらの結果を表１に示す。

例５ アセトアセトキシエチルメタクリレート含有重合体を例
１に記載すると同様の組成および手順を用いて調製した
。ただし、この場合十分なアセトアセトキシエチルメタ
クリレートを単量体−表面活性剤予備乳化物に添加して
４重量％の単量体を含む最終重合体組成物を得た。残留
単量体濃度を約１重量％のイタコン酸、３４重量％のメ
チルアクリレートおよび６１重量％のエチルアクリレー
トに比例して減少させた。湿およびＰＣＢ張力を例２に
記載すると同様にして測定し、これらの結果を表１に示
す。

７に れらの結果から、少量の有効な官能単量体がこれを含ま
ない同じ重合体と比較して湿およびＰＣＢ張力を著しく
高めることがわかる。また、有効な官能単量体によって
得た引張強さは評価条件下でＮＭＯＡ含有重合体により
得た引張強さに等しくなく、これらは多くの環境におい
て重合体と競合し、ホルムアルデヒド−放出材料の使用
を回避する。

例６ イタコン酸、アクリルアミド、プチルアクリレートフよ
びエチルアクリレートの基幹重合体を次のようにして調
製した：表面活性剤−単量体予備乳化物を、５．３ｇの
タイコン酸、１０．６ｇのアクリルアミド、２５１．７
ｇのブチルアクリレート、２５５．８ｇのエチルアクリ
レート、３２．７ｇのモル当り４０モルの酸化エチレン
を含むポリエトキシル化ノニルフェノール表面活性剤、
１０．６ｇのモル当り５０モルの酸化エチレンを含むポ
リエトキシル化ノニルフェノール表面活性剤および４．
５ｇのラウリル硫酸す）ＩＪウム（３０％活性）を１３
３．６ｇの水に乳化して調製した。最初、反応器に３５
３．４ｇの脱イオン化水および１．１ｇの溶解りん酸水
素アンモニウムを装填し、次いでこれに７０ｍ１の単量
体−表面活性剤予備乳化物を添加した。生成混合物を窒
素で清浄にし、約４３℃に加熱した。次いで、この混合
物にメタ重亜硫酸ナトリウム（０，４５ｇ）およびベル
オキシニ硫酸カリウム（０，７５ｇ）を攪拌しながら添
加し、反応器を６０℃に発熱した。次いで、残分の単量
体−表面活性剤予備乳化物を、反応器にベルオキシニ硫
酸カリウム４．８ｇを水１００　ｍ７！に溶解した溶液
５７ｍ１！、およびメタ重亜硫酸ナトリウム４．４ｇを
水１００−に溶解した溶液３１−と−緒に３時間にわた
り徐々に添加した。次いで、ターシャリ−ブチル　ヒド
ロパーオキシド（０，４ｇ）を添加してすべての単量体
を重合させた。生成ラテックスは４８．４重量％のラテ
ックス固形分、２．９のｐＨ１および１重量％イタコン
酸：２重量％アクリルアミド、４８重量％ブチルアクリ
レートおよび４９重量％エチルアクリレートの重合体組
成を有していた。不織布の湿およびＰＣＢ張力の改良に
対して得られた重合体ラテックスの能力を例２に記載す
ると同様にして評価で、結果を表２に示す。

例　　７ ４重量％のＮ−メチロールアクリルアミドを含む重合体
のラテックスを例６に記載すると同様の組成および手順
を用いて調製した。ただし、この場合十分なＮ−メチロ
ールアクリルアミドを単量体−表面活性剤予備乳化物に
添加して最終重合体にふける４重量％のＮＭＯＡを得た
。ＮＭＯＡ単量体を含有させて他の単量体の濃度を約１
重量％のイタコン酸、１．９型中％のアクリルアミド、
４６，１重量％のブチルアクリレートおよび４７重量％
のエチルアクリレートに比例して減少させた。すべての
他の組成および条件は例６に記載すると同様にした。

生成ラテックスを用いて不織布フィルター紙の試料に含
浸し、硬化し、例２に記載すると同様にして湿およびＰ
ＣＢ引張強さについて試験し、これらの結果を表２に示
す。

例８ ４重量％のアセトアセトキシエチルエフリレート（＾Ａ
ＢＡ）を含む重合体のラテックスを例６に記載すると同
様の組成および手順を用いて調製した。

ただし、この場合十分な＾ＡＢ＾を単量体−表面活性剤
予備乳化物に導入して４重量％のかかる単量体を含有す
る重合体を得た。他の単量体の濃度を約１重量％のイタ
コン酸、１．９重量％のアクリルアミド、４６．１重量
％のブチルアクリレートおよび４７重量％のエチルアク
リレトに比例して減少させた。すべての他の組成および
条件を例６に記載すると同様にした。生成ラテックスを
用いて不織布フィルター紙に含浸させ、湿およびＰＣＢ
張力を例２に記載すると同様に試験して得た。これらの
結果を表２に示す。

例９ イタコン酸、アクリルアミド、エチルアクリレート、ブ
チルアクリレートおよびアクリロニトリルの重合体の素
材ラテックスを次のようにして作った。単量体予備乳化
物を、２８７．４　ｇの脱イオン化水、１４．４ｇのＣ
Ｉ４〜Ｃ１６アルキル硫酸ナトリウム、３．２ｇのイタ
コン酸、３．２ｇのアクリルアミド、１９６ｇのエチル
アクリレート、３６３ｇのブチルアクリレートおよび３
１ｇのアクリロニトリルを配合して作った。反応器には
２８１．４ｇの水および７０ｍ１！の単量体−表面活性
剤予備乳化物を装填し、窒素で洗浄し、６５，６℃に加
熱し触媒（６０ｇの水に溶解した２、４ｇの過硫酸ナト
リウムおよび０，６ｇの重炭酸ナトリウム）を徐々に添
加し、次いで活性剤（６０ｇの水に溶解した２、４ｇの
エリツルピック　アシッド）を添加し、反応温度は発熱
により７１．１℃になった。次いで、残りの予備乳化物
溶液を触媒および活性剤溶液と３時間にわたり添加し、
しかる後すべての予備乳化物および４５ｍｅの各触媒お
よび活性剤溶液を添加した。ターシャリ−ブチル　ヒド
ロパーオキシド（０，６ｇ）および０．３ｇのエリツル
ビック　アシッドを反応器に添加して反応を完全にした
。生成重合体は０．５３重量％のイタコン酸、０．５３
重量％のアクリルアミド、３２．８重量％のエチルアク
リレ−）、６０．９重量％のブチルアクリレートおよび
５．２重量％のアクリロニトリルを含有していた。この
ラテックスを９個の部分に分け、各部分のｐｌをそれぞ
れ２．３．４．５，６，７，８．９またはＩＯに調整し
た。次いで、ｐＨ一調整ラテックス試料を用い、これを
不織布フィルター紙に例２に記載すると同様にし含浸さ
せ、各含浸硬化紙試料の湿引張強さを例２に記載すると
同様にして評価した。

１６重量％の重合体付着量（ｐｏｌｙｍｅｒ−１ｏａｄ
ｉｎｇｌｅｖｅｌ）において測定した値を表３に示す。

例１Ｏ Ｎ−メチロールアクリルアミド含有重合体ラテックスを
例６に記載すると同様の組成および手順を用いて調製し
た。ただし、この場合１７．９ｇのＮ−メチロールアク
リルアミドを単量体−表面活性剤予備乳化物に添加し、
他の単量体の濃度を比例して減少して同じ全単量体濃度
を保持した。生成ラテックスを例９に記載すると同様に
各部分に分け、ｐｉｔレベルに調整し、湯張力値を評価
した。これらの結果を表３に示す。

例１１ アセトアセトキシエチルアクリレート重合体を例９に記
載すると同様の組成および手順を用いて調製した。ただ
し、この場合１７．９重量％のアセトアセトキシエチル
アクリレートを単量体−表面活性剤予備乳化物に添加し
、他の単量体の重量および割合を比例して減少させて例
９におけると同じ全単量体濃度を維持させた。生成ラテ
ックスを各部分に分け、各部分を例９に記載すると同様
にしてｐＨを調整し、湿引張強さを評価した。

これらの結果を表３に示す。

例１２ アセトアセトキシエチルメタクリレート含有重合体ラテ
ックスを例９に記載すると同様にして調製した。ただし
、この場合１７．９ｇのアセトアセトキシエチルメタク
リレート、を単量体−表面活性剤予備乳化物に添加し、
他の単量体の濃度を比例して減少させて同じ全単量体濃
度を維持させた。生成ラテックスを各部分に分け、各部
分を例９に記載すると同様にしてｐＨ値を調整し、湿引
張強さを評価した。これらの、結果を表３に示す。

これらの結果は、アセトアセトキシ単量体含有重合体が
試験ｐＨ範囲にわたって素材（ｓｔａｃｋ）重合体より
優れており、また同じ条件下で７およびこれより高いｐ
Ｈ値においてＮＭＯＡ含有重合体に匹敵するかまたは優
れていることがわかる。

例１３ アセトアセトキシエチルメタクリレート含有重合体を例
９に記載すると同様の組成、手順および条件を用いて調
整した。ただし、この場合２９．２ｇのアセトアセトキ
シエチルメタクリレート（ＡＡＢＭＡ）を単量体−表面
活性剤予備乳化物に添加した。残留単量体の添加量を比
例的に減少させて同じ全単量体重量を維持した。生成重
合体は０．５重量％のイタコン酸、０．５重量％のアク
リルアミド、５．０重量％のアセトアセトキシエチルメ
タクリレート、３１．２重量％のエチルアクリレ−）、
５７．９重量％のブチルアクリレートおよび４．９重量
％のアクリロニトリルを含有していた。このラテックス
の１部を用い、このラテックスを例２に記載する不織布
フィルター紙に不変のラテックスのｐＨ（２，７）でお
よびｐＨ６で含浸させ、引張強さく湿およびパークロロ
エチレンにおける）を例２に記載すると同様にして得た
。これらの結果を表４に示す。

例１４ 重合体ラテックスを例１３に記載すると同様にして調整
した。ただし、この場合＾ＡＢＭＡの代わりに２９、２
ｇのアセトアセトキシメチルエチルアクリレート〔ＡＡ
　（ＭＢ）＾〕を添加した。ラテックスを各部分に分け
、これらの部分を用い不織布フィルター紙にｐＨ２，８
およびｐ１１６で含浸させ、試料を硬化し、例１３に記
載すると同様にして水−湿およびＰＣＢ引張強さについ
て試験した。これらの結果を表４に示す。

例１５ ＡＡＢＭＡの代わりに２９．２ｇのアセトアセトキシ−
ｎ−ブチルアクリレ−）　［ＡＡ（ｎ−Ｃ，）＾〕を用
いる以外は、例１３に記載する重合および生成物試験手
順を繰り返した。ｐＨ２，８およびｐＨ６における湿お
よびＰＣＢ引張強さの結果を表４に示す。

例１６ ＡＡＢＭＡの代わりに２９．２ｇのアセトアセトキシ−
ｎ−へキシルアクリレート〔八＾（ｎ　Ｃ６）Ａ〕を用
いる以外は、例１３に記載すると同様に重合および生成
物を評価した。ｐＨ２，７＃よびｐＨ６における湿およ
びＰＣＢ引張強さを評価し、これらの結果を表４に示す
。

例１７ ＡＡＢＭＡの代わりに２９．２ｇのアセトアセトキシ−
２゜２−ジエチルプロピルアクリレート　［ＡＡ（ｄｔ
Ｂｔｃ３）Ａ）を用いる以外は、例１３に記載する重合
および生成物評価条件および手順を繰返し用いて試験し
た。

ｐＨ２，７およびｐＨ６における湿およびＰＣＢ引張強
さを評価し、これらの結果を表４に示す。

例１８ ＡＡＢＭＡの代わりに２９．２ｇのアリルアセテートを
用いる以外は、例１３に記載すると同様に重合および生
成物試験手順および条件を繰返し用いて試験した。ｐ）
１３．０およびｐＨ６における湿およびＰＣＢ引張強さ
を評価し、これらの結果を表４に示す。

例１９ ＡＡＢＭＡの代わりに２９．２ｇのアセトキシエチルア
クリレートを用いる以外は、例１３に記載すると同様に
して重合および生成物評価手順および条件を繰返し用い
て試験した。ｐＨ３，０およびｐＨ６における湿および
ＰＣＢ引張強さを評価し、これらの結果を表４に示す。

これらの結果から、有効単量体を含有する重合体の湿お
よびＰＣＥ引張強さは、２個のカルボニルが架橋する「
活性」メチル基をアリルアセトアセテート（例１８）の
場合におけるように３個のみの炭素原子で重合体主鎖か
ら分離する単量体含有重合体で得られた引張強さより両
ｐＨレベルにおいて著しく高いことがわかる。また、有
効単量体を含有する重合体によって得られた値はアセト
アセトキシエチルアクリレート　（例１９）の場合にふ
けるように官能単量体に１個のケト基を含有する重合体
で得られた値より著しく高いことがわかる。

すべての単量体の重量％を同じに（いずれの場合に右い
ても５重量％）維持するから、単量体のモル濃度は単量
体分子量の増加につれて減少した。

有効単量体のモル濃度を減少することによって、活性官
能基−−２個のカルボニルを架橋する「活性」メチレン
のモル濃度は減少する。モル濃度におけるこの減少は、
分子量の増加につれて両ｐＨレベルでの湿引張強さにふ
ける見掛は減少のためである。更に、１４２の分子量を
有するアリルアセトアセテートは、２７０の分子量を有
するアセトアセトキシ−２，２−ジエチルプロピルアセ
テートのモルの約二分の−で生成した４、６の湿引張強
さに対して４．４の湿引張強さを達成した。それ故、物
理的特性における実質的利益は、メチレン基が３個以上
の炭素原子で重合体主鎖から離間する重合体主鎖に２個
のカルボニル基の架橋する（ｂｒｉｄｇｉｎｇ）メチレ
ン基を導入することによって達成する。

特許出願人　　　ユニオン・オイル・コンパニーーオブ
・カリフォルニア

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、繊維の集成体および少なくとも約１０重量％のオレ
   フィン不飽和カルボン酸エステル単量体および式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１は少なくとも３個の原子の鎖長を有する
   二価の有機基を示し、Ｒ＿５およびＲ＿６はそれぞれ水
   素、ヒドロキシ、ハロ、チオ、アミノまたは１価の有機
   基から選択し、およびＸは−ＣＯ−Ｒ＿４または−ＣＮ
   を示し、ここにＲ＿４は水素または水素以外の約１０個
   までの原子を有する一価の有機基を示す）で表わされる
   少なくとも１種の重合体官能単量体からなる重合体結合
   剤からなることを特徴とする織物材料。 ２、Ｒ＿１は３〜約４０個の原子を有する二価の環式ま
   たは非環式有機基であり、およびＸは−ＣＯ−Ｒ＿４で
   ある特許請求の範囲第１項記載の織物材料。 ３、前記重合体は少なくとも約０．５重量％の式：▲数
   式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿４、Ｒ＿５およびＲ＿６は上記と同様の意
   味を有し、Ｒ＿３は少なくとも１個の原子を有する二価
   の有機基を示し、ＹおよびＺはそれぞれＯ、ＳおよびＮ
   Ｒ＿７から選択し、およびＲ＿７はＨまたは一価の有機
   基を示す）で表される少なくとも１種の官能単量体から
   なる特許請求の範囲第１項記載の織物材料。 ４、前記重合体は少なくとも約３０重量％の前記カルボ
   ン酸エステル単量体からなり、Ｒ＿４は水素または約８
   個までの炭素原子を有するアルキルとし、およびＲ＿３
   は２〜約２０個の原子の鎖長を有する二価の有機基とし
   た特許請求の範囲第３項記載の織物材料。 ５、ＹおよびＺはそれぞれをＯとした特許請求の範囲第
   ４項記載の織物材料。 ６、前記重合体は約１〜約１０重量％のアセトアセトキ
   シエチルメタクリレート、アセトアセトキシエチルアク
   リレートおよびその組合せからなる群から選択する物質
   および少なくとも約３０重量％の他のカルボン酸エステ
   ル単量体からなる特許請求の範囲第１項記載の織物材料
   。 ７、前記繊維はヒドロキシ、カルボニル、カルボン酸エ
   ステル、チオエステル、アミドおよびアミン基からなる
   群から選択する極性官能基およびその組合せを含む特許
   請求の範囲第１項記載の織物材料。 ８、織布、不織布、ニット、糸、ヤーンおよびロープか
   らなる群から選択する材料からなり、前記官能単量体は
   少なくとも約１重量％の前記重合体を構成する特許請求
   の範囲第１項記載の織物材料。 ９、織物材料は不織布織物からなり、前記繊維はヒドロ
   キシ、カルボニル、カルボン酸エステル、チオエステル
   、アミドおよびアミン基からなる群から選択する官能基
   およびその組合せを含む特許請求の範囲第４項記載の織
   物材料。 １０、前記重合体は約１重量％以下のＮ−メチロールア
   ミドを含む特許請求の範囲第１項記載の織物材料。 １１、前記重合体はＮ−メチロールアミドを含まない特
   許請求の範囲第１項記載の織物材料。 １２、前記重合体は架橋剤およびその残分を実質的に含
   まない特許請求の範囲第１項記載の織物材料。 １３、前記重合体は重合性酸単量体からなる特許請求の
   範囲第１項記載の織物材料。 １４、前記重合体は少なくとも約０．１重量％の約１０
   個までの炭素原子を有するオレフィン不飽和カルボン酸
   からなる群から選択する重合性酸および／または該オレ
   フィン不飽和酸のスルホアルキルエステルまたはその組
   合せからなる特許請求の範囲第１項記載の織物材料。 １５、繊維の集成体、および少なくとも約１０重量％の
   オレフィン不飽和カルボン酸エステル単量体および式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１は少なくとも３個の原子の鎖長を有する
   二価の有機基を示し、およびＲ＿４はＨまたは水素以外
   の約１０個までの原子を有する一価の有機基を示す）で
   表される側鎖を持った官能基からなる重合体結合剤から
   なることを特徴とする織物材料。 １６、前記重合体は少なくとも約３０重量％の前記カル
   ボン酸エステル単量体および約１重量％以下のＮ−メチ
   ロールアミド単量体からなり、前記繊維はヒドロキシ、
   カルボニカルボン酸エステル、チオエステル、アミドお
   よびアミン基からなる群から選択する官能基およびその
   組合せを含み、および前記織物材料は織布、不織布、ニ
   ット、糸、ヤーンおよびロープからなる群から選択し、
   および少なくとも約 ０．２重量％の前記重合体を含む特許請求の範囲第１５
   項記載の織物材料。 １７、前記重合体は少なくとも約３０重量％の前記カル
   ボン酸エステル単量体および約１重量％以下のＮ−メチ
   ロールアミド単量体からなり、前記繊維はヒドロキシ、
   カルボニル、カルボン酸エステル、チオエステル、アミ
   ドおよびアミン基からなる群から選択する官能基および
   その組合せを含み、前記繊維材料は不織布織物および少
   なくとも約０．２重量％の前記重合体を含む特許請求の
   範囲第１５項記載の織物材料。 １８、前記重合体はＮ−メチロールアミド基を実質的に
   含まない特許請求の範囲第１７項記載の織物材料。 １９、前記重合体は架橋剤およびその残分を実質的に含
   まない特許請求の範囲第１６項記載の織物材料。 ２０、Ｒ＿１は式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ＹおよびＺはそれぞれ酸素、硫黄およびＮＲ＿
   ７からなる群から選択し、Ｒ＿３は約２〜約４０個の原
   子の鎖長を有する２価の有機基を示し、およびＲ＿７は
   Ｈまたはヒドロカルビルを示す）で表される基である特
   許請求の範囲第１７項記載の織物材料。 ２１、Ｒ＿３は飽和および不飽和アルキレン、アルキレ
   ン−オキシ、アルキレン−イミンおよびアルキレン−チ
   オ基からなる群から選択する特許請求の範囲第２０項記
   載の織物材料。 ２２、Ｒ＿１はエチレン基であり、Ｒ＿４はメチル基で
   あり、前記繊維はヒロドキシ、カルボニル、カルボン酸
   エステル、チオエステル、アミドおよびアミン基からな
   る群から選択する官能基およびその組合せを有し、前記
   織物材料は少なくとも約０．２重量％の前記重合体を含
   む不織布からなり、および前記重合体は約１重量％以下
   のＮ−メチロールアミドを含む不織布織物からなる特許
   請求の範囲第１５項記載の織物材料。 ２３、前記重合体は少なくとも約０．１重量％の約１０
   個までの炭素原子を有するオレフィン不飽和カルボン酸
   からなる群から選択した重合性酸、該オレフィン不飽和
   酸のスルホアルキルエステルおよびその組合せからなる
   特許請求の範囲第１５項記載の織物材料。 ２４、少なくとも約１０重量％の重合オレフィン不飽和
   カルボン酸エステル単量体および少な くとも約０．５重量％の式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿３は少なくとも２個の原子の鎖長を有する
   二価の有機基を示し、およびＲ＿４は水素または水素以
   外の約１０個までの原子を有する有機基を示す）で現れ
   る側鎖からなる少なくとも約０．１重量％の重合体で結
   合した織物の集成体からなることを特徴とする織物材料
   。 ２５、極性官能基からなる繊維の集成体、および少なく
   とも約１０重量％のカルボン酸エステル単量体および少
   なくとも約０．５重量％の式：▲数式、化学式、表等が
   あります▼ （式中、Ｒ＿３は２〜約４０個の原子の鎖長を有する二
   価の有機基を示し、Ｒ＿４は水素以外の１〜約１０個の
   原子を有する一価の有機基を示す）で表される側鎖から
   なる少なくとも約１重量％の重合体からなり、織物材料
   は織布、不織布、ニット、糸、ヤーンおよびロープから
   なる群から選択することを特徴とする織物材料。 ２６、極性官能基を含む繊維の集成体、および少なくと
   も約３０重量％のカルボン酸エステル単量体および少な
   くとも約０．５重量％の式：▲数式、化学式、表等があ
   ります▼ （式中、Ｒ＿３は２〜約４０個の原子の鎖長を有する二
   価の有機基を示し、Ｒ＿４は水素または水素以外の約１
   ０個までの原子を有する有機基を示す）で表される少な
   くとも約０．５重量％の側鎖からなる少なくとも約２重
   量％の重合体からなり、織物材料は不織布織物からなる
   ことを特徴とする織物材料。 ２７、極性官能基を含む繊維の集成体、および少なくと
   も約３０重量％のカルボン酸エステル単量体および少な
   くとも約０．５重量％の式：▲数式、化学式、表等があ
   ります▼ （式中、Ｒ＿３は２〜約４０個の原子の鎖長の二価の有
   機基を示し、Ｒ＿４は水素または水素以外の約１０個ま
   での原子を有する有機基を示す）で表される少なくとも
   約０．５重量％の側鎖からなり、かつ約１重量％以下の
   Ｎ−メチロールアミド基を含有する少なくとも約０．２
   重量％の重合体からなり、織物材料は織布、不織布、ニ
   ット、糸、ヤーンおよびロープからなる群から選択する
   ことを特徴とする織物材料。 ２８、極性官能基を含む繊維の集成体、および少なくと
   も約３０重量％のカルボン酸エステル単量体、少なくと
   も約０．１重量％の約１０個までの炭素原子を有するオ
   レフィン不飽和カルボン酸からなる群から選択した重合
   性酸および／または該オレフィン不飽和カルボン酸のス
   ルホアルキルエステルまたはその組合せおよび少なくと
   も約０．５重量％の式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿３は２〜約４０個の原子の鎖長を有する二
   価の有機基を示し、Ｒ＿４は水素以外の約１０個までの
   原子を有する有機基を示す）で表される側鎖からなりか
   つ約１重量％以下のＮ−メチロールアミド基を含有する
   少なくとも約２重量％の重合体からなり、織物材料は不
   織布織物からなることを特徴とする織物材料。 ２９、ヒロドキシ、カルボニル、カルボン酸エステル、
   チオエステル、アミドおよびアミン基からなる群から選
   択する官能基およびその組合せからなる繊維の集成体、
   および少なくとも約３０重量％のカルボン酸エステル単
   量体および少なくとも約０．５重量％の式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿３は２〜約４０個の原子の鎖長を有する二
   価の有機基を示し、およびＲ＿４は水素以外の約１０個
   までの原子を有する一価の有機基を示す）で表される側
   鎖からなり、かつＮ−メチロールアミド基を実質的に含
   まない少なくとも約２重量％の重合体からなり、織物材
   料は不織布織物からなることを特徴とする織物材料。 ３０、セルロース繊維、ポリエステル、ポリアミド、お
   よびその組合せからなる群から選択する材料からなる繊
   維の集成体、および少なくとも約３０重量％の重合オレ
   フィン不飽和カルボン酸エステル単量体および少なくと
   も約０．５重量％の式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿３は２〜約４０個の原子の鎖長を有する二
   価の有機基を示し、およびＲ＿４は水素以外の約１０個
   までの原子を有する有機基を示す）で表される側鎖から
   なり、かつ約１重量％以下のＮ−メチロールアミド基を
   含有する上記繊維を結合するのに十分な量の重合体から
   なることを特徴とする不織布織物材料。 ３１、多数の繊維を、少なくとも約１０重量％の重合オ
   レフィン不飽和カルボン酸エステル単量体および少なく
   とも約０．５重量％の式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１は少なくとも３個の原子の鎖長を有する
   二価の有機基を示し、Ｒ＿５およびＲ＿６はそれぞれ水
   素、ヒドロキシ、ハロ、チオ、アミノまたは一価の有機
   基から選択し、およびＸは−ＣＯ−Ｒ＿４または−ＣＮ
   を示し、ここにＲ＿４は水素または水素以外の約１０個
   までの原子を有する一価の有機基を示す）で表される少
   なくとも１種の重合性官能基からなる重合体の溶液また
   は分散物と、前記重合体を前記繊維に結合するのに十分
   な条件下で接触させることを特徴とする織物物品の製造
   方法。 ３２、多数の前記繊維を前記重合体の水性分散物と接触
   させる特許請求の範囲第３１項記載の方法。 ３３、多数の前記繊維を前記重合体の溶液と接触させる
   特許請求の範囲第３１項記載の方法。 ３４、前記水性分散物を前記繊維と約４〜約８の範囲の
   ｐＨで接触させる特許請求の範囲第３２項記載の方法。 ３５、前記水性分散物を前記繊維と少なくとも約４のｐ
   Ｈで接触させる特許請求の範囲第３２項記載の方法。 ３６、前記水性分散物を前記繊維と少なくとも約６のｐ
   Ｈで接触させる特許請求の範囲第３２項記載の方法。 ３７、Ｒ＿１を２〜約４０個の炭素原子を有する環式お
   よび非環式二価有機基から選択する特許請求の範囲第３
   １項記載の方法。 ３８、前記水性分散物は少なくとも約２０重量％の前記
   重合体およびかかる分散物の全湿量に対して、少なくと
   も約５重量％の前記重合体以外の分散物質から成る特許
   請求の範囲第３２項記載の方法。 ３９、前記重合体以外の前記分散物質を充填剤、顔料お
   よびその組合せから選択する特許請求の範囲第３８項記
   載の方法。 ４０、前記水性分散物は全湿量の前記分散物に対して少
   なくとも約１０重量％の前記分散物質からなる特許請求
   の範囲第３８項記載の方法。 ４１、前記繊維を前記溶液または分散物と、前記織物物
   品の最終重量に対して、少なくとも１重量％の前記重合
   体を前記繊維と結合するのに十分な条件下で接触させる
   特許請求の範囲第３１項記載の方法。 ４２、前記重合体は少なくとも約０．５重量％の式：▲
   数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿４、Ｒ＿５およびＲ＿６は特許請求の範囲
   第３１項に記載すると同様の意味を有し、Ｒ＿３は少な
   くとも１個の原子を有する二価の有機基を示し、Ｙおよ
   びＺはそれぞれＯ、ＳおよびＮＲ＿７から選択し、およ
   びＲ＿７はＨまたはヒドロカルビルを示す）で表される
   少なくとも１種の単量体からなる特許請求の範囲第３２
   項記載の方法。 ４３、前記重合体は少なくとも約３０重量％の前記カル
   ボン酸エステル単量体からなり、Ｒ＿４は水素、または
   約８個までの炭素原子を有するアルキルとし、およびＲ
   ＿４は２〜約２０個の原子の鎖長を有する二価の有機基
   とする特許請求の範囲第４２項記載の方法。 ４４、ＹおよびＺはそれぞれＯとする特許請求の範囲第
   ４３項記載の方法。 ４５、前記重合体はアセトアセトキシエチルメタクリレ
   ート、アセトアセトキシエチルアクリレートおよびその
   組合わせからなる群から選択する約１〜約１０重量％の
   物質、および少なくとも約３０重量％の他のカルボン酸
   エステル単量体からなる特許請求の範囲第３２項記載の
   方法。 ４６、前記繊維はヒドロキシ、カルボニル、カルボン酸
   エステル、チオエテスル、アミドおよびアミン基からな
   る群から選択する極性官能基およびその組合せを含む特
   許請求の範囲第３１項記載の方法。 ４７、前記織物材料を織布、不織布、ニット、糸、ヤー
   ンおよびロープからなる群から選択し、前記官能単量体
   は少なくとも約１重量％の前記重合体を構成する特許請
   求の範囲第３１項記載の方法。 ４８、前記織物材料は不織布織物集成体からなり、前記
   繊維はヒドロキシ、カルボニル、カルボン酸エステル、
   チオエステル、アミドおよびアミン基からなる群から選
   択する官能基およびその組合せを含む特許請求の範囲第
   ３２項記載の方法。 ４９、前記重合体は約１重量％以下のＮ−メチロールア
   ミド単量体を含む特許請求の範囲第３１項記載の方法。 ５０、前記重合体はＮ−メチロールアミド単量体を含ま
   ない特許請求の範囲第３１項記載の方法。 ５１、前記溶液または分散物は架橋剤を実質的に含まな
   い特許請求の範囲第３１項記載の方法。 ５２、前記重合体は重合性酸単量体からなる特許請求の
   範囲第３１項記載の方法。 ５３、前記重合体は少なくとも約０．１重量％の約１０
   個までの炭素原子を有するオレフィン不飽和カルボン酸
   からなる群から選択する重合性酸、かかるオレフィン不
   飽和酸のスルホアルキルエステルおよびその組合せから
   なる特許請求の範囲第３１項記載の方法。 ５４、極性官能基を含む織物繊維の集成体を、少なくと
   も約１０重量％のカルボン酸エステル単量体および少な
   くとも約０．５重量％の式：▲数式、化学式、表等があ
   ります▼ （式中、Ｒ＿１は少なくとも３個の原子の鎖長を有する
   二価の有機基およびＲ＿４はＨまたは水素以外の少なく
   とも１０個までの原子を有する一価の有機基を示す）で
   表される側鎖を持った官能基からなる重合体の溶液また
   は分散物と接触させることを特徴とする織物材料の製造
   方法。 ５５、前記重合体は少なくとも約５０重量％のカルボン
   酸エステル単量体および約１重量％以下のＮ−メチロー
   ルアミド単量体からなり、前記繊維はヒドロキシ、カル
   ボニル、カルボン酸エステル、チオエステル、アミドお
   よびアミン基からなる群から選択する官能基およびその
   組合せを含み、および前記織物材料は織布、不織布、ニ
   ット、糸、ヤーンおよびロープからなる群から選択し、
   かつ少なくとも約０．２重量％の前記重合体からなる特
   許請求の範囲第５４項記載の方法。 ５６、前記重合体は少なくとも約５０重量％のカルボン
   酸エステル単量体および約１重量％以下のＮ−メチロー
   ルアミド単量体からなり、前記繊維はヒドロキシ、カル
   ボニル、カルボン酸エステル、チオエステル、アミドお
   よびアミン基からなる群から選択する官能基およびその
   組合せを含み、および前記織物材料は不織布織物および
   少なくとも約０．２重量％の前記重合体からなる特許請
   求の範囲第５４項記載の方法。 ５７、前記重合体はＮ−メチロールアミド基を実質的に
   含まない特許請求の範囲第５６項記載の方法。 ５８、前記重合体は架橋剤およびその残分を実質的に含
   まない特許請求の範囲第５６項記載の方法。 ５９、Ｒ＿２は式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ＹおよびＺはそれぞれ酸素、硫黄およびＮＲ＿
   ７からなる群から選択し、Ｒ＿３は約２〜約４０個の原
   子の鎖長を有する２価の有機基を示し、およびＲ＿７は
   Ｈまたはヒドロカルビルを示す）で表される基とする特
   許請求の範囲第５６項記載の方法。 ６０、Ｒ＿３は置換および非置換アルキレン、アルキレ
   ン−オキシ、アルキレン−イミンおよびアルキレン−チ
   オ基からなる群から選択する特許請求の範囲第５９項記
   載の方法。 ６１、Ｒ＿１をエチレン基とし、Ｒ＿４をメチル基とし
   、前記繊維はヒドロキシ、カルボニル、カルボン酸エス
   テル、チオエステル、アミドおよびアミン基からなる群
   から選択する官能基およびその組合せを含み、前記織物
   は少なくとも約０．２重量％の前記重合体を含む不織布
   織物からなり、および前記重合体は約１重量％以下のＮ
   −メチロールアミド単量体を含む特許請求の範囲第５４
   項記載の方法。 ６２、ヒドロキシ、カルボニル、カルボン酸エステル、
   チオエステル、アミドおよびアミン基からなる群から選
   択した官能基およびその組合せを含む織物繊維の集成体
   を、少なくとも約１０重量％のオレフィン不飽和カルボ
   ン酸エステル単量体および少なくとも約０．５重量％の
   式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿３は約２〜約４０個の原子の鎖長を有する
   二価の有機基を示し、およびＲ＿４は水素または水素以
   外の約１０個までの原子を有する有機基を示す）で表さ
   れる側鎖からなる重合体の溶液または分散物と接触させ
   ることを特徴とする織物材料の製造方法。 ６３、ヒドロキシ、カルボニル、カルボン酸エステル、
   チオエステル、アミドおよびアミン基からなる群から選
   択した官能基およびその組合せを含む織物繊維の集成体
   を、少なくとも約１０重量％の重合オレフィン不飽和カ
   ルボン酸エステル単量体および少なくとも約０．５重量
   ％の式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿３は２〜約４０個の原子の鎖長を有する二
   価の有機基を示し、Ｒ＿４は水素以外の１〜約１０個ま
   での原子を有する一価の有機基を示す）で表される側鎖
   からなる重合体の溶液または分散物と接触させて織布、
   不織布、ニット、糸、ヤーンおよびロープからなる群か
   ら選択する織物材料を得ることを特徴とする織物材料の
   製造方法。 ６４、極性官能基を含む織物繊維を、少なくとも約３０
   重量％の重合オレフィン不飽和カルボン酸エステル単量
   体および少なくとも約０．５重量％の式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿３は約２〜約４０個の原子の鎖長を有する
   二価の有機基を示し、およびＲ＿４は水素または水素以
   外の約１０個までの原子を有する有機基を示す）で表さ
   れる側鎖からなる重合体の水溶液または水性分散物と接
   触させ、この場合前記織物繊維の前記集成体を前記溶液
   または分散物と、乾燥基準で少なくとも約２重量％の前
   記重合体を前記繊維集成体と結合するのに十分な条件下
   で接触させることを特徴とする織物材料の製造方法。 ６５、ヒドロキシ、カルボニル、カルボン酸エステル、
   チオエステル、アミドおよびアミン基からなる群から選
   択する極性官能基を含む織物繊維の集成体を、少なくと
   も約３０重量％の重合オレフィン不飽和カルボン酸エス
   テル単量体および少なくとも約０．５重量％の式：▲数
   式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿３は少なくとも約２個の原子の鎖長を有す
   る二価の有機基を示し、およびＲ＿４は水素または水素
   以外の約１０個までの原子を有する有機基を示す）で表
   される側鎖からなり、かつ約１重量％以下のＮ−メチロ
   ールアミド単量体基を含む重合体の溶液または分散物と
   接触させて織布、不織布、ニット、糸、ヤーンおよびロ
   ープからなる群から選択する織物材料を得ることを特徴
   とする織物材料の製造方法。 ６６、極性官能基を含む織物繊維の集成体を、少なくと
   も約３０重量％の重合オレフィン不飽和カルボン酸エス
   テル単量体および少なくとも約０．５重量％の式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿３は少なくとも２個の原子の鎖長を有する
   二価の有機基を示し、およびＲ＿４は水素または水素以
   外の約１０個までの原子を有する有機基を示す）で表さ
   れる側鎖からなる重合体の溶液または分散物と、乾燥基
   準で少なくとも約２重量％の前記重合体を前記繊維集成
   体と結合するのに十分な条件下で接触させ、この場合前
   記織物材料は不織布織物からなり、および前記重合体は
   少なくとも約０．１重量％のオレフィン不飽和カルボン
   酸からなる群から選択する重合性酸および／または該オ
   レフィン不飽和酸のスルホアルキルエステルまたはその
   組合せ、および約１重量％以下のＮ−メチロールアミド
   単量体基からなることを特徴とする織物材料の製造方法
   。 ６７、ヒドロキシ、カルボニル、カルボン酸エステル、
   チオエステル、アミドおよびアミン基からなる群から選
   択する官能基およびその組合せを含む織物繊維の集成体
   を、少なくとも約３０重量％の重合オレフィン不飽和カ
   ルボン酸エステル単量体および少なくとも約０．５重量
   ％の式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿３は少なくとも約２個の原子の鎖長を有す
   る二価の有機基を示し、およびＲ＿４は水素または水素
   以外の約１０個までの原子を有する一価の有機基を示す
   ）で表される側鎖からなり、かつＮ−メチロールアミド
   単量体基を実質的に含まない重合体の溶液または分散物
   と、少なくとも約２重量％の前記重合体を前記繊維集成
   体と結合するのに十分な条件下で接触させて不織布織物
   からなる織物材料を得ることを特徴とする織物材料の製
   造方法。 ６８、織物繊維の不織布集成体を、少なくとも約３０重
   量％の重合オレフィン不飽和エステル単量体および少な
   くとも約０．５重量％の式：▲数式、化学式、表等があ
   ります▼ （式中、Ｒ＿３は少なくとも約２個の原子の鎖長を有す
   る二価の有機基を示し、およびＲ＿４は水素または水素
   以外の約１０個までの原子を有する有機基を示す）で表
   される側鎖からなり、かつＮ−メチロールアミド単量体
   基、および架橋剤およびその残留物を実質的に含まない
   重合体の溶液または分散物と、乾量基準で少なくとも約
   ２重量％の前記重合体を前記繊維と結合するのに十分な
   条件下で接触させることを特徴とする織物材料の製造方
   法。 ６９、不織布織物繊維を、少なくとも約３０重量％の重
   合オレフィン不飽和カルボン酸エステル単量体および少
   なくとも約０．５重量％の式：▲数式、化学式、表等が
   あります▼ （式中、Ｒ＿５は水素およびメチルを示し、Ｒ＿４は１
   〜４個の炭素原子を有する一価アルキルを示し、Ｒ＿６
   は水素および一価のヒドロカルビル基を示し、およびＲ
   ＿３はアルキレン、アルキレン−オキシおよびポリアル
   キレン−オキシ基から選択する二価の有機基を示す）で
   表される単量体からなり、かつ約１重量％以下のＮ−メ
   チロールアミド単量体を含む重合体の水性分散物と、乾
   量基準で少なくとも１重量％の前記重合体を前記繊維と
   結合するのに十分な条件下が接触させることを特徴とす
   る織物材料の製造方法。 ７０、前記分散物を前記繊維集成体と約４〜約１２のｐ
   Ｈで接触させる特許請求の範囲第６９項記載の方法。 ７１、前記分散物を前記繊維集成体と約４〜約８の範囲
   内のｐＨで接触させる特許請求の範囲第６９項記載の方
   法。 ７２、前記分散物は少なくとも約３０重量％の前記重合
   体および少なくとも約５重量％の前記重合体以外の不溶
   性分散物質からなる特許請求の範囲第６９項記載の方法
   。 ７３、前記重合体はＮ−メチロールアミド単量体を実質
   的に含まない特許請求の範囲第６９項記載の方法。 ７４、連続水性媒質、および少なくとも約５０重量％の
   オレフィン不飽和カルボン酸エステル単量体およ び約０．５〜約２０重量％の式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１は少なくとも３個の原子の鎖長を有する
   二価の有機基を示し、Ｒ＿５およびＲ＿６はそれぞれ水
   素、ヒドキロキシ、ハロ、チオ、アミノまたは一価の有
   機基から選択し、およびＸは−ＣＯ−Ｒ＿４または−Ｃ
   Ｎを示し、ここにＲ＿４は水素または水素以外の約１０
   個までの原子を有する一価の有機基を示す）で表される
   少なくとも１種の重合性官能単量体からなる重合体の分
   散粒子を含むことを特徴とする水−ベースド　ラテック
   ス。 ７５、前記重合体は少なくとも約８０重量％の前記オレ
   フィン不飽和カルボン酸エステル単量体および約０．５
   〜約１０重量％の式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿４、Ｒ＿５およびＲ＿６は特許請求の範囲
   第７４項に記載すると同様の意味を有し、Ｒ＿３は少な
   くとも１個の原子を有する二価の有機基を示し、Ｙおよ
   びＺはそれぞれＯ、ＳおよびＮＲ＿７からなる群から選
   択し、およびＲ＿７はＨまたは一価の有機基を示す）で
   表される少なくとも１種の官能単量体からなる特許請求
   の範囲第７４項記載のラテックス。 ７６、少なくとも約５重量％の前記重合体以外の分散固
   形分を含む特許請求の範囲第７５項記載のラテックス。 ７７、前記分散重合体粒子は少なくとも約１２０ナノメ
   ーターの粒度を有する特許請求の範囲第７５項記載のラ
   テックス。 ７８、連続水性媒質、および少なくとも約５０重量％の
   オレフィン不飽和カルボン酸エステル単量体および約０
   ．５〜約２０重量％の重合した時に前記重合体に式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１は少なくとも３個の原子の鎖長を有する
   二価の有機基を示し、およびＲ＿４はＨまたは水素以外
   の約１０個までの原子を有する一価の有機基を示す）で
   表される側鎖を持った官能基を導入する重合性官能単量
   体からなる少なくとも約４０重量％の重合体の分散粒子
   を含むことを特徴とする水−ベースド　ラテックス。 ７９、重合体は少なくとも約８０重量％の前記オレフィ
   ン不飽和カルボン酸エステル単量体、および約０．５〜
   約１０重量％の式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ＹおよびＺは酸素、硫黄およびＮＲ＿７からな
   る群から選択し、Ｒ＿３は約２〜約４０個の原子の鎖長
   を有する二価の有機基を示し、およびＲ＿７はＨまたは
   一価の有機基を示す）で表される基Ｒ＿１を有する前記
   重合性官能単量体からなる特許請求の範囲第７８項記載
   のラテックス。 ８０、少なくとも約５重量％の前記重合体以外の分散固
   体物質を含む特許請求の範囲第７９項記載のラテックス
   。 ８１、前記重合体粒子は少なくとも約１２０ナノメータ
   ーの直径を有する特許請求の範囲第７９項記載のラテッ
   クス。 ８２、繊維の不織布集成体を、連続水性媒質、および少
   なくとも約３０重量％のオレフィン不飽和カルボン酸エ
   ステル単量体および式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１は少なくとも３個の原子の鎖長を有する
   二価の有機基を示し、Ｒ＿５およびＲ＿６はそれぞれ水
   素、ヒドキロキシ、ハロ、チオ、アミノまたは一価の有
   機基から選択し、およびＸは−ＣＯ−Ｒ＿４または−Ｃ
   Ｎを示し、ここにＲ＿４は水素または水素以外の約１０
   個までの原子を有する一価の有機基を示す）で表される
   少なくとも１種の重合性官能単量体からなる重合体の分
   散粒子からなる水−ベースド　ラテックスと接触させる
   工程を含む方法によって形成した極性官能基を有する織
   物繊維の不織布集成体からなることを特徴とする不織布
   織物材料。