JPS6228187B2 - - Google Patents

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JPS6228187B2
JPS6228187B2 JP8407076A JP8407076A JPS6228187B2 JP S6228187 B2 JPS6228187 B2 JP S6228187B2 JP 8407076 A JP8407076 A JP 8407076A JP 8407076 A JP8407076 A JP 8407076A JP S6228187 B2 JPS6228187 B2 JP S6228187B2
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JP
Japan
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parts
dispersion
dispersions
fine particles
acid
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Application number
JP8407076A
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JPS5212245A (en
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Monto Yoozefu
Yoozefu Rauterukuusu Karuru
Reeman Haintsu
Sheterutsueru Ueruneru
Fuitsutsumu Hansu
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Hoechst AG
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Hoechst AG
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Publication date
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Publication of JPS5212245A publication Critical patent/JPS5212245A/ja
Publication of JPS6228187B2 publication Critical patent/JPS6228187B2/ja
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、吸収性の基質に合成樹脂分散物を含
浸、下塗する方法に関する。 吸収性塗料下地を調製するための下塗剤に関し
ては従来溶媒含有系でしか実現できない一連の要
求を満たすことが必要とされる。下塗は、下地の
吸収力を減少させ、場合により例えば砂地状プラ
スター（Putz）の場合下地の硬度を増し、更に
後続の塗料が完全に固着するような状態にあらね
ばならない。特に下地の硬化のため下塗剤は深く
浸透しなければならない。 重合体をエステル、ケトン、芳香族炭化水素又
はベンジン（ガソリン）系炭化水素（例えばミネ
ラルスピリツト）に溶解した溶液は、これらの要
求を満足させるが、有機溶媒をとりわけ密閉され
た作業室で使用することは衛生上好ましくない。
又最終的に溶媒残渣が下塗から蒸発する迄に比較
的長時間要し、その結果事情によつては上塗の施
工を長時間控えねばならない。更に高分子量の重
合体の場合濃縮された溶液は粘稠であるので、比
較的に高度に希釈した時のみ良好に施工されるに
すぎない。 固有の欠点を有するにも拘らず溶媒含有系が、
久しい以前から塗料工業において導入されている
水系に従来置き換えられなかつたのは種々の理由
による。即ち、水溶性結合剤は、成程十分に深く
浸透するように調整されるが、水による劣化を受
けやすい状態で留まり、又鹸化に対し不安定であ
るから、アルカリ性下地例えばプラスター表面、
コンクリート及び壁用の塗料として適用すること
ができない。又合成樹脂分散物は、モノマーを適
切に選ぶことにより水に対し著るしく抵抗性を示
し、鹸化に対し安定となるが、従来塗料工業にお
いて使用されている分散物は多孔性下地に殆んど
浸透しないので、下地の硬度増加に寄与せず、後
続の塗料を特に古いプラスター又は風化した塗面
に適用するに十分な粘着性下地を形成しない。 本発明者らは、種々検討の結果ここに驚くべき
ことに吸収性基質を合成樹脂分散物で含浸、下塗
することができること及び微粒子の平均直径が約
0.02μｍから最高0.08μｍである合成樹脂分散物
を用いた場合合成樹脂分散物が基質に非常に深く
浸透することにより良好な含浸、下塗が保持され
ることを見い出した。微粒子直径は0.02〜0.06μ
ｍであるのが特に好ましい。なお施工の際上記分
散物の固型分含量は、約５〜25重量％、好ましく
は約10〜20重量％とする必要がある。 このような合成樹脂分散物は、例えばコンクリ
ート、壁、プラスター又は木材の如き多孔性で吸
収性の下地に含浸、下塗された場合に浸透深さお
よび硬度増加に関して有機溶媒に重合体を溶解し
た溶液と同等の良好な結果を与えるばかりでな
く、更に水系が有するあらゆる公知の利点を具有
する。 本発明により使用する合成樹脂分散物の製造に
用いられるモノマーとしては、従来の塗料分散物
の製造に用いられるオレフイン系不飽和化合物が
適当であり、例えば塩化ビニル、塩化ビニリデ
ン、エチレン、アクリル酸又はメタクリル酸のＣ
1〜8アルコールエステル（例えばアクリル酸エチ
ル、アクリル酸ｎ−プチル、アクリル酸イソプチ
ル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、メタクリ
ル酸メチル及びメタクリル酸ブチル）、ビニルエ
ステル（例えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニ
ル、イソ酪酸ビニル、２−エチルヘキサン酸のビ
ニルエステル、イソノナン酸のビニルエステル及
び炭素数10個の分枝脂肪族カルボン酸のビニルエ
ステル）、モノビニル芳香族化合物（例えばスチ
ロール、ビニルトルエン）、不飽和モノカルボン
酸、そのアミド又はニトリル（例えばアクリル
酸、メタクリル酸、アクリルアミド、メタクリル
アミド及びアクリロニトリル）、マレイン酸無水
物、マレイン酸及びこれらの酸のモノー又はジエ
ステルが挙げられる。 モノマーの選択に際しては鹸化に対し抵抗性を
有する単独−又は共重合体をもたらすモノマーが
優先的に用いられ、これらは、言う迄もなく安定
な分散物を与える。モノマーの混合比は、予め考
慮された使用温度以下又はその範囲内で最低皮膜
形成温度を有し所望の可撓性と剛性を有する重合
体が生ずるように当業者に周知の一般則に従つて
定められる。言う迄もなく高度な剛性を与えるよ
うに調整されている重合体は、必要な最低皮膜形
成温度に到達させるため皮膜形成補助剤又は外部
軟化剤（可塑剤）が添加された時も同様に用いら
れ得る。 本発明により使用する分散物が十分に耐水性で
あるためには重合体中の親水基の含有量を低く保
つことが好ましく、特に不飽和カルボン酸の含有
量はモノマーの総重量基準で５重量％を超えない
ようにすべきである。本発明による使用のためそ
の重合体成分が以下の重量比のモノマーの組み合
せから構成される分散物が適当である。かかるモ
ノマーの組み合せとしては、アクリル酸ブチル／
スチロール／アクリル酸又はメタクリル酸40〜
90／55〜５／0.5〜５；アクリル酸ブチル／メタ
クリル酸メチル／アクリル酸又はメタクリル酸40
〜90／55〜５／0.5〜５；アクリル酸−２−エチ
ルヘキシル／スチロール／アクリル酸又はメタク
リル酸30〜80／65〜15／0.5〜５；アクリル酸−
２−エチルヘキシル／メタクリル酸メチル／アク
リル酸又はメタクリル酸30〜80／65〜15／0.5〜
５；アクリル酸ブチル／スチロール／アクリル酸
又はメタクリル酸／アクリルアミド及び／又はメ
タクリルアミド40〜90／55〜５／0.1〜４／0.1〜
４；アクリル酸−２−エチルヘキシル／スチロー
ル／アクリル酸及び／又はメタクリル酸／アクリ
ルアミド及び／又はメタクリルアミド30〜80／65
〜15／0.1〜４／0.1〜４；アクリル酸−２−エチ
ルヘキシル／メタクリル酸メチル／アクリル酸及
び／又はメタクリル酸／アクリルアミド及び／又
はメタクリルアミド30〜80／65〜15／0.1〜４／
0.1〜４；アクリル酸ブチル／メタクリル酸メチ
ル／アクリル酸及び／又はメタクリル酸／アクリ
ルアミド及び／又はメタクリルアミド40〜90／55
〜５／0.1〜３／0.1〜３；酢酸ビニル／分枝C10
カルボン酸のビニルエステル70〜30／30〜70；酢
酸ビニル／イソノナン酸ビニルエステル70〜30／
30〜70等が挙げられる。 重合は、イオン性乳化剤好ましくはアニオン性
乳化剤の存在下に行なわれねばならず、これと共
に非イオン性乳化剤を一緒に用いることもでき
る。 アニオン性乳化剤としてエマルジヨン重合で一
般的な化合物が用いられ、例えばアルキルフエノ
ール又はアルコール（この場合アルキルフエノー
ル及びアルコールは場合により尚エチレンオキサ
イドで付加されていても良い。）の硫酸半エステ
ルのアルカリ塩及びアルキルー及びアリールスル
ホン酸塩が挙げられる。これらアニオン性乳化剤
の特に好ましい例として４〜５モルのエチレンオ
キサイドを付加したノニルフエノールの硫酸半エ
ステルのアルカリ塩、ナトリウムラウリルスルフ
エート、２〜５モルのエチレンオキサイドを含有
するナトリウムラウリルエトキシレートスルフエ
ート、ナトリウムドデシルベンゼンスルホネート
及び炭素鎖中に８〜20個の炭素原子を有するナト
リウムsec−アルカンスルホネートが挙げられ
る。 重合用混合物中に存在するアニオン性乳化剤の
量は、製造される分散物の希望の固型分含量に従
つて定められる。アニオン性乳化剤の添加量はモ
ノマーの重量基準で0.5〜10重量％とすることが
できるが、この場合に希望の固型分含量が高くな
るにつれて乳化剤濃度も高くする必要がある。乳
化剤量を２〜８重量％にすると30〜45％の固型分
含量を有する、本発明により使用する分散物が好
ましく製造される。このように、製造時に高い固
形分含量を有する分散物の場合には、すでに述べ
たように、本発明による方法においては、希釈す
ることにより施工の際にこの分散物の固形物含量
を約５〜25重量％にすることが必須の要件であ
る。 必須のアニオン性乳化剤以外に付加的に非イオ
ン性乳化剤も添加されるが、この際エトキシル化
アルキルフエノール又はエトキシル化脂肪アルコ
ール例えばノニルフエノールの４〜30モルのエチ
レンオキサイド付加物を用いるのが肝要である。 開始剤としてアンモニウムパーオキシジスルフ
エート、カリウムパーオキシジスルフエート、ナ
トリウムパーホスフエートの如き公知の無機過化
合物、例えばベンゾイルパーオキシドの如き有機
パーオキシド、イソピバリン酸過エステルの如き
有機過酸エステルが場合によりジ亜硫酸ナトリウ
ム、ヒドラジン、ヒドロキシルアミンの如き還元
剤及び鉄−、コバルト−、セリウム−、バナジル
塩の如き触媒量の促進剤と組み合せて用いられる
が、特にアルカリ−又はアンモニウムパーオキシ
ジスルフエートが優先的に用いられる。 重合温度は、臨界的でないが、10〜100℃特に
30〜90℃とすることができる。アニオン性乳化剤
の含有量に従い、約60％迄の固型分含量を有する
分散物を原則的に製造することができるが、固型
分含量は好ましくはわずか30％から約45％とすべ
きである。固型分含量が低くなり乳化剤濃度が高
くなるにつれて重合体は微粒子状で生じる。特別
の理由から少量の固型分含量で製造された分散物
は、真空蒸留によりその際重合体微粒子の粗粒化
を起こすことなく、高固型分含量に調整される。 貯蔵安定性、剪断安定性（Scherstabilitａ¨ｔ）
が望まれる場合には、添加されるモノマーの性質
により分散物は重合終了後アルカリ、アンモニア
又はアミンでPH値７〜10、好ましくは7.5〜９に
調整される。 重合は、アニオン性乳化剤の20〜50％、非イオ
ン性乳化剤の10〜50％を有する水の30〜50％を前
もつて加え、モノマー、残りの水及び残りの乳化
剤から予備エマルジヨンを別途に調整し、この予
備エマルジヨンを１〜３時間かけて50〜90℃に加
熱した溶液（Flotte）に添加するという方法で好
都合に行なわれる。反応混合物は、撹拌され、開
始剤がエマルジヨン添加と平行して１〜５％水溶
液の形で添加される。添加後全体の混合物を更に
１〜３時間70〜90℃で後撹拌する。モノマー混合
物を水の全量と乳化剤を含有する溶液に添加する
場合にも又浸途作用を有する含浸、下塗に適した
極めて微細な微粒子から成る合成樹脂分散物を得
ることができるから、極めて微細な微粒子から成
る分散物を調製するためのエマルジヨン添加に強
制的な条件は何ら存在しない。合成樹脂分散物を
含浸、下塗用に使用する場合分散物の使用時の固
型分含量は、浸透深さ、硬度増加作用及び処理表
面の吸収性の減少に重要な影響を有する。希釈し
た分散物は、濃縮した分散物よりも基質の空〓に
より深く浸透するが、濃縮した分散物を使用する
場合には空〓にラテツクス粒子の一部のみが浸透
するに過ぎず、残りは表面に皮膜を形成するの
で、その結果濃縮した分散物を使用すると処理後
の基質の吸収性が非常に減少するのに対し、希釈
した分散物を用いた場合にはわずかしか減少しな
いこととなる。 硬度増加作用は外に重合体の性質及び処理表面
の体積単位当りの重合体の含量により左右され
る。非常に希釈された分散物は、成程非常に深く
浸透するが、体積単位当りの合成樹脂含量は相対
的に低い。濃縮した分散物の場合重合体の一部は
乾燥後表面に留まり、比較的に深い層の硬度増加
に寄与しない。このことから使用される分散物の
固型分含量を選択することにより浸透深さ、硬度
増加及び表面の塗装状態の関係を調整することが
でき更に種々の実際に用いられている基質に分散
物を調和させることが可能となることが推論され
る。 本発明による含浸、下塗に用いられる分散物に
関しては、施工の際に固形分含量が５〜25重量％
であることが必要であり、特に好ましくは10〜20
重量％の場合良好な結果が得られる。本発明によ
りもたらされる利益は、微粒子の平均粒径が0.02
〜0.08μｍ特に0.02〜0.06μｍの範囲にあるラテ
ツクス粒子が存在する時に比較的広い濃度範囲で
特定の合成樹脂が多量に処理表面中に良く浸透す
るとともに、この浸透により良好な硬度増加がも
たらされ、特に樹脂と処理表面との調和が好都合
に行なわれ得ることである。分散系塗装剤の場合
に一般的であるように助剤が添加され、助剤とし
て使用可能な公知の化合物は多くあるが、ここで
は例として皮膜形成を改良し、皮膜形成温度を低
下させるための溶媒、軟化剤、泡抑制剤
（Entschａ¨umer）、保存剤、湿潤性を改良するた
めの表面活性剤及び着色用の顔料又は可溶性の着
色剤を挙げるに留める。 浸透性の試験は、種々の方法により行なわれ、
例えば試験物質を例えばハケ塗り、注入又は滴下
により精選した下地に適用し、乾燥後、横断面の
浸透物質を同定する。溶解された樹脂を用いる場
合には可溶性着色剤で着色することが推奨され
る。この方法は、分散物ベースに基づく物質の場
合で水相が共に着色されている時誤つた結果に導
くこととなる。大部分の分散物の場合水相がラテ
ツクス粒子よりも深く浸透するので、着色帯域を
観察しただけでは、ラテツクス粒子の実際の浸透
性に関しては何もわからないからである。 本発明による方法によつて浸透作用が改良され
ることを証明するため、濃度が0.01〜0.05％（モ
ノマー基準）のビニルスルホニルピラゾリン系明
色化剤とともに共重合することにより、ラテツク
ス微粒子中に明色化剤分子が重合体鎖の構成単位
として統計的にランダムに巨大分子上に留まつて
いる光学的に明色化された共重合体分散物が調製
される。光学的明色化剤は又抽出により重合体か
ら分離され得ないので、基質中の光学的明色化剤
による特徴的螢光がUV照射下で発生した場所で
重合体も又存在していることとなる。光学的に明
色化された極めて微細な微粒子から成る共重合体
分散物を例えば材木板、石灰質砂岩、石膏板、石
灰プラスター、セメントプラスター、充填レベリ
ング剤（Ｆｕ¨llspachtel）、うわ薬をかけてない粘
土板、気泡コンクリート、煉瓦等の如き種々の基
質上に塗布し、乾燥した試料をUV照射により観
察し、断面より浸透深さを測定した結果深く浸透
されていることが判明した。 螢光性物質を重合体の一成分として組み入れる
ことによりUV照射下で重合体の浸透深さを正確
に測定することを可能にした上記方法以外の他の
方法も又知られており、例えば下塗又は含浸され
た基質の横断面をブンゼンバーナで燃焼し、灰色
に着色することにより重合体の存在を予測する方
法が好適である。酸不溶の基質については浸透し
た重合体を同定するため更に横断面を濃硫酸で塗
布することが可能である。これらの試験により同
一の固型分含量の場合極めて微細な微粒子から成
る本発明により使用される合成樹脂分散物は、溶
剤含有の深層下塗中に含まれる公知の結合剤と同
一の良好な浸透深さと硬度増加作用を有すること
及びポリマー構造に関して比較し得る、微粒子の
平均直径が0.08μｍを超える分散物の場合に比べ
浸透深さが実質的に大きくなり同時に良好な硬度
増加作用が認められた。 微粒子の大きさが0.08μｍを超えない分散物の
優れている点としては、粗大粒子から成る分散体
が殆んど大部分基質に浸透せず、基質表面にのみ
皮膜を形成するにすぎないのに対し、極めて微細
な微粒子から成る分散物は比較的に高い固型分含
量（例えば15〜20重量％の範囲の固型分含量の場
合をいい、かかる高い固型分含量の場合１回の処
理操作において単位表面当りの合成樹脂量を引き
上げることができる。）の場合でも、基質中へ尚
殆んど完全に浸透し、二次塗料
（Folgeanstrichen）の硬度増加と固定
（Verankerung）に寄与することが特に挙げられ
る。 更にその他の試験方法を用いることにより本発
明で用いられる極めて微細な微粒子から成る分散
物が細粒状のばらばらの物質に及ぼす作用に基づ
いて浸透深さのみならず定められた結合剤の量で
達成し得る硬度増加作用を検討することが可能と
なる。この際好ましいことはその浸透した領域で
物質が乾燥後粒状の物質から成る結合体が形成さ
れ、硬度増加された芯部は、容易に取り出され秤
量することができることである。重量測定により
浸透性及び強度増加作用の程度を判断することが
できる。この試験により例えば古い風化した建築
部材の表面の硬度増加が予測される。試験を行な
うため石英粉末（平均分析値：50％40μｍ）を用
い、これを偏平な容器上に盛り、この盛られた試
験物質上に直径2.5cmの半円状のスタンプを刻印
して相当する形状を有する溝を作り、この溝の中
に試験用分散物２mlを滴下し、室温で４時間乾燥
した後更に15時間50℃で乾燥室
（Trockenschrank）で貯蔵する。これらの試験
により得られた結果は表１にまとめて示した。こ
の方法に従つて本発明により特徴付けられ、本発
明で用いるに好適な、微粒子径が0.02〜0.08μｍ
の実施例１〜７により調製された合成樹脂分散物
が試験された。比較物質として種々のモノマー系
をベースとする微粒子直径（Ｄ）＞0.08μｍの分
散物及び深部下塗のために推奨される有機溶媒に
溶解した重合体溶液を用いた。試験結果より、本
発明の分散物及び有機溶媒に溶解したポリマー溶
液は、極めて大きい芯重量を示し、従つて良好な
硬度増加作用を伴いながら極めて良好な浸透力を
示すことが明らかとなつた。又平均微粒子直径が
大きい（Ｄ＞0.08μｍ）水性合成樹脂分散物に関
して得られた結果は本発明の極めて微細な微粒子
から成る分散物に比べ全ての場合において明らか
に劣つていることも明らかとなつた。 浸透作用を有する下塗に更に必要とされる要請
は、下塗された下地に適用される二次塗料が良好
な粘着力を有し、更に下塗を介して下地と良好に
固定することである。この要請は、下塗を数回行
なつた後下地の吸収性が種々異なることに起因す
る異なる厚みの下塗剤層に二次塗料を塗布するこ
とにより達成される。この要請を満足するか否か
を確認するため本発明の約12％の固型分含量から
成る極めて微細な微粒子から成る分散物を下地と
してのアスベストセメント板に半乾燥の状態で３
度塗り、３日間風乾した後結合剤としてスチロー
ル／アクリル酸ブチル分散物を含有し、分散物／
顔料添加剤の混合比が１／1.6となるように顔料
を添加し着色した分散着色塗料
（Dcspersiorsfarbe）をこの下塗層に上塗する。
この塗布直後の着色塗装物にポリエチレンテレフ
タレート系繊維条片（Gewebestreifen）を埋
め、最初の塗装物を乾燥後同一の着色塗料でもう
一度上塗する。繊維条片の抜き取り試験により水
を貯えることにより湿つているか又は再乾燥され
た状態と同様に乾燥状態において下地上に下塗が
良好に粘着し、更に下塗層と分散着色塗料層との
間の粘着性も良好にあることが明らかとなつた。
この試験は実施例１〜７の重合体から成り、モノ
マーの比率により軟質及び硬質に調整可能な結合
剤皮膜の場合に適用される。いずれの場合におい
ても繊維条片は、塗装物に繊維の格子模様を残し
て下地の着色塗料又は下塗を取り去ることなく分
散着色塗装物から取り出された。 乾燥された分散着色塗装物の格子切り込み試験
即ち、格子状に切り込まれた正方形群の上に粘着
テープを貼付し、しかる後この粘着テープを引き
はがし、分散物着色塗装皮膜が剥離するか否かを
試験した際にも同様な結果が得られ、塗膜層は、
全然剥離しなかつた。 本発明の極めて微細な微粒子から成る分散物の
製造法は、以下の実施例により明らかとなる。 実施例 １ スチロール134重量部（以下単に部という）、ア
クリル酸ブチル200部、アクリルアミド4.5部、メ
タクリル酸12.0部、sec−アルカンスルホン酸ナ
トリウム塩（C12〜C16）10部、ノニルフエノール
のエチレンオキサイド10〜12モル付加物５部、水
400部から安定なモノマーエマルジヨンが得ら
れ、このエマルジヨンは、230部の水、２部の非
イオン性乳化剤及び８部のイオン性乳化剤から成
る溶液（Flotten−Ｌｏ¨sung）に添加される。エ
マルジヨン添加と平行して40部の水に２部の過硫
酸アンモニウムを溶かした溶液が添加される。 PH８〜９に調整された分散物の微粒子の平均直
径は0.036μｍである。 実施例 ２ 実施例１のモノマー混合物中に付加的に0.1部
のビニルスルホニルピラゾリン系明色化剤
（Aufheller）〔ドイツ特許出願公開明細書第
2011552号参照〕を溶解し、処方通りに合成樹脂
分散物を製造すると、光学的に明色化された極め
て微細な微粒子から成る共重合体分散物が得られ
る。 水性合成樹脂分散物及び乾燥重合体フイルム
は、UV照射下に特徴的な青色の螢光を示し、こ
れにより種種の基質中に存在する極めて少量の重
合体の検出も可能となる。ゲルパーミユエーシヨ
ンクロマトグラフイーによる分別により光学的明
色化剤が均一に重合体中に配置されていること即
ち一定の分子量範囲で濃縮が起つていないことが
立証された。光学的に明色化された共重合体分散
物の微粒子の平均直径は0.038μｍである。 実施例 ３ 680部の水、25部のsec−アルカンスルホン酸ナ
トリウム塩（C12〜C16）及び10部のノニルフエノ
ールと８〜12モルのエチレンオキサイドとの反応
生成物から成る溶液にスチロール170部、アクリ
ル酸ブチル170部、アクリルアミド４部及びメタ
クリル酸10部から成るモノマー混合物を添加す
る。 開始剤として40部の水に２部の過硫酸アンモニ
ウムを溶かした溶液を用いた。 微粒子の平均直径は0.038μｍである。 実施例 ４ スチロール3600部、アクリル酸ブチル3600部、
アクリルアミド100部、メタクリル酸250部、ラウ
リルスルホン酸ナトリウム340部、ノニルフエノ
ールと８〜12モルのエチレンオキサイドとの反応
生成物180部、水10000部から安定なモノマーエマ
ルジヨンが調整され、このエマルジヨンは、500
部の水、80部の非イオン性乳化剤及び280部のア
ニオン性乳化剤から成る溶液に添加される。同時
にモノマーエマルジヨン添加に平行して900部の
水に40部の過硫酸アンモニウムを溶かした溶液が
添加される。PH８〜９に調整された分散物の微粒
子の平均直径は0.042μｍである。 同一の反応器において分散物は水噴射による真
空下で約45％の固型分含量に迄濃縮される。微粒
子の平均直径は変化せず0.042μｍである。 実施例 ５ 660部の水、20部のナトリウムラウリルエトキ
シレートスルフエート（２〜５モルのエチレンオ
キサイド含有）及び８部のノニルフエノールと６
〜10モルのエチレンオキサイドとの反応生成物か
ら成る溶液にメタクリル酸メチル130部、アクリ
ル酸ブチル200部、アクリル酸12部、アクリルア
ミド４部から成るモノマー混合物を混合する。 開始剤として、30部の水に３部の過硫酸カリウ
ムを溶解した溶液を用いた。 微粒子の平均直径は0.041μｍである。 実施例 ６ 溶液の成分は実施例５で特定されたものと同じ
である。モノマー混合物は、メタクリル酸メチル
100部、アクリル酸ブチル230部、アクリル酸13
部、アクリルアミド５部から成る。開始剤として
20部の水に２部の過硫酸カリウムを溶解した溶液
を用いる。 微粒子の平均直径は0.045μｍである。 実施例 ７ スチロール180部、アクリル酸ブチル180部、ア
クリルアミド４部、メタクリル酸10部、エトキシ
ル化アルキルフエノールの硫酸エステルのナトリ
ウム塩20部、ノニルフエノールのエチレンオキサ
イド８〜10モルの付加反応生成物３部、水400部
から安定なモノマーエマルジヨンが調製され、こ
のエマルジヨンは200部の水、２部の非イオン性
乳化剤及び１部のアニオン性乳化剤から成る溶液
に添加される。 エマルジヨン添加と平行して30部の水に２部の
過硫酸アンモニウムを溶解した溶液が添加され
る。PH８〜９に調整された分散物の微粒子の平均
直径は0.080μｍである。 比較例 １ 酢酸ビニル70部、分枝C10カルボン酸ビニルエ
ステル25部、クロトン酸５部にアニオン性乳化剤
及び無機過化合物を加え40〜50％の固型分含量の
共重合体分散物が調製された。微粒子の平均直径
は0.620μｍである。 比較例 ２ 酢酸ビニル70部、アクリル酸ブチル30部から成
る共重合体分散物が比較例１の記載に従つて調製
された。 微粒子の平均直径は0.270μｍである。 比較例 ３ スチロール50部、アクリル酸ブチル50部、アク
リル酸２部、メタクリル酸５部、アクリルアミド
３部にアニオン性及び非イオン性乳化剤及び無機
過化合物を加え共重合体分散物が調製される。 微粒子の平均直径は0.150μｍである。 比較例 ４ 酢酸ビニル70部、マレイン酸ジブチルエステル
30部から成る共重合体を酢酸エチルに溶解し60％
溶液とする。ヘプラー（Ｈｏ¨ppler）粘度計
（DIN53015）による20℃の粘度は80ポイズであ
る。 この溶液から以下の組成の浸透作用を有する下
塗溶液が調製される。 酢酸エチル中の60％コポリマー溶液 28部 シエルゾールＡ（登録商標） 62部 エチルグリコールアセテート 10部 比較例 ５ キシレン中30％溶液のヘプラー粘度計による粘
度が20℃で約60センチポイズである、ビニルトル
エン85部、アクリル酸−２−エチルヘキシルエス
テル15部から成る共重合体から以下の組成の下塗
溶液が調製される。 コポリマー 170部 ホワイトスピリツト 545部 シエルゾールＡ（登録商標） 285部 【表】

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. １ 約５〜25重量％の固形分含量を有し、ポリマ
    ー微粒子が約0.02〜0.08μｍの平均粒径を有する
    水性合成樹脂分散物を吸収性基質に適用すること
    を特徴とする、吸収性基質を含浸および下塗りす
    る方法。
JP8407076A 1975-07-17 1976-07-16 Method of using aqueous synthetic resin dispersoid for impregnation and undercoating of absorbent base Granted JPS5212245A (en)

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