JPS62283329A - 立体障害の写真カプラ−溶媒を含有する写真要素 - Google Patents
立体障害の写真カプラ−溶媒を含有する写真要素Info
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- 238000001429 visible spectrum Methods 0.000 description 1
- 230000002087 whitening effect Effects 0.000 description 1
- 229910052724 xenon Inorganic materials 0.000 description 1
- FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N xenon atom Chemical compound [Xe] FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/388—Processes for the incorporation in the emulsion of substances liberating photographically active agents or colour-coupling substances; Solvents therefor
- G03C7/3885—Processes for the incorporation in the emulsion of substances liberating photographically active agents or colour-coupling substances; Solvents therefor characterised by the use of a specific solvent
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
3、発明の詳細な説明
〔産業上の利用分野〕
本発明は双るカプラー溶媒を使用するハログン化銀写真
要素に関する。本発明は、特定の観点からは、嵩高いま
友は分校エステル置換基をもつ芳香族カルボン酸エステ
ル特にはフタル酸エステルおよびイソフタル酸エステル
からなるカプラー溶媒に関する。
要素に関する。本発明は、特定の観点からは、嵩高いま
友は分校エステル置換基をもつ芳香族カルボン酸エステ
ル特にはフタル酸エステルおよびイソフタル酸エステル
からなるカプラー溶媒に関する。
写真技術においては、ハロゲン化銀発色現像生薬の現俊
生氏物(すなわち、酸化芳香族第1アミン現債主薬)と
色素形成性化合物(通常、カプラーと称する)とのカプ
リング反応によって一般に像が形成される。カプリング
によって生底される色素は、カプラーおよび現像生薬の
化学組放に応じて、インドアニリン、アゾメチン、イン
ダミンま之はインドフェノール色素である。多色写真要
素におりては色素形成の減色法が通常使用される。
生氏物(すなわち、酸化芳香族第1アミン現債主薬)と
色素形成性化合物(通常、カプラーと称する)とのカプ
リング反応によって一般に像が形成される。カプリング
によって生底される色素は、カプラーおよび現像生薬の
化学組放に応じて、インドアニリン、アゾメチン、イン
ダミンま之はインドフェノール色素である。多色写真要
素におりては色素形成の減色法が通常使用される。
得られる僧色素は通常シアン色素、マゼンタ色素および
イエロー色素であり、これらの色素は倫色素によって吸
収される輻射線と相補的な輻射線に感受性のハロゲン化
銀層すなわち赤色、緑色および青色輻射線に感受性のハ
ロダン化銀乳剤の中にま几は隣接層中に形成される。
イエロー色素であり、これらの色素は倫色素によって吸
収される輻射線と相補的な輻射線に感受性のハロゲン化
銀層すなわち赤色、緑色および青色輻射線に感受性のハ
ロダン化銀乳剤の中にま几は隣接層中に形成される。
写真要素中に配合することを意図する場合には、高沸点
有機溶媒(カプラー溶媒と称する)の助けをかりて、カ
プラーをその中に分散させるのが通常である。カプラー
は、カプラー分子内圧パラスト基と称される基を含有さ
せることにより、写真要素内で非拡散性となり、カプラ
ー溶媒と相溶性になる。前記の基はカプラー内の一般に
カプリング位置以外の位置に配置され、塗布された要素
中においておよび処理の際にカプラーを非拡散性にする
のに充分な嵩高さをカプラー纜付与する。パラスト基の
大きざおよび性質は、非パラスト化カプラーの鴬および
カプラー上の他の置換基の存在に依存するものであるこ
とを理解され几い。
有機溶媒(カプラー溶媒と称する)の助けをかりて、カ
プラーをその中に分散させるのが通常である。カプラー
は、カプラー分子内圧パラスト基と称される基を含有さ
せることにより、写真要素内で非拡散性となり、カプラ
ー溶媒と相溶性になる。前記の基はカプラー内の一般に
カプリング位置以外の位置に配置され、塗布された要素
中においておよび処理の際にカプラーを非拡散性にする
のに充分な嵩高さをカプラー纜付与する。パラスト基の
大きざおよび性質は、非パラスト化カプラーの鴬および
カプラー上の他の置換基の存在に依存するものであるこ
とを理解され几い。
フォトフィニシングの際に、現像生薬は時々漂白溶液中
に運ばれて混合され、その結果、漂白溶液中の鉄(I[
I)イオン複合体が鉄(II)イオン複合体に還元され
る。続いてこの鉄(n)イオンはシアン色素を還元して
それをaイブ形に変換し、色素密度の損失をも之らす傾
向がある。この問題の解決は最も望まれている。
に運ばれて混合され、その結果、漂白溶液中の鉄(I[
I)イオン複合体が鉄(II)イオン複合体に還元され
る。続いてこの鉄(n)イオンはシアン色素を還元して
それをaイブ形に変換し、色素密度の損失をも之らす傾
向がある。この問題の解決は最も望まれている。
本発明の化合物に近い関連化合物を開示し比従来技術の
文献が存在する。Res@arch Digelosu
r+s+16744.1978年3月、13頁にはり−
t−ブチルフタレートおよびジーイソグロビルフタレー
トが開示されている。米国特許第4,407,940号
明細書にはノーし一オクチルフタレートが開示されてい
る。英国特許第1,274,523号および米国特許第
3,779,765号各明細書にはジ(2−エチルヘキ
シル)フタレートが開示されている。
文献が存在する。Res@arch Digelosu
r+s+16744.1978年3月、13頁にはり−
t−ブチルフタレートおよびジーイソグロビルフタレー
トが開示されている。米国特許第4,407,940号
明細書にはノーし一オクチルフタレートが開示されてい
る。英国特許第1,274,523号および米国特許第
3,779,765号各明細書にはジ(2−エチルヘキ
シル)フタレートが開示されている。
米国特許第3,475,172号明細書には、フタル酸
、イソフタル酸ま友はテレフタル酸から誘導される高沸
点溶媒エステルおよびアルキル置換シクロヘキサノール
が記載されており、一方、米国特許第3,779,76
5号明細書に記載のそれらの化合物はベンゼン3カルボ
ン酸および成る分校アルキルアルコールから誘導されて
いる。特願昭59−149348には多数の分枝および
直鎖のアルキルのフタル酸エステルが記載されており、
これらが成る種のヒドロキノン誘導体を分散するのに有
用であるとしている。米国特許第4,193.802号
および第4,327,175号各明細書には、環状飽和
炭化水素残基からなるエステル基6個までによって芳香
族環が置換されている高沸点溶媒が記載されている。
、イソフタル酸ま友はテレフタル酸から誘導される高沸
点溶媒エステルおよびアルキル置換シクロヘキサノール
が記載されており、一方、米国特許第3,779,76
5号明細書に記載のそれらの化合物はベンゼン3カルボ
ン酸および成る分校アルキルアルコールから誘導されて
いる。特願昭59−149348には多数の分枝および
直鎖のアルキルのフタル酸エステルが記載されており、
これらが成る種のヒドロキノン誘導体を分散するのに有
用であるとしている。米国特許第4,193.802号
および第4,327,175号各明細書には、環状飽和
炭化水素残基からなるエステル基6個までによって芳香
族環が置換されている高沸点溶媒が記載されている。
前記の従来のカプラー溶媒においては、それら溶媒が鉄
(n)イオンによるシアン色素の還元の問題を解決しな
いという問題があっ之。この点については後記の比較試
験においても説明する。
(n)イオンによるシアン色素の還元の問題を解決しな
いという問題があっ之。この点については後記の比較試
験においても説明する。
本発明の目的は、カラー写真材料特にシアンカプラー含
有の材料において有用な新しい群のカプラー溶媒を提供
咬ることにある。本発明の別の目的は、シアン色素を還
元する鉄(I[)イオンの傾向を顕著に低下させる前記
のような溶媒を提倶することにある。本発明の他の目的
は、光に対するイエロー色素安定性、暗所におけるシア
ン色素安定性、および熱と光とに対するマゼンタ色素安
定性の改良を提供する前記のようなカプラー溶媒を提供
することにある。
有の材料において有用な新しい群のカプラー溶媒を提供
咬ることにある。本発明の別の目的は、シアン色素を還
元する鉄(I[)イオンの傾向を顕著に低下させる前記
のような溶媒を提倶することにある。本発明の他の目的
は、光に対するイエロー色素安定性、暗所におけるシア
ン色素安定性、および熱と光とに対するマゼンタ色素安
定性の改良を提供する前記のようなカプラー溶媒を提供
することにある。
前記の目的および他の目的は、色素形成性カプラーとそ
れ用のカプラー溶媒であって式〔式中、Xけ独立にハロ
ダン原子、炭素原子1〜20個のアルキル基、炭素原子
1〜20個のアルコキシ′fE、″1友はカルボン酸エ
ステル基であることができ、mは0〜5の整数であり、
nは1〜4の整数であり、セしてR1、R2およびR5
は各々独立に炭素原子1〜10個の置換されたまtは非
置換のアルキル基例えばメチル基、トリフルオロメチル
基、エチル基、イソプロピル基、イソヘキシル基、8−
ブチル基、S−ヘゲチル基まt#′iドデシル基;炭素
原子3〜12個の置換され皮もしくは非置換で飽和もし
くは部分的に飽和され之脂環式基例えばシクロプロピル
基、シクロブチル基、シクロヘキシル基%4−メチルー
シクロへキシレン基、4−メチル−シクロヘキシル基、
シクロヘプチル基ま之はデカヒfロー2−ナフチル基:
炭素原子7〜20個の置換され念もしくは非置換のアラ
ルキル基例えばベンシル基、4−メトキシベンジル基ま
友は1−す7チルメチル基;炭素原子6〜20個の置換
され几もしくは非置換のアIJ−kM例し/dフェニル
基、4−メトキシフェニル基、2.4−ノクロロフェニ
ル基ま友はナフチル基;炭素原子3〜10個の置換され
念もしくは非置換の複素環式基例えばフリル基、チェニ
ル基、ピリジル基、N−メチルピロリル基、テトラヒド
ロフルフリル基ま之はN−エチルインドリル基;−緒に
よって非金属環原子4〜10個の環例えば3−アセド命
シー2.2,4.4−シクロブチル、]]−メチルシク
ロベンチル、1−ブチルシクロヘキシル1−エチルテト
ラリル、2−ビナニル、フェンチルま几は3−メチルメ
ンチル1以上t−形底することができるが、但し、R1
,R2およびR3のα−水素原子の合計は7個以下であ
るものとし、更に (a) R2と83とが一緒になってα−水素原子1
個以下で置換されているmを形成している場合、゛また
は (b) R2とR3とが環形成するために一緒になっ
ておらず、そしてR2ま之はR3の少なくとも1方が2
種の異なる非水素の置換基をもつα−炭素を含有する場
合 にはR1Fi更に水素原子であることができるものとす
る〕 で表されるカプラー溶媒とを含む写真要素からなる本発
明によって連流される。
れ用のカプラー溶媒であって式〔式中、Xけ独立にハロ
ダン原子、炭素原子1〜20個のアルキル基、炭素原子
1〜20個のアルコキシ′fE、″1友はカルボン酸エ
ステル基であることができ、mは0〜5の整数であり、
nは1〜4の整数であり、セしてR1、R2およびR5
は各々独立に炭素原子1〜10個の置換されたまtは非
置換のアルキル基例えばメチル基、トリフルオロメチル
基、エチル基、イソプロピル基、イソヘキシル基、8−
ブチル基、S−ヘゲチル基まt#′iドデシル基;炭素
原子3〜12個の置換され皮もしくは非置換で飽和もし
くは部分的に飽和され之脂環式基例えばシクロプロピル
基、シクロブチル基、シクロヘキシル基%4−メチルー
シクロへキシレン基、4−メチル−シクロヘキシル基、
シクロヘプチル基ま之はデカヒfロー2−ナフチル基:
炭素原子7〜20個の置換され念もしくは非置換のアラ
ルキル基例えばベンシル基、4−メトキシベンジル基ま
友は1−す7チルメチル基;炭素原子6〜20個の置換
され几もしくは非置換のアIJ−kM例し/dフェニル
基、4−メトキシフェニル基、2.4−ノクロロフェニ
ル基ま友はナフチル基;炭素原子3〜10個の置換され
念もしくは非置換の複素環式基例えばフリル基、チェニ
ル基、ピリジル基、N−メチルピロリル基、テトラヒド
ロフルフリル基ま之はN−エチルインドリル基;−緒に
よって非金属環原子4〜10個の環例えば3−アセド命
シー2.2,4.4−シクロブチル、]]−メチルシク
ロベンチル、1−ブチルシクロヘキシル1−エチルテト
ラリル、2−ビナニル、フェンチルま几は3−メチルメ
ンチル1以上t−形底することができるが、但し、R1
,R2およびR3のα−水素原子の合計は7個以下であ
るものとし、更に (a) R2と83とが一緒になってα−水素原子1
個以下で置換されているmを形成している場合、゛また
は (b) R2とR3とが環形成するために一緒になっ
ておらず、そしてR2ま之はR3の少なくとも1方が2
種の異なる非水素の置換基をもつα−炭素を含有する場
合 にはR1Fi更に水素原子であることができるものとす
る〕 で表されるカプラー溶媒とを含む写真要素からなる本発
明によって連流される。
本発明の好ましい態様において、前記式中のmは0であ
ゆ、nは2であり、エステル基は以下余白 のように相互にオルト位ま之はパラ位に配置されており
、そしてR,、R2およびR3は前記と同じ意味である
。
ゆ、nは2であり、エステル基は以下余白 のように相互にオルト位ま之はパラ位に配置されており
、そしてR,、R2およびR3は前記と同じ意味である
。
本発明の別の好ましい態様においては1色素形成性カプ
ラーが酸化発色現像主薬との反応の際にシアン色素を形
成し、カプラーがフェノールま之はす7トールであり、
そしてカプラーとカグラ−溶媒とがハロダン化銀乳剤層
中に配置されている。
ラーが酸化発色現像主薬との反応の際にシアン色素を形
成し、カプラーがフェノールま之はす7トールであり、
そしてカプラーとカグラ−溶媒とがハロダン化銀乳剤層
中に配置されている。
本発明の更に別の好ましい態様においては。
R1は水素原子ま友は炭素原子1〜10個のアルキル基
であり、R2は炭素原子1〜10個のアルキル基であ!
l)、R,は炭素原子2〜12個のアルキル基もしくは
置換されたアルキル基1.炭素原子3〜12個の脂環式
基、炭素原子3〜10個の複素環式基または炭素原子6
〜20個のアリール基もしくは置換され次アリール基で
あり、あるいはR2とR3とは一緒になって原子数約4
〜10個の11’を形成しているものである。
であり、R2は炭素原子1〜10個のアルキル基であ!
l)、R,は炭素原子2〜12個のアルキル基もしくは
置換されたアルキル基1.炭素原子3〜12個の脂環式
基、炭素原子3〜10個の複素環式基または炭素原子6
〜20個のアリール基もしくは置換され次アリール基で
あり、あるいはR2とR3とは一緒になって原子数約4
〜10個の11’を形成しているものである。
本発明の更に他の好ましい態様においては、R1および
R2は炭素原子1〜10個を含む同一もしくは異なるア
ルキル基もしくは置換されたアルキル基であり、セして
R3は炭素原子2〜12個のアルキル基である。
R2は炭素原子1〜10個を含む同一もしくは異なるア
ルキル基もしくは置換されたアルキル基であり、セして
R3は炭素原子2〜12個のアルキル基である。
本発明の更に他の好ましい態様においては。
R4は炭素原子1〜10個のアルキル基であり。
R2とR3とは一緒になって炭素原子6個の環を形成し
ているものである。
ているものである。
本発明の更に他の好ましい態様においては、R,、R2
およびR3は各々エチル基である。
およびR3は各々エチル基である。
本発明の別の好ましい態様においては、R1は水素原子
ま之はメチル基であり、R2はメチル基であり、セして
R3は である。
ま之はメチル基であり、R2はメチル基であり、セして
R3は である。
本発明の別の好ましい態様においては、R4とR2とが
各々メチル基であり、セしてR5がである。
各々メチル基であり、セしてR5がである。
本発明の別の好ましい態様においては、R1がエチル基
であり、R2がメチル基であり、そして83が −C)(CHCM CI(−CH3 CH3 である。
であり、R2がメチル基であり、そして83が −C)(CHCM CI(−CH3 CH3 である。
本発明の別の好ましい態様においては、R1が水素原子
ま几はブチル基であり、セしてR2−C−R3が式 のフェンチル基を形成しているものである。
ま几はブチル基であり、セしてR2−C−R3が式 のフェンチル基を形成しているものである。
本発明の別の好ましい態様では、R1はメチル基であり
、R2およびR3はシクロヘキシル壌ヲ形放しているも
のである。
、R2およびR3はシクロヘキシル壌ヲ形放しているも
のである。
本発明の別の好ましい態様では、R4はメチル基であり
、 R2−C−R3は式 のメンチル基を形成しているものである。
、 R2−C−R3は式 のメンチル基を形成しているものである。
本発明の別の好ましい態様においては、R4は水素原子
であり、R2はメチル基であり、そしてR3はフェニル
基である。
であり、R2はメチル基であり、そしてR3はフェニル
基である。
本発明の範囲内に含まれる好ましい化合物としては以下
のものが含まれる。
のものが含まれる。
(1) C2H5
−C,−C2H5
2H5
(3) CH。
■
(4) CH3
t5) OH。
CH。
CH。
CH5
CH3
α′20F3
区
C−CF3
2H5
HC2H5
CH3
α4
2H5
2H5
2H5
CH3
C211C2H5
−C−C2H5
2H5
c!30H3
CH3
CH3
C2H5
CH3
式中、Rは −C−C2H5
2H5
CH3
H3
C00R
(33C0OR
OOR
2H5
(至) C0OR
OOR
CH3
CH
式中Rは −C−C2H5
2H5
CH。
式中Rは −〇−02H5
賦
CH2CH2CH2CHCH3
CH。
CH5
式中Rは −C−C2H5
2H5
本発明の化合物を表す一般構造式に続く但し書において
既に示したとおり、R1、R2およびR3のα−水素原
子は合計7個以下でなければならない。フタル酸エステ
ルの例のアルキル部分を表す以下の構造式において、各
々のα−炭素原子を矢印で示す。これらの炭素原子上の
水素置換基の合計が、本発明の化合物(1)および(3
)においては各々6個および7個であるのに対し、比較
用溶媒C8−5においては7個を越えることが分かる。
既に示したとおり、R1、R2およびR3のα−水素原
子は合計7個以下でなければならない。フタル酸エステ
ルの例のアルキル部分を表す以下の構造式において、各
々のα−炭素原子を矢印で示す。これらの炭素原子上の
水素置換基の合計が、本発明の化合物(1)および(3
)においては各々6個および7個であるのに対し、比較
用溶媒C8−5においては7個を越えることが分かる。
前記の溶媒は以下の実施例で使用する。
化合物(1) (6H:l 化合物3)(7H)
C8−5(:9)I:1前記の一般式に続く別の
但し書、すなわち、(a) R2とR3とが一緒にな
ってα−水素原子1個以下で置換されている@を形成し
ている場合。
C8−5(:9)I:1前記の一般式に続く別の
但し書、すなわち、(a) R2とR3とが一緒にな
ってα−水素原子1個以下で置換されている@を形成し
ている場合。
ま友は
(b) R2とR3とが環形成する之めに一緒になり
ておらず、そしてR2ま几はR3の少なくとも1方が2
種の異々る非水素の置換基をもつα−炭素原子を含有す
る場合 にはR1は更に水素原子であることができるものとする
との但し書についても同様の説明を行なうことができる
。
ておらず、そしてR2ま几はR3の少なくとも1方が2
種の異々る非水素の置換基をもつα−炭素原子を含有す
る場合 にはR1は更に水素原子であることができるものとする
との但し書についても同様の説明を行なうことができる
。
以下の構造式において、R4は水素原子(”Hで示す)
であり、α−炭素原子を矢印で示す。
であり、α−炭素原子を矢印で示す。
環化合物に関しては、本発明の化合物00はα−水素置
換基を含まないのに対して、2種の従来技術の溶媒〔米
国特許WC4,193,802号明細書に記載の化合物
、各々化合物(8)および(9)とする〕は1個より多
いα−水素を含有していることが分かる。
換基を含まないのに対して、2種の従来技術の溶媒〔米
国特許WC4,193,802号明細書に記載の化合物
、各々化合物(8)および(9)とする〕は1個より多
いα−水素を含有していることが分かる。
以下余白
化合物(1(1(Hなし〕
H3
H
本発明の化合物(2)および化合物Q3の分枝鎖構造に
おいて、R3のα−炭素原子(水平の矢印で示す)は2
個の異なるアルキル置換基をもつのに対し、従来技術の
化合物(特願昭59−149,348で)IBS−5と
称されている)はR3中の2個の非水素のα−置換基が
同一のものであるので本発明の範囲外となる。
おいて、R3のα−炭素原子(水平の矢印で示す)は2
個の異なるアルキル置換基をもつのに対し、従来技術の
化合物(特願昭59−149,348で)IBS−5と
称されている)はR3中の2個の非水素のα−置換基が
同一のものであるので本発明の範囲外となる。
前記の化合物は、嵩高いおよび分枝のアルカノールまた
はシクロアルカノールと、適当な芳香族カル?ン酸誘導
体例えば安息香酸誘導体、フタル酸誘導体、イソフタル
醗酵導体、テレフタル酸誘導体、ベンゼン3力ルボン酸
誘導体ま次ハヘンゼン4カル?ン酸誘導体とを組合せる
ことによって合成することができる。
はシクロアルカノールと、適当な芳香族カル?ン酸誘導
体例えば安息香酸誘導体、フタル酸誘導体、イソフタル
醗酵導体、テレフタル酸誘導体、ベンゼン3力ルボン酸
誘導体ま次ハヘンゼン4カル?ン酸誘導体とを組合せる
ことによって合成することができる。
本発明のカプラー溶媒は、写真技術においてカプラー溶
媒を使用する方法および目的に使用することができる。
媒を使用する方法および目的に使用することができる。
前記の溶媒は、意図する目的に有効な任意の濃度で使用
することができる。一般に、良好な結果は0.1〜1.
0.!ir/m”好ましくは0.2〜0.41/m”の
濃度を使用して得ることができる。
することができる。一般に、良好な結果は0.1〜1.
0.!ir/m”好ましくは0.2〜0.41/m”の
濃度を使用して得ることができる。
代表的には、カプラー溶媒とカプラーとをハロゲン化銀
乳剤中に配合し、そしてその乳剤を支持体上に塗布して
写真要素を形放する。あるいは。
乳剤中に配合し、そしてその乳剤を支持体上に塗布して
写真要素を形放する。あるいは。
カプラー溶媒とカプラーとを写真要素中において・・ロ
グン化銀乳剤に隣接させて配合することができ、現像の
際に、カプラーがその場所において現1生底物例えば酸
化発色現像生薬と反応的な関係になる。従って1本明細
書において[関係に寿る( associated t
herewith ) jとは、カプラー溶媒およびカ
プラーが、処理中にハロダン化銀現像生成物と反応的な
関係になる隣接位置にあるかま之はハロダン化銀乳剤層
中にあることを意味する。
グン化銀乳剤に隣接させて配合することができ、現像の
際に、カプラーがその場所において現1生底物例えば酸
化発色現像生薬と反応的な関係になる。従って1本明細
書において[関係に寿る( associated t
herewith ) jとは、カプラー溶媒およびカ
プラーが、処理中にハロダン化銀現像生成物と反応的な
関係になる隣接位置にあるかま之はハロダン化銀乳剤層
中にあることを意味する。
本発明の写真要素は単色要素ま之は多色要素であること
ができる。多色要素は、可視スペクトルの3種の主要領
域の各々に感受性の色素像形放性単位が含有されている
。各単位は成る領域のスペクトルに感受性の単独乳剤層
または多孔剤層からなることができる。
ができる。多色要素は、可視スペクトルの3種の主要領
域の各々に感受性の色素像形放性単位が含有されている
。各単位は成る領域のスペクトルに感受性の単独乳剤層
または多孔剤層からなることができる。
以下余白
〔実施例〕
以下実施例によって本発明を具体的に説明する。
実m例x:ビス(1,1−ジエチルグロビル)フタレー
ト〔化合物(1)〕の調調 製トラヒドロ7ラン50m中の3−エテル−3−ペンタ
ノール23.2g(0,2モル)の溶液中に、窒素下で
0℃において攪拌下で、ヘキサン中の2.4Mのn−ブ
チル、リチウム溶液92mを滴加した。攪拌を30分間
続け、混合物乞室温に暖め念。
ト〔化合物(1)〕の調調 製トラヒドロ7ラン50m中の3−エテル−3−ペンタ
ノール23.2g(0,2モル)の溶液中に、窒素下で
0℃において攪拌下で、ヘキサン中の2.4Mのn−ブ
チル、リチウム溶液92mを滴加した。攪拌を30分間
続け、混合物乞室温に暖め念。
次に、テトラヒドロフ2フ10mJ中の塩化7タロイル
20.3.p(0,1モル)の溶液と加えて白色沈殿と
しての塩化リチウムを形成した。水40mi加えた後、
生成物を粘性液体として単離すると化合物(1)32.
3 fi (89チ収f)が得られた。生成物はNMR
スペクトルで確認した。
20.3.p(0,1モル)の溶液と加えて白色沈殿と
しての塩化リチウムを形成した。水40mi加えた後、
生成物を粘性液体として単離すると化合物(1)32.
3 fi (89チ収f)が得られた。生成物はNMR
スペクトルで確認した。
3−エチル−3−ペンタノールの(IKα−ターピネオ
ール31p(0,2モル)1r、使うこと以外は同じ操
作によって、非常に粘性の明黄色液体〔褐俄によって化
合物(4)であることが示された〕35.9(79,5
%収量)が提供された。
ール31p(0,2モル)1r、使うこと以外は同じ操
作によって、非常に粘性の明黄色液体〔褐俄によって化
合物(4)であることが示された〕35.9(79,5
%収量)が提供された。
実施例2:ビス(2−n−ブチルフェンチル)7タレー
ト〔化合物(7)〕の調製 テトラヒドロフラン50rnl中の1−7エンチヨン3
0.5 ji (0,2モル)の溶液中に、窒素下で0
℃において攪拌下で、ヘキサン中の2.2Mのn−プチ
ルリチウム溶液95Mを滴加した。攪拌を一晩続け、混
合物を室温に暖めた。次に、テトラヒドロフラン15W
Ll中の塩化フタロイル22.3.9(0,11モル)
の溶液を徐々に加えて白色沈殿としての塩化リチウムを
形成した。水20Mを加えた後、生成物を単離し、シリ
カゲルクロマトグラフィーで精製すると、第1フラクシ
ヨンとして結晶化合物(力〔融点153〜6℃:mスペ
クトルで確認)2.3.9が得られた。
ト〔化合物(7)〕の調製 テトラヒドロフラン50rnl中の1−7エンチヨン3
0.5 ji (0,2モル)の溶液中に、窒素下で0
℃において攪拌下で、ヘキサン中の2.2Mのn−プチ
ルリチウム溶液95Mを滴加した。攪拌を一晩続け、混
合物を室温に暖めた。次に、テトラヒドロフラン15W
Ll中の塩化フタロイル22.3.9(0,11モル)
の溶液を徐々に加えて白色沈殿としての塩化リチウムを
形成した。水20Mを加えた後、生成物を単離し、シリ
カゲルクロマトグラフィーで精製すると、第1フラクシ
ヨンとして結晶化合物(力〔融点153〜6℃:mスペ
クトルで確認)2.3.9が得られた。
実施例3:フタル酸ジリナリルの水素化によるビス(1
−エチル−1,5−ジメチルヘ キシル)フタレート〔化合物(6) )の調製 テトラヒドロフラン1001nl中のフタル酸ジリナリ
ル(実施例1の方法で調製したもの)10J(22,8
ミリモル)の溶液と木炭上/4ラノウム触媒2Iで処理
し、40psiで迅速に水素化した。
−エチル−1,5−ジメチルヘ キシル)フタレート〔化合物(6) )の調製 テトラヒドロフラン1001nl中のフタル酸ジリナリ
ル(実施例1の方法で調製したもの)10J(22,8
ミリモル)の溶液と木炭上/4ラノウム触媒2Iで処理
し、40psiで迅速に水素化した。
少量の開裂によシ若干のフタル酸副生成物が得られるの
で、混合物をシリカダル上でクロマトグラフィー処理す
ると純粋な粘性液体の化合物(6) (NMRスペクト
ルで確認) 7.1 g(70%収、t)が得られた。
で、混合物をシリカダル上でクロマトグラフィー処理す
ると純粋な粘性液体の化合物(6) (NMRスペクト
ルで確認) 7.1 g(70%収、t)が得られた。
実施例4:鉄(If)イオンの安定性試験Ag O,2
8,li1/m2とゼラチン1.62fl/m2と表1
に記載のカプラー/溶媒組合せの各々を含有する分散体
とを含む感光層によって、グル下塗りポリエチレン被覆
紙支持体を塗布することにより、写真要素?調製した。
8,li1/m2とゼラチン1.62fl/m2と表1
に記載のカプラー/溶媒組合せの各々を含有する分散体
とを含む感光層によって、グル下塗りポリエチレン被覆
紙支持体を塗布することにより、写真要素?調製した。
本発明のカプラー溶媒と共に、対照用として各種の比較
溶媒(as) を使用した。
溶媒(as) を使用した。
シアンカプラーの被覆量は1.26ミリモル/m2であ
シ、カプラー溶媒の重tはカプラーの半分でおった0 ゼラチン1−08 、!i’/m (!:ビスービニ
ルスルホニルメチルエーテル硬硬化剤2童童チ総ゼラチ
ンと基準とする)と2含む層によって、感光層とオーバ
ーコードした。
シ、カプラー溶媒の重tはカプラーの半分でおった0 ゼラチン1−08 、!i’/m (!:ビスービニ
ルスルホニルメチルエーテル硬硬化剤2童童チ総ゼラチ
ンと基準とする)と2含む層によって、感光層とオーバ
ーコードした。
使用したシアンカプラー
比較用のカプラー溶媒
C3−1−CH。
C3−2−C!1H7−二
C3−3−Ca”9−二
(籾轡許第2,322,0274)
■
C8−4−CH5CHCH2CH5
16744、3月、 1978)
C8−6−CH2CH(CH3)2
C8−7−CH2C(CH3)。
C8−8CH3Cf((CH2) 3CH3C8−9−
”8H47−二 C3−10、CH,CH(0M2)5CH。
”8H47−二 C3−10、CH,CH(0M2)5CH。
(英国特許第1,274.52汚)
C8−12−C,□H14−n
第4,327,175号)
第4.327.175号)
第4,327,175号)
ツ
各要素の試料を段階的密度試験対象に通して像様露光し
、後記の発色現像液?使用して33℃で処理し、漂白・
定着浴中で1,5分間処理し、水洗しそして乾燥した。
、後記の発色現像液?使用して33℃で処理し、漂白・
定着浴中で1,5分間処理し、水洗しそして乾燥した。
以下余日
発色現像液(pJ(10,08)
トリエタノールアミン 11 mlベンジル
アルコール 14.21rLl塩化リチウム
2.11!臭化カリウム
0.6 /1硫酸ヒドロキシアミン
3.2I亜硫酸カリウム(45%濃度) 2.8
1Ll炭酸カリウム(無水) 28 gスチルベ
ン白化剤 0.6.@界面活性剤
1 M水
1.0ノにする量漂白一定着浴(PH6,8) チオ硫酸アンモニウム 104 g亜硫酸水素ナト
リウム 138 水酸化アンモニウム(28チ) 27.9m水
1!にする量密度
測定は濃度計で行なった。
アルコール 14.21rLl塩化リチウム
2.11!臭化カリウム
0.6 /1硫酸ヒドロキシアミン
3.2I亜硫酸カリウム(45%濃度) 2.8
1Ll炭酸カリウム(無水) 28 gスチルベ
ン白化剤 0.6.@界面活性剤
1 M水
1.0ノにする量漂白一定着浴(PH6,8) チオ硫酸アンモニウム 104 g亜硫酸水素ナト
リウム 138 水酸化アンモニウム(28チ) 27.9m水
1!にする量密度
測定は濃度計で行なった。
次に1色素像を含む各要素の処理ストリップを以下の溶
液中に5分間浸漬させた。
液中に5分間浸漬させた。
0.1Mの鉄Ql)イオン溶液(窒素パージ下で調製)
脱ガス蒸留水 750dEDTA
32.12 lI水酸化アンモニ
ウム(濃溶液) 15WLt硫酸鉄(II)・
7H2027,8p 水酸化アンモニウムおよび水 1.Olにする量(
PHを下方へ調節する硝酸) PH5,0濃度
計による密度測定を再び行ない、以下のように各要素に
ついて密度損失を観察した。
脱ガス蒸留水 750dEDTA
32.12 lI水酸化アンモニ
ウム(濃溶液) 15WLt硫酸鉄(II)・
7H2027,8p 水酸化アンモニウムおよび水 1.Olにする量(
PHを下方へ調節する硝酸) PH5,0濃度
計による密度測定を再び行ない、以下のように各要素に
ついて密度損失を観察した。
表 1 (続き)
シアンカプラー カプラー溶媒 密度損失@)B
C8−357 C8−640 C8−939 C3−235 CS−131 B C8−353 C8−514 B C8−352 B C8−350 化合物(3) 14 A C8−313 C8−1212 化合物(2) 11 すべての場合において、本発明のカプラー溶媒は、それ
と密接に関連する比較用カプラー溶媒と比べて、シアン
色素の鉄ω)イオンの還元を防止する点について非常に
有効であった。
C8−357 C8−640 C8−939 C3−235 CS−131 B C8−353 C8−514 B C8−352 B C8−350 化合物(3) 14 A C8−313 C8−1212 化合物(2) 11 すべての場合において、本発明のカプラー溶媒は、それ
と密接に関連する比較用カプラー溶媒と比べて、シアン
色素の鉄ω)イオンの還元を防止する点について非常に
有効であった。
実施例5:イエロー色素光安定性の改良実施例4と同様
にして写真要素を調製しそして処理したが、但し、被膜
がAg O,4097m 、イエロー色素形成性カプ
ラー1.09ミリモル/m および衣2に記載のカプ
ラー溶媒(カプラーのV4の重量)を含有するものであ
った。
にして写真要素を調製しそして処理したが、但し、被膜
がAg O,4097m 、イエロー色素形成性カプ
ラー1.09ミリモル/m および衣2に記載のカプ
ラー溶媒(カプラーのV4の重量)を含有するものであ
った。
階段光学くさび露光のストリップに関し、退行(fad
ing)の前後に濃度計曲綜ト得、密度損失と測定した
。各曲線の肩(階段7)とDrn、Lx(階段2)の密
度を比較した。退行は、50 KLuxまたは5.4K
luxのキセノン源(この紫外線成分は、Wr a t
t a n2B74ルターを使用して除去した)のい
ずれかを使用して行なった。以下の結果が得られた。
ing)の前後に濃度計曲綜ト得、密度損失と測定した
。各曲線の肩(階段7)とDrn、Lx(階段2)の密
度を比較した。退行は、50 KLuxまたは5.4K
luxのキセノン源(この紫外線成分は、Wr a t
t a n2B74ルターを使用して除去した)のい
ずれかを使用して行なった。以下の結果が得られた。
表 2
C3−322,339,822,135,6C8−11
12,822,812,018,1化合物(2)
9.5 16.3 8.9 12.6C
3−3,18,824,916,215,5C8−16
18,217,811,410,6C8−511,21
3,38,67,7化合物(財) 10.9
10.3 6.4 3.8化合物(1)
9.8 9.4 6.6 4.7化
合’al(4) 8.8 10.3
6.0 4.1化合物(5) 7.9
5.2 6゜07.6化合物(6)
8.9 s、o 6.3 6.2
化合物α、0 9.3 8.6 6
.8 5.7化合物(7) 9.3
7.6 6.5 5.1前記のデータは、本発
明のカプラー溶媒中に分散した配合カプラーから形成さ
れたイエロー色素が、比較用カプラー溶媒の存在下で形
成された同じ色素よりも顕著に改良された光安定性をも
つことを示している。
12,822,812,018,1化合物(2)
9.5 16.3 8.9 12.6C
3−3,18,824,916,215,5C8−16
18,217,811,410,6C8−511,21
3,38,67,7化合物(財) 10.9
10.3 6.4 3.8化合物(1)
9.8 9.4 6.6 4.7化
合’al(4) 8.8 10.3
6.0 4.1化合物(5) 7.9
5.2 6゜07.6化合物(6)
8.9 s、o 6.3 6.2
化合物α、0 9.3 8.6 6
.8 5.7化合物(7) 9.3
7.6 6.5 5.1前記のデータは、本発
明のカプラー溶媒中に分散した配合カプラーから形成さ
れたイエロー色素が、比較用カプラー溶媒の存在下で形
成された同じ色素よりも顕著に改良された光安定性をも
つことを示している。
実施例6:シアン色素暗・所安定性の改良て処理を行な
った。次に、表3に示すカプラー/溶媒組合せの分散体
から形成したシアン色素の階段像?含むストリップ?、
60℃/70チR,Hまたは77℃/ 5 S R,H
において暗所オープン中で以下に示す期間に亘って実施
した促進化試験にかけた。維持試kkを行なった後で密
度損失を測定した。以下の結果が得られた。
った。次に、表3に示すカプラー/溶媒組合せの分散体
から形成したシアン色素の階段像?含むストリップ?、
60℃/70チR,Hまたは77℃/ 5 S R,H
において暗所オープン中で以下に示す期間に亘って実施
した促進化試験にかけた。維持試kkを行なった後で密
度損失を測定した。以下の結果が得られた。
段下余白
表 3
C8−3−,26−,48−,22−,20C8−4−
−−,24− C3−8−,23−,39−− C3−11−,23−,39−,21−,15化合物(
2) −,17−,35−,20−,16前記の
データは、本発明のカプラー溶媒がカラー写真被膜にお
いて改良されたシアン色素暗所安定性を提供することを
示している。
−−,24− C3−8−,23−,39−− C3−11−,23−,39−,21−,15化合物(
2) −,17−,35−,20−,16前記の
データは、本発明のカプラー溶媒がカラー写真被膜にお
いて改良されたシアン色素暗所安定性を提供することを
示している。
実施例7:マゼンタ色素安定性の改良
実施例4と同様にして写真要素を調製しそして処理した
が、但し、マゼンタカプラ−〇。66ミリモル/m
(これは、その半分の重量の、表4に記載のカプラー溶
媒中に分散させである)およびクロマノール安定剤〔米
国特許第3.432.300号明細書記載の化合物(7
)〕を含む臭沃化銀乳剤eAg0、51 vrn で
塗布した。
が、但し、マゼンタカプラ−〇。66ミリモル/m
(これは、その半分の重量の、表4に記載のカプラー溶
媒中に分散させである)およびクロマノール安定剤〔米
国特許第3.432.300号明細書記載の化合物(7
)〕を含む臭沃化銀乳剤eAg0、51 vrn で
塗布した。
マゼンタカプラー
実施例5および6と同様の明および暗退行試験の後で、
密度変化を測定した。
密度変化を測定した。
六 4
カプラー溶媒 2週傘 24週$ 60℃/
77℃150KLux 5.4KLu7 70%R
,H,5%R,H。
77℃150KLux 5.4KLu7 70%R
,H,5%R,H。
TCP傘申 −,39−,57+、02 −.
16C3−4−,41−,51+、09. −.17
C3−15−,35−,44+、02 −.11化
合物(2) −,33−,40−,02−,18申W
ratten 2 Bフィルターでこれら退行試験中
のLIV光を除去した◎ 傘6 TCP = ) IJクレシルホスフェート前記
のデータは、本発明のカプラー溶媒が比較用カプラー溶
媒と比べて、湿度に対しては少なくとも匹敵する安定性
を維持したままで、熱および光に対するマゼンタ色素安
定性についての改良を提供すること?示している。
16C3−4−,41−,51+、09. −.17
C3−15−,35−,44+、02 −.11化
合物(2) −,33−,40−,02−,18申W
ratten 2 Bフィルターでこれら退行試験中
のLIV光を除去した◎ 傘6 TCP = ) IJクレシルホスフェート前記
のデータは、本発明のカプラー溶媒が比較用カプラー溶
媒と比べて、湿度に対しては少なくとも匹敵する安定性
を維持したままで、熱および光に対するマゼンタ色素安
定性についての改良を提供すること?示している。
本発明の写真要素中に使用したカプラー溶媒?使用する
ことにより、鉄(n)イオンによるシアン色素を還元す
る傾向が減少する。本発明は、光に対するイエロー色素
安定性、暗所におけるシアン色素安定性、および熱およ
び光に対するマゼンタ色素安定性の改良を提供する。
ことにより、鉄(n)イオンによるシアン色素を還元す
る傾向が減少する。本発明は、光に対するイエロー色素
安定性、暗所におけるシアン色素安定性、および熱およ
び光に対するマゼンタ色素安定性の改良を提供する。
つ下余白
手続補正書(方式)
昭和622年5月ノミ
特許庁長官 黒 1)明 雄 殿
1、 事件の表示
昭和61年特許願第306668号
2、発明の名称
立体障害の写真カプラー溶媒を含有する写真要素
3、補正をする者
事件との関係 特許出願人
名称 イーストマン コダノク カンパニー4、代理
人 住所 〒105東京都港区虎ノ門−丁目8番lO号5、
補正命令の日付 6、補正の対象 (1)委任状 (2)明細書 7、補正の内容 (1)別紙の通り (2) 明細書の浄書(内容に変更なし)8、添付書
類の目録
人 住所 〒105東京都港区虎ノ門−丁目8番lO号5、
補正命令の日付 6、補正の対象 (1)委任状 (2)明細書 7、補正の内容 (1)別紙の通り (2) 明細書の浄書(内容に変更なし)8、添付書
類の目録
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、色素形成性カプラーとそれ用のカプラー溶媒とを含
んでなる写真要素において、前記のカプラー溶媒が式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Xは独立にハロゲン原子、炭素原子1〜20個
のアルキル基、炭素原子1〜20個のアルコキシ基また
はカルボン酸エステル基であることができ、mは0〜5
の整数であり、nは1〜4の整数であり、そしてR_1
、R_2およびR_3は各々独立に置換されたもしくは
非置換のアルキル基、置換されたもしくは非置換で飽和
もしくは部分的に飽和された脂環式基、置換されたもし
くは非置換のアラルキル基、置換されたもしくは非置換
のアリール基、または置換されたもしくは非置換の複素
環式基であるか、または一緒になって1以上の環を形成
することができるものであるが、但し、R_1、R_2
およびR_3のα−水素原子の合計は7個以下であるも
のとし、更に (a)R_2とR_3とが一緒になってα−水素原子1
個以下で置換されている環を形成している場合、または (b)R_2とR_3とが環形成するために一緒になっ
ておらず、そしてR_2またはR_3の少なくとも1方
が2種の異なる非水素の置換基をもつα−炭素を含有す
る場合 にはR_1は更に水素原子であることができるものとす
る〕 で表されるものであることを特徴とする、前記の写真要
素。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/813,307 US4684606A (en) | 1985-12-24 | 1985-12-24 | Sterically hindered photographic coupler solvents and photographic elements employing same |
| US813307 | 1985-12-24 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62283329A true JPS62283329A (ja) | 1987-12-09 |
| JPH0743512B2 JPH0743512B2 (ja) | 1995-05-15 |
Family
ID=25212015
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61306668A Expired - Lifetime JPH0743512B2 (ja) | 1985-12-24 | 1986-12-24 | 立体障害の写真カプラ−溶媒を含有する写真要素 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4684606A (ja) |
| EP (1) | EP0228064B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0743512B2 (ja) |
| DE (1) | DE3669596D1 (ja) |
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Families Citing this family (10)
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