JPS62287420A - 磁気記録媒体 - Google Patents

磁気記録媒体

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Publication number
JPS62287420A
JPS62287420A JP61131180A JP13118086A JPS62287420A JP S62287420 A JPS62287420 A JP S62287420A JP 61131180 A JP61131180 A JP 61131180A JP 13118086 A JP13118086 A JP 13118086A JP S62287420 A JPS62287420 A JP S62287420A
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JP
Japan
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parts
magnetic
binder
resin
weight
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Pending
Application number
JP61131180A
Other languages
English (en)
Inventor
Toru Shimozawa
下沢 徹
Kazunori Tamasaki
玉崎 和則
Masaharu Nishimatsu
西松 正治
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
TDK Corp
Original Assignee
TDK Corp
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Publication date
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Publication of JPS62287420A publication Critical patent/JPS62287420A/ja
Pending legal-status Critical Current

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  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Magnetic Record Carriers (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 3、発明の詳細な説明 工 発明の背景 技術分野 本発明は、特に六方晶系の板状磁性粉を含有する磁性層
を有する塗布型の磁気記録媒体に関する。 さらに詳し
くは六方晶系板状磁性粉を特にディスク媒体に使用した
時のドロップアウトの増加を防止し、しかも高記録密度
化を達成しつつ耐久走行性を改善しようとするものであ
る。
先行技術とその問題点 近年、磁気記録に関して、記録の大容量化、小型化を達
成するために記録密度の向上が強く要望されている。
従来、生産性等に優れたメリットを有する塗布型の磁気
記録媒体としては、γ− Fe203 、Co被着y−Fe203等の針状磁性粉
を含有させた磁性層を有するものが汎用されてきた。 
しかしながら、このような磁性粉を有する磁気記録媒体
では、その記録密度に、おのずから限界がある。
そこで、より高記録密度化を可能にならしめる方策とし
て、磁気記録媒体の面に対し垂直方向の残留磁化を用い
る方式が提案されている。
このような垂直方式に用いられる媒体としては、例えば
BaフェライトやSrフェライト等の六方晶系板状磁性
粉を磁性層に含有する磁気記録媒体がある(特開昭57
−195328号公報等)。
このような媒体を用いることによって、より高い記録密
度化が実現でき、特に粒径の微細な磁性粉を使用した場
合この傾向は大きくなる。
しかしながらディスク媒体として微細磁性粉を使用した
場合、媒体使用時の耐久走行に問題がある。
このような問題に対し、本発明者らは媒体の表面に所定
の潤滑剤を存在させることによって耐久走行性の改善を
はかっているく特願昭61−73713号公報)。
ところで、バリウムフェライトを含有する磁性層を有す
る媒体は、バリウムフェライト磁性粉の電気抵抗が10
16Ω/ c m 2以上と高いために、媒体全体とし
ての電気抵抗も高くなる。
そのため、例えばカーボンブラック等の導電性物質が媒
体中に併用されていない場合には、使用゛に際してヘッ
ドにはりついたり、また製造に際してガイドローラ、カ
レンダーローラ等にはりつきが生じ、激しい場合には放
電ノイズが発生するという問題がある。
そこで、通常はカーボンブラック等を媒体の一部に存在
させて、媒体全体の電気抵抗を下げている。
しかしながら、バリウムフェライト磁性粉は上記のごと
く、電気抵抗が高いので媒体の電気抵抗を下げるために
通常のカーボンブラックを用いた場合、このものを多量
に使用しなければならない。
そのため磁気特性、電特の低下、表面粗度、分散性の低
下が出て望ましくない。これらの不都合はさらにドロッ
プアウトの発生につながり、このことは、高記録密度化
を阻害する要因ともなっている。
■ 発明の目的 本発明の目的は、使用時の耐久走行性に優れ、しかもド
ロップアウトの発生が少なく高記録密度化が可能な磁気
記録媒体、特に、ディスク媒体を提供することにある。
■ 発明の開示 このような目的は、下記の本発明によって達成される。
すなわち本発明は、支持体上に、導電性物質とバインダ
ーとを含有するアンダーコート層を有し、この上に平均
粒径0.2μm以下の六方晶系板状磁性粉を含有する磁
性層を有し、この磁性層の少なくとも記録側表面に、炭
素数10〜22の一塩基性の飽和ないし不飽和の脂肪酸
と炭素数2〜22の一価の飽和ないし不飽和のアルコー
ルとからなる脂肪酸エステルが存在することを特徴とす
る磁気記録媒体である。
■ 発明の具体的構成 以下、本発明の具体的構成について詳細に説明する。
本発明の磁気記録媒体は、支持体上にアンダーコート層
を有し、この上に磁性層を有し、この磁性層の少なくと
も記録側表面上に所定のエステル化合物が存在するよう
に構成されている。
本発明のアンダーコート層は導電性物質とバインダーと
を含有する。
導電性物質としてはいずれのものも使用可能であるが、
なかでも特にカーボンブラック、グラファイト、グラフ
ァイト化カーボンブラック等が好ましい。
カーボンブラックはファーネル、チャンネル、アセチレ
ン、サーマル、ランプ等、いずれの方法で製造されたも
のでもよいが、アセチレンブラック、ファーネスブラッ
ク、チャンネルブラック、ローラーおよびディスクブラ
ックおよびドイツナフタリンブラックが好ましい。
本発明で使用するカーボンブラックの粒子径はどのよう
なものでもよいが、好ましいのは、電子顕微鏡撮影法に
より測定して10〜1100n、特に好筆しくは10〜
80nmである。
さらに粒子径についていえば、粒子径1100nをこえ
るとアンダーコート層の表面粗度が悪くなり、磁性層塗
布後の型持低下の原因となる。 また10nm未満では
分散がうまくいかず、やはりアンダーコート層の表面粗
度が悪くなる。
カーボンブラックには特殊なものとしてグラファイト化
カーボンブラックがあり、本発明ではグラファイト化カ
ーボンブラックも用いることができる。
グラファイト化カーボンブラックは表面には炭素層面が
平行にならんだ殻のような構造がみられ、内部中心に近
い部分には空隙がみられる。 また多少角ばった中空カ
プセル状の形態のものもある。 そのためグラファイト
化カーボンブラックはカーボンブラックと構造上人なり
、電子顕微鏡により明確に区別することができる。 こ
の表面膜はグラファイト化されているためか滑らかであ
る。
グラファイト化したカーボンブラックはカーボンブラッ
ク中に含まれる微量の不純物(S、cIL)含有量が極
めて少なく、また水分の吸着性も弱く、非常に特徴のあ
るカーボンブラックである。 水分の吸着力が弱いと通
常はカーボンブラックの分散性が悪くなるが、グラファ
イト化したカーボンブラックは以外にも水分が少ないに
もかかわらず、分散性が低下しない。
しかも表面がグラファイト化され殻になっているので、
非常に摩擦が低く、また水分の吸着力が弱いため、グラ
ファイト化カーボンを入れたものは高温多湿下で使用し
た場合好ましく、その効果が発揮される。
カーボンブラックは導電性を有するが、導電性は粒子の
小さい程良好となる。 グラファイト化カーボンは粒子
の結晶構造がグラファイト化の進行と共に導電性を与え
る。 キしてカーボンブラックの表面の揮発物や油成分
が導電性を阻害するので、これらを除去すると導電性が
向上するから、帯電防止の点でも有利であり、グラファ
イト化したカーボンブラックを用いることによりドロッ
プアウトの少ない磁気記録媒体が得られる。
グラファイト化したカーボンブラックは、アセチレンブ
ラック、ファーネスブラック、チャンネルブラック、ロ
ーラーおよびディスクブラックおよびドイツナフタリン
ブラック等のカーボンブラックを2,700〜3,00
0℃の温度で加熱処理したものであり、平均粒子径10
〜1100n、好ましくは10〜80nm、比表面積B
E720〜300m27g、揮発分1.0%以下のもの
であり、例えば$4000B(三菱化成工業株式会社)
を挙げることができる。
また、本発明で使用することもあるグラファイト化カー
ボンブラックはpHが8以上のものが好ましい。
このような導電性物質はバインダー100重量部に対し
て、20〜300重量部の範囲で含有される。
この値が300重量部をこえるとアンダーコート層がも
ろくなり、工程走行中、ガイド付着によってアンダーコ
ート層がけずられたりし、ドロップアウトが多くなった
りする。また接着性も悪くなる。
20重量部未満であると、タッキングがでやすく、表面
性にすぐれたアンダーコート層が得られない。
このような所定の導電性物質と後述するバインダーとを
含有するアンダーコート層を設けることによって、媒体
のヘッドへのはりつき、また、塗布工程等の製造工程中
にガイドローラ、カレンダローラ等のはりつき、放電ノ
イズ等の発生を防止することができる。
アンダーコート層の厚さは10λ〜3μm程度とするこ
とが好ましい。
アンダーコート層のバインダーとしては、各種熱可塑性
樹脂、熱硬化性樹脂、反応性樹脂等を用いることもでき
るが、特に放射線硬化性樹脂を用いることが好ましい。
 これによりオンラインでアンダーコート層、磁性層の
塗布及び硬化ができ、熱硬化性樹脂の場合と比べ、比較
的タッキングの発生しやすい樹脂であっても放射線によ
って硬化できるため、樹脂の使用範囲が広くアンダーコ
ートの各種特性に応じて使用でき、さらに硬化時のまき
しまりもないので、内外径均一な表面粗度のものが得ら
れる。 なお、放射線硬化性樹脂については、後に詳述
する。
アンダーコート層には、後に詳述する各種潤滑剤が0.
1〜20重量%程度含有されてよい。
この他、無機充填剤、分散剤、帯電防止剤等が含有され
ていてもよい。
このようなアンダーコート層の上には直接あるいは中間
層等を介して磁性層が設層される。
磁性層中には磁性粉、バインダーおよび必要に応じてそ
の他の添加物が含有される。
磁性粉は、好ましくは六角板状のバリウムフェライト系
のものであり、電磁変換特性上、平均粒径が0.2−以
下、特に0.01〜0.15−のものが好ましい。
板状比は特に制限はないが、4以上、特に6以上、さら
には10以上であるものが好ましい。 この場合、板状
比の上限値には特に制限はないが、通常、60以下であ
る。
また、平均厚みは、0.001〜0.1−程度である。
ここで、平均粒径とは、電子顕微鏡写真(走査形電子顕
微鏡(SEM)および透過形電子顕微m (TEM))
によって、例えば六方晶系のバリウムフェライト粒子の
断面50個程度を観察し、粒径についての測定値を平均
にしたものである。
また、X線回折による半値巾等によっても、測定可能で
ある。
平均厚みも上記の測定方法等に従えばよい。
また、板状比とは平均粒径/平均厚みの値である。 平
均粒径が0.2−をこえるとC/N比が悪くなり、実用
上好ましくない。
本発明で用いられる板状磁性粉は通常、板状比が大きく
なるほど配向しやすいため垂直角型比が良好となり高密
度化が容易である。 さらに耐久走行性もすぐれたもの
となる。
バリウムフェライトとしては、 B a F e 1201g等の六方晶バリウムフェラ
イトやバリウムフェライトのBa、Feの一部をCa、
  Sr、  Pb、  Co、  Ni、  Ti、
  Cr。
Zn、  In、  Mn、  Cu、  Ge、  
Nb、  Zr。
Snその他の金属で置換したもの等が挙げられる。
これらは併用してもよい。
また、六方晶ストロンチウムフェライトS r F e
 1201g、あるいはこれを上記に準じて置換したも
のであってもよい。
バリウムフェライト等の製法としては、セラミツ゛り法
、共沈−焼成法、水熱合成法、フラックス法、ガラス結
晶化法、アルコキシド法、プラズマジェット法等があり
、本発明ではいずれの方法を用いてもよい。−これらの
方法の詳細については小池吉康 、久保修共著“セラミ
ックス18 (1983) No、  10”などを参
照することができる。
このような磁性粉と後述するバインダーとを含有する磁
性層の厚さは、用いる磁性粉の形状寸法によって様々の
値をとりうるが、通常0.1〜5−程度、好ましくは0
.1〜4−である。
この値が上記の範囲をこえ磁性層を厚くしすぎると、磁
性粉の垂直配向度が悪くなるため磁性層表面の表面粗度
も悪くなる。 またC/N比も悪くなる。
この磁性層表面の表面粗度R2o=0.os4以下であ
り、特にR20=0.06−以下であることが好ましい
。 通常、このR20の限界値は0.01程度である。
R211が0.08−をこえると、表面粗度が悪くなっ
てヘッドタッチが悪くなり、C/N比が悪化するからで
ある。
ここで、表面粗度R7Bの定義と表示は、JISB 0
601に記載されている10点平均表面粗度R10に準
じ、測定点を10点から20点に増して新たに規定した
ものである。
すなわち、20点平均表面粗度R2oは、例えば触針計
により描き出された断面曲線を用い、この断面曲線から
基準長さだけ抜き取った部分において、記録チャート進
行方向に記入した各山頂、谷底の平均線に並行、かつ断
面曲線を横切らない任意の基準直線から縦倍率の方向に
測定した最高から10番目までの山頂の標高の平均値と
、最深から10番目までの谷底までの山頂の標高の平均
値と、最深から10番目までの谷底の標高の平均値との
差をマイクロメーター(yI!1)で表わしたものをい
う。
なお、20点平均表面粗度R2oを求める場合の基準長
さしは、原則として20点平均表面粗度R20の範囲に
よって異なり、 0.8−≦R20の場合、L=0.25mm0.837
11<R20≦6.3IJmの場合L=0.81110
1 6.34<R20≦ZS、aの場合 L=2.5mm 253m<R2g≦too、aの場合 L = 8 ff111 1.00#a<R2g≦4oo、aの場合L=25mm とする。
また、カットオフ値は、触針スピード304/seeで
、0.18〜9)1z程度とする。
また、触針計の針先端面の大きさは0.1×2.5−1
針圧は2mgとする。
このような磁性粉と、後述するバインダーとを含有する
磁性層の少なくとも記録表面上には潤滑剤として下記の
化合物が存在する。
すなわち、この化合物としては、炭素数10〜22、よ
り好ましくは10〜18の一塩基性の飽和ないし不飽和
の脂肪酸と、炭素数2〜22、より好ましくは、2〜1
8の一価の飽和ないし不飽和のアルコールとからなる脂
肪酸エステルである。 上記脂肪酸の炭素数が10未満
でしかもアルコールの炭素数が2未満となると、エステ
ルの融点が低くなり、そのため潤滑効果があられれず耐
久性の向上が期待できない。
また、上記脂肪酸およびアルコールの炭素数がそれぞれ
22をこえると、エステルの融点が高くなり、溶融性が
悪く、そのためIIη滑効果があられれず耐久性の向上
が期待できない。
エステルにおける脂肪酸および/またはアルコールの脂
肪族鎖は飽和でも不飽和であってもよく、n一体、i一
体等種々のものであってもよい。
このようなエステルの具体例としては、カプリン酸ヲチ
ル、カプリン酸オクチル、カプリン酸イソオクチル、カ
プリン酸2エチルヘキシル、カプリン酸デシル、カプリ
ン酸イソデシル、カプリン酸ラウリル、カプリン酸トリ
デシル、カプリン酸イソトリデシル、カプリン酸ミリス
チル、カプリン酸イソテトラデシル、カプリン酸セチル
、カプリン酸イソヘキサデシル、カプリン酸ステアリル
、カプリン酸イソステアリル、カプリン酸オレイル、 ラウリン酸ビニル、ラウリン酸プロピル、ラウリン酸イ
ソプロピル、ラウリン酸ブチル、ラウリン酸イソブチル
、ラウリン酸アミル、ラウリン酸イソアミル、ラウリン
酸ヘプチル、ラウリン酸イソヘプチル、ラウリン酸オク
チル、うウリン酸イソオクチル、ラウリン酸2エチルヘ
キシル、ラウリン酸デシル、ラウリン酸イソデシル、ラ
ウリン酸ドデシル、ラウリン酸イソドデシル、ラウリン
酸トリデシル、ラウリン酸イソトリデシル、ラウリン酸
ミリスチル、ラウリン酸イソミリスチル、ラウリン酸ペ
ンタデシル、ラウリン酸イソペンタデシル、°ラフリン
酸セチル、ラウリン酸イソセチル、ラウリン酸ステアリ
ル、ラウリン酸イソステアリル、ラウリン酸オレイル、
ラウリン酸リシノール、ラウリン酸リノール、 ミリスチン酸ビニル、ミリスチン酸プロピル、ミリスチ
ン酸イソプロピル、ミリスチン酸ブチル、ミリスチン酸
イソブチル、ミリスチン酸アミル、ミリスチン酸イソア
ミル、ミリスチン酸へブチル、ミリスチン酸イソへブチ
ル、ミリスチン酸オクチル、ミリスチン酸イソオクチル
、ミリスチン酸2エチルヘキシル、ミリスチン酸デシル
、ミリスチン酸イソデシル、ミリスチン酸ドデシル、ミ
リスチン酸イソドデシル、ミリスチン酸トリデシル、ミ
リスチン酸イソトリデシル、ミリスチン酸ミリスチル、
ミリスチン酸イソミリスチル、ミリスチン酸ペンタデシ
ル、ミリスチン酸イソペンタデシル、ミリスチン酸セチ
ル、ミリスチン酸イソセチル、ミリスチン酸ステアリル
、ミリスチン酸イソステアリル、ミリスチン酸オレイル
、ミリスチン酸リシノール、ミリスチン酸リノール。
イソミリスチン酸プロピル、イソミリスチン酸イソプロ
ピル、イソミリスチン酸ブチル、イソミリスチン酸イソ
ブチル、イソミリスチン酸アミル、イソミリスチン酸イ
ソアミル、イソミリスチン酸へブチル、イソミリスチン
酸イソヘプチル、イソミリスチン酸オクチル、イソミリ
スチン酸イソオクチル、イソミリスチン酸2エチルヘキ
シル、イソミリスチン酸デシル、イソミリスチン酸イソ
デシル、イソミリスチン酸ドデシル、イソミリスチン酸
イソドデシル、イソミリスチン酸トリデシル、イソミリ
スチン酸イソトリデシル、イソミリスチン酸ミリスチル
、イソミリスチン酸イソミリスチル、イソミVス・チン
酸ペンタデシル、イソミリスチン酸イソペンタデシル、
イソミリスチン酸セチル、イソミリスチン酸イソセチル
、イソミリスチン酸ステアリル、イソミリスチン酸イソ
ステアリル、イソミリスチン酸オレイル、イソミリスチ
ン酸リシノール、イソミリスチン酸リノール、バルミチ
ン酸ビニル、バルミチン酸プロピル酸、バルミチン酸イ
ソプロピル、バルミチン酸ブチル、バルミチン酸イソブ
チル、バルミチン酸アミル、バルミチン酸イソアミル、
バルミチン酸へブチル、バルミチン酸イソへブチル、バ
ールミチン酸オクチル、バルミチン酸イソオクチル、パ
ルミチン612エチルヘキシル、バルミチン酸デシル、
バルミチン酸イソデシル、バルミチン酸ドデシル、バル
ミチン酸イソドデシル、バルミチン酸トリデシル、バル
ミチン酸イソトリデシル、バルミチン酸ミリスチル、バ
ルミチン酸イソミリスチル、バルミチン酸ペンタデシル
、バルミチン酸イソペンタデシル、パルミチン酸セチル
、バルミチン酸イソセチル、バルミチン酸ステアリル、
バルミチン酸イソステアリル、バルミチン酸オレイル、
バルミチン酸リシノール、バルミチン酸リノール、 イソパルミチン酸ビニル、イソパルミチン酸プロピル、
イソパルミチン酸イソプロピル、イソパルミチン酸ブチ
ル、イソパルミチン酸イソブチル、イソパルミチン酸ア
ミル、イソパルミチン酸イソアミル、イソパルミチン酸
へブチル、イソパルミチン酸イソへブチル、イソパルミ
チン酸オクチル、イソパルミチン酸イソオクチル、イソ
パルミチン酸2エチルヘキシル、イソパルミチン酸デシ
ル、イソパルミチン酸イソデシル、イソパルミチン酸ド
デシル、イソパルミチン酸イソドデシル、イソパルミチ
ン酸トリデシル、インバルミチン酸イソトリデシル、イ
ソパルミチン酸ミリスチル、イソパルミチン酸イソミリ
スチル、イソパルミチン酸ペンタデシル、インバルミチ
ン酸イソペンタデシル、インパルミチン酸セチル、イソ
パルミチン酸イソセチル、イソパルミチン酸ステアリル
、イソパルミチン酸イソステアリル、イソパルミチン酸
オレイル、イソパルミチン酸リシノール、イソパルミチ
ン酸リノール、 ステアリン酸ビニル、ステアリン酸プロピル、ステアリ
ン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸
イソブチル、ステアリン酸アミル、ステアリン酸イソア
ミル、ステアリン酸ヘプチル、ステアリン酸イソへブチ
ル、ステアリン酸オクチル、ステアリン酸イソオクチル
、ステアリン酸2エチルヘキシル、ステアリン酸デシル
、ステアリン酸イソデシル、ステアリン酸ドデシル、ス
テアリン酸イソドデシル、ステアリン酸トリデシル、ス
テアリン酸イソトリデシル、ステアリン酸ミリスチル、
ステアリン酸イソミリスチル、ステアリン酸ペンタデシ
ル、ステアリン酸イソペンタデシル、ステアリン酸セチ
ル、ステアリン酸イソセチル、ステアリン酸ステアリル
、ステアリン酸イソステアリル、ステアリン酸オレイル
、ステアリン酸リシノール、ステアリン酸リノール、 イソステアリン酸ビニル、イソステアリン酸プロピル、
イソステアリン酸イソプロピル、イソステアリン酸ブチ
ル、イソステアリン酸イソブチル、イソステアリン酸ア
ミル、イソステアリン酸イソアミル、イソステアリン酸
ヘプチル、イソステアリン酸イソヘプチル、イソステア
リン酸オクチル、イソステアリン酸イソオクチル、イソ
ステアリン酸2エチルヘキシル、イソステアリン酸デシ
ル、イソステアリン酸イソデシル、イソステアリン酸ド
デシル、イソステアリン酸イソドデシル、イソステアリ
ン酸トリデシル、イソステアリン酸イソトリデシル、イ
ソステアリン酸ミリスチル、イソステアリン酸イソミリ
スチル、イソステアリン酸ペンタデシル、イソステアリ
ン酸イソペンタデシル、イソステアリン酸セチル、イソ
ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸ステアリル
、イソステアリン酸イソステアリル、イソステアリン酸
オレイル、イソステアリン酸9シノール、イソステアリ
ン酸リノール、 オレイン酸ブチル、オレイン酸イソブチル、オレイン酸
アミル、オレイン酸イソアミル、オレイン酸へブチル、
オレイン酸イソヘプチル、オレイン酸オクチル、オレイ
ン酸イソオクチル、オレイン酸2エチルヘキシル、オレ
イン酸デシル、オレイン酸イソデシル、オレイン酸ドデ
シル、オレイン酸イソドデシル、オレイン酸トリデシル
、オレイン酸イソトリデシル、オレイン酸ミリスチル、
オレイン酸イソミリスチル、オレイン酸ペンタデシル、
オレイン酸イソペンタデシル、オレイン酸セチル、オレ
イン酸イソセチル、オレイン酸ステアリル、オレイン酸
イソステアリル、オレイン酸オレイル、オレイン酸リシ
ノール、オレイン酸リノール、。
エライジン酸ブチル、エライジン酸イソブチル、エライ
ジン酸アミル、エライジン酸イソアミル、エライジン酸
へブチル、エライジン酸イソヘプチル、エライジン酸オ
クチル、エライジン酸イソオクチル、エライジン酸2エ
チルヘキシル、エライジン酸デシル、エライジン酸イソ
デシル、エライジン酸ドデシル、エライジン酸イソドデ
シル、エライジン酸トリデシル、エライジン酸イソトリ
デシル、エライジン酸ミリスチル、エライジン酸イソミ
リスチル、エライジン酸ペンタデシル、エライジン酸イ
ソペンタデシル、エライジン酸セチル、エライジン酸イ
ソセチル、エライジン酸ステアリル、エライジン酸イソ
ステアリル、エライジン酸オレイル、エライジン酸リシ
ノール、エライジン酸リノール、 10−オクタデセン酸ブチル、10−オクタデセン酸イ
ソブチル、10−オクタデセン酸アミル、10−オクタ
デセン酸イソアミル、10−オクタデセン酸へブチル、
10−オクタデセン酸イソヘプチル、10−オクタデセ
ン酸オクチル、10−オクタデセン酸イソオクチル、1
0−オクタデセン酸2エチルヘキシル、10−オクタデ
セン酸デシル、10−オクタデセン酸イソデシル、10
−オクタデセン酸ドデシル、10−オクタデセン酸イソ
ドデシル、1〇−オクタデセン酸トリデシル、10−オ
クタデセン酸イソトリデシル、10−オクタデセン酸ミ
リスチル、10−オクタデセン酸イソミリスチル、10
−オクタデセン酸ペンタデシル、10−オクタデセン酸
イソペンタデシル、10−オクタデセン酸セチル、10
−オクタデセン酸イソセチル、10−オクタデセン酸ス
テアリル、10−オクタデセン酸イソステアリル、10
−オクタデセン酸オレイル、10−オクタデセン酸リシ
ノール、10−オクタデセン酸リノール、 リシノール酸ブチル、リシノール酸イソブチル、リシノ
ール酸アミル、リシノール酸イソアミル、リシノール酸
ヘプチル、リシノール酸イソへブチル、リシノール酸オ
クチル、リシノール酸イソオクチル、リシノール酸2エ
チルヘキシル、リシノール酸デシル、リシノール酸イソ
デシル、リシノール酸ドデシル、リシノール酸イソドデ
シル、リシノール酸トリデシル、リシノール酸イソトリ
デシル、リシノール酸ミリスチル、リシノール酸イソミ
リスチル、リシノール酸ペンタデシル、リシノール酸イ
ソペンタデシル、リシノール酸セチル、リシノール酸イ
ソセチル、リシノール酸ステアリル、リシノール酸イソ
ステアリル、リシノール酸オレイル、リシノール酸リシ
ノール、リシノール酸リノール、 リノール酸ブチル、リノール酸イソブチル、リノール酸
アミル、リノール酸イソアミル、リノール酸ヘプチル、
リノール酸イソヘプチル、リノール酸オクチル、リノー
ル酸イソオクチル、リノール酸2エチルヘキシル、リノ
ール酸デシル、リノール酸イソデシル、リノール酸ドデ
シル、リノール酸イソドデシル、リノール酸トリデシル
、リノール酸イソトリデシル、リノール酸ミリスチル、
リノール酸イソミリスチル、リノール酸ペンタデシル、
リノール酸イソペンタデシル、リノール酸セチル、リノ
ール酸イソセチル、リノール酸ステアリル、リノール酸
イソステアリル、リノール酸オレイル、リノール酸リシ
ノール、リノール酸リノール、これらのエステルの融点
は、−25〜75℃、特に、−25〜65℃、さらに−
20〜45℃、さらに−20〜35℃のものが好ましく
、これらのものは特に耐久走行性に優れた効果を発揮す
る。
このような脂肪酸エステルは磁性粉100重量部に対し
て総計20重量部以下、特に0.1〜15重量部使用す
ることが好ましい。
このような化合物に加え、さらに脂肪酸、脂肪酸のアル
カリ金属もしくはアルカリ土類金属からなる金属セッケ
ン、シリコーンオイル、フッ素オイル、パラフィン、流
動パラフィン、界面活性剤等も併用可能である。
脂肪酸としては、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸
、ミリスチン酸、バルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン
酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、リルン酸
、ステアロール酸等の炭素数8以上の脂肪酸(RCOO
H,Rは炭素数7以上のアルキル基)が好ましい。
上述した脂肪酸エステルを磁性層の少なくとも記録側表
面上に存在させるには、以下の方法等がある。
すなわち、通常は、後述するバインダー中に磁性粉と上
記脂肪酸エステルとその他の所定の添加物を分散混合し
たものを支持体上に直接あるいは中間層を介して塗布す
ればよい。
また、あらかじめ支持体上に塗布されたバインダーと磁
性粉とを含有する磁性層上に上記脂肪酸エステルを塗布
または蒸着などによってトップコートとして被着させて
もよい。
この場合、脂肪酸エステルは必要に応じて磁性層上の全
面にあるいは部分的に点在させるように被着させてもよ
い。
さらには、磁性層中に添加するとともにトップコートと
して設けてもよい。
トップコート層として設ける場合、その膜厚は通常程度
とし、トップコート層を塗設する前のトップコート溶液
中の脂肪酸エステル含有量は0.1〜15wt%i程度
とする。
本発明において、このように磁性層の少なくとも記録側
表面上に所定の脂肪酸エステルを存在させることによっ
て、媒体の耐久走行性は格段と向上する。 従って、一
度記録された情報の信頼性はきわめて高いものとなる。
磁性層およびアンダーコート層中に含有されるバインダ
ーとしてはそれぞれ、放射線硬化性、熱可塑性樹脂、熱
硬化性もしくは反応型樹脂またはこれらの混合物等が使
用されるが、得られる膜強度等から熱硬化性樹脂、放射
線硬化性樹脂特に放射線硬化性樹脂を用いることが好ま
しい。
熱可塑性樹脂としては軟化温度が150℃以下、平均分
子量10.000〜 200.000、重合度200〜2,000程度のもの
である。
熱硬化樹脂または反応型樹脂としてもこのような重合度
等のものであり、塗布、乾燥後に加熱することにより、
縮合、付加等の反応により分子量は無限大のものとなる
ものである。 そして、これらの樹脂のなかで、樹脂が
熱分解するまでの間に軟化または溶融しないものが好ま
しい。
具体的には例えばフェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリ
ウレタン硬化型樹脂、尿素樹脂、ブチラール樹脂、ホル
マール樹脂、メラミン樹脂、アルキッド樹脂、シリコー
ン樹脂、アクリル系反応樹脂、ポリアミド樹脂、エポキ
シ−ポリアミド樹脂、飽和ポリエステル樹脂、尿素ホル
ムアルデヒド樹脂などの縮重合系の樹脂あるいは高分子
量ポリエステル樹脂とイソシアネートプレポリマーの混
合物、メタクリル酸塩共重合体とジイソシアネートプレ
ポリマーの混合物、ポリエステルポリオールとポリイソ
シアネートの混合物、低分子量グリコール/高分子量ジ
オール/トリフェニルメタントリイソシアネートの混合
物など、上記の縮重合系樹脂とイソシアネート化合物な
どの架橋剤との混合物、塩化ビニル−酢酸ビニル(カル
ボン酸含有も含む)、塩化ビニル−ビニルアルコール−
酢酸ビニル(カルボン酸含有も含む)、塩化ビニル−塩
化ビニリデン、塩化ビニル−アクリロニトリル、ビニル
ブチラール、ビニルホルマール等のビニル共重合系樹脂
と架橋剤との混合物、ニトロセルロース、セルロースア
セトブチレート等の繊維素系樹脂と架橋剤との混合物、
ブタジェン−アクリロニトリル等の合成ゴム系と架橋剤
との混合物、さらにはこれらの混合物が好適である。
そして、特に、エポキシ樹脂とブチラール樹脂とフェノ
ール樹脂との混合物、米国特許第3.058,844号
に記載のエポキシ樹脂とポリビニルメチルエーテルとメ
チロールフェノールエーテルとの混合物、また特開昭4
9−131101号に記載のビスフェノールA型エポキ
シ樹脂とアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステ
ル重合体との混合物が好ましい。
このような、熱硬化性樹脂を硬化するには、一般に加熱
オーブン中で50〜80℃にて6〜100時間加熱す゛
ればよい。
バインダーとしては、放射線硬化型化合物を硬化したも
の、すなわち放射線硬化性樹脂を用いたものが特に好ま
しい。
放射線硬化性化合物の具体例としては、ラジカル重合性
を有する不飽和二重結合を示すアクリル酸、メタクリル
酸、あるいはそれらのエステル化合物のようなアクリル
系二重結合、ジアリルフタレートのようなアリル系二重
結合、マレイン酸、マレイン酸誘導体等の不飽和結合等
の放射線照射による架橋あるいは重合乾燥する基を熱可
塑性樹脂の分子中に含有または導入した樹脂である。 
その池数射線照射により架橋重合する不飽和二重結合を
有する化合物であれば用いることができる。
放射線照射による架橋あるいは重合乾燥する基を熱可塑
性樹脂の分子中に含有する樹脂としては次の様な不飽和
ポリエステル樹脂がある。
分子鎖中に放射線硬化性不飽和二重結合を含有するポリ
エステル化合物、例えば下記(2)の多塩基酸と多価ア
ルコールのエステル結合から成る飽和ポリエステル樹脂
で多塩基酸の一部をマレイン酸とした放射線硬化性不飽
和二重結合を含有する不飽和ポリエステル樹脂を挙げる
ことができる。 放射線硬化性不飽和ポリエステル樹脂
は多塩基酸成分1種以上と多価アルコール成分1種以上
にマレイン酸、フマル酸等を加え常法、すなわち触媒の
存在下で、180〜200℃、窒素雰囲気下、脱水ある
いは脱アルコール反応の後、240〜280℃まで昇温
し、0.5〜lmmHgの減圧下、縮合反応により得る
ことができる。 マレイン酸やフマル酸等の含有量は、
製造時の架橋、放射線硬化性等から酸成分中1〜40モ
ル%、好ましくは10〜30モル%である。
放射線硬化性樹脂に変性できる熱可塑性樹脂の例として
は、次のようなものを挙げることができる。
(1)塩化ビニール系共重合体 塩化ビニール−酢酸ビニール−ビニールアルコール共重
合体、塩化ビニール−ビニールアルコール共重合体、塩
化ビニール−ビニールアルコール−プロピオン酸ビニー
ル共重合体、塩化ビニール−酢酸ビニール−マレイン酸
共重合体、塩化ビニール−酢酸ビニール−ビニルアルコ
ール−マレイン酸共重合体、塩化ビニール−酢酸ビニー
ル−末端OH側鎖アルキル基共重合体、例えばUCC社
製VROH,VYNClVYEGX、VERR,VYE
S、VMCA、VAGH,UCARMAG520、U 
CA RMAG528等が挙げられ、このものにアクリ
ル系二重結合、マレイン酸系二重結合、アリル系二重結
合を導入して放射線感応変性を行う。
これらはカルボン酸を含有してもよい。
(2)飽和ポリエステル樹脂 フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、コハク酸、ア
ジピン酸、セバシン酸のような飽和多塩基酸と、エチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン、ト
リメチロールプロパン、1,2プロピレングリコール、
1,3ブタンジオール、ジプロピレングリコール、1゜
4ブタンジオール、1.6ヘキサンジオール、ペンタエ
リスリット、ソルビトール、グリセリン、ネオペンチル
グリコール、1.4シクロヘキサンジメタツールのよう
な多価アルコールとのエステル結合により得られる飽和
ポリエステル樹脂またはこれらのポリエステル樹脂をS
O3Na等で変性した樹脂(例えばバイロン53S)が
例として挙げられ、これらも放射線感応変性を行う。
(3)ポリビニルアルコール系樹脂 ポリビニルアルコール、ブチラール樹脂、アセタール樹
脂、ホルマール樹脂およびこれらの成分の共重合体で、
これら樹脂中に含まれる水酸基に対し放射線感応変性を
行う。
(4)エポキシ系樹脂、フォノキシ系樹脂ビスフェノー
ルAとエピクロルヒドリン、メチルエビクロルピドリン
の反応によるエポキシ樹脂、例えばシェル化学製(エピ
コート+52.154.828 、1001.1004
.1007) 、ダウケミカル製(DEN431 、D
ER732、DER511、DER’J31)、大日本
インキ製(エピクロン400.800)、さらに上記エ
ポキシの高重合度樹脂であるUCC社製フェノキシ樹脂
(PKHA、PにHC,PにHH)、臭素化ビスフエノ
ールAとエピクロルヒドリンとの共重合体、大日本イン
キ化学工業製(エピクロン145.152.153 、
1120)等があり、またこれらにカルボン酸基を含有
するものも含まれる。 これら樹脂中に含まれるエポキ
シ基を利用して放射線感応変性を行う。
(5″)繊維素誘導体 各種のものが用いられるが、特に効果的なものは硝化綿
、セルローズアセトブチレート、エチルセルローズ、ブ
チルセルローズ、アセチルセルローズ等が好適である樹
脂中の水酸基を活用して放射線感応変性を行う。
その他、放射線感応変性に用いることのできる樹脂とし
ては、多官能ポリエステル樹脂、ポリエーテルエステル
樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂および誘導体(pvp
オレフィン共重合体)、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹
脂、フェノール樹脂、スピロアセタール樹脂、水酸基を
含有するアクリルエステルおよびメタタリルエステルを
重合成分として少なくとも一種含むアクリル系樹脂等も
有効である。
以下にエラストマーもしくはプレポリマーの例を挙げる
。
(1)ポリウレタンエラストマーもしくはプレポリマー ポリウレタンの使用は耐摩耗性、および基体フィルム、
例えばPETフィルムへの接着性が良い点で特に有効で
ある。 ウレタン化合物の例としては、イソシアネート
として、2.4−トルエンジイソシアネート、2.6−
トルエンジイソシアネート、1.3−キシレンジイソシ
アネート、1.4−キシレンジイソシアネート、1.5
−ナフタレンジイソシアネート、m−フェニレンジイソ
シアネート、p−フェニレンジイソシアネート、3.3
′−ジメチル−4,4′−ジフェニルメタンジイソシア
ネート、4,4′−ジフェニルメタンジイソシアネート
、3.3′−ジメチルビフェニレンジイソシアネート、
4.4′−ビフェニレンジイソシアネート、ヘキサメチ
レンジイソシアネート、イソフォロンジイソシアネート
、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、デスモジ
ュールし、デスモジュールN等の各種多価イソシアネー
トと、線状飽和ポリエステル(エチレングリコール、ジ
エチレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロ
パン、1.4−ブタンジオール、1.6−ヘキサンジオ
ール、ペンタエリスリット、ソルビトール、ネオペンチ
ルグリコール、1.4−シクロヘキサンジメタツールの
様な多価アルコールと、フタル酸、イソフタル酸、テレ
フタル酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸の様な飽
和多塩基酸との縮重合によるもの)、線状飽和ポリエー
テル(ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコ
ール、ポリテトラメチレングリコール)やカプロラクタ
ム、ヒドロキシル含有アクリル酸エステル、ヒドロキシ
ル含有メタクリル酸エステル等の各種ポリエステル類の
縮重合物により成るポリウレタンエラストマー、プレポ
リマーが有効である。
これらのウレタンエラストマーの末端のイソシアネート
基または水酸基と、アクリル系二重結合またはアリル系
二重結合等を有する単量体とを反応させることにより、
放射線感応性に変性することは非常に効果的である。 
また、末端に極性基としてOH,C0OH等を含有する
ものも含む。
さらに、不飽和二重結合を有する長鎖脂肪酸のモノある
いはジグリセリド等、イソシアネート基と反応する活性
水素を持ち、かつ放射線硬化性を有する不飽和二重結合
を有する単量体も含まれる。
(2)アクリロニトリル−ブタジェン共重合エラストマ
ー シンクレアベトロケミカル社製ポリBDリタイッドレジ
ンとして市販されている末端水酸基のあるアクリロニト
リルブタジェン共重合体プレポリマーあるいは日本ゼオ
ン社製ハイカー1432J等のエラストマーは、特にブ
タジェン中の二重結合が放射線によりラジカルを生じ架
橋よび重合させるエラストマー成分として適す、′、。
(3)ポリブタジエンエラストマー シンクレアベトロケミカル社製ポリBDリタイ”ツドレ
ジンR−15等の低分子量末端水酸基を有するプレポリ
マーが特に熱可塑性樹脂との相溶性の点で好適である。
  R−15プレポリマーにおいては分子末端が水酸基
となっている為、分子末端にアクリル系不飽和二重結合
を付加することにより放射線感応性を高めることが’i
rf能であり、バインダーとしてさらに有利となる。
またポリブタジェンの環化物、日本合成ゴム製CBR−
M901も熱可塑性樹脂との組合せによりすぐれた性質
を有している。
その他、熱可塑性エラストマーおよびそのプレポリマー
の系で好適なものとしては、スチレン−ブタジェンゴム
、塩化ゴム、アクリルゴム、イソプレンゴムおよびその
環化物(日本合成ゴム製(、lR701)があり、エポ
キシ変性ゴム、内部可塑化飽和線状ポリエステル(東洋
紡バイロン$300)等のエラストマーも放射線感応変
性処理を施すことにより有効に利用できる。
オリゴマー、モノマーとして本発明で用いられる放射線
硬化性不飽和二重結合を有する化合物としては、スチレ
ン、エチルアクリレート、エチレングリコールジアクリ
レート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチ
レングリコールジアクリレート、ジエチレングリコール
ジメタクリレート、1,6−ヘキサングリコールジアク
リレート、1.6−ヘキサングリコールジアクリレート
、N−ビニルピロリドン、ペンタエリスリトールテトラ
アクリレート(メタクリレート)、ペンタエリスリトー
ルトリアクリレート(メタクリレート)、トリメチロー
ルプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパン
トリメタクリレート、多官能オリゴエステルアクリレー
ト(アロニックスM−7100、M−5400,550
0,5700等、東亜合成)、ウレタンエラストマーに
ッポンラン4040)のアクリル変性体、あるいはこれ
らのものにCoo)(等の官能基が導入されたもの、ト
リメチロールプロパンジアクリレート(メタクリレート
)フェノールエチレノキシド付加物のアクリレート(メ
タクリレート)、下記一般式で示されるペンタエリスリ
トール縮合理にアクリル基(メタクリル基)またはεカ
プロラクトン−アクリル基のついた化合物、 式中、m=1、a=2、b=4の化合物(以下、特殊ペ
ンタエリスリトール縮合物Aという)、 m=1、a=3、b=3の化合物(以下、特殊ペンタエ
リスリトール縮合物Bという)、m=1.a=6、b=
oの化合物(以下、特殊ペンタエリスリトール縮合物C
という)、m=2、a=6、b=oの化合物(以下、特
殊ペンタエリスリトール縮合物りという)、および下記
式一般式で示される特殊アクリレ−′□ト類等が挙げら
れる。
1)  (CH2=CHCOOCH2)3−CCH20
H(特殊アクリレートA) 2)   (CH2=CHCOOCH2)3−CCH2
0H3(特殊アクリレートB) 3)   (C)12 =CHC0(OC3HB )1
−0CH2)3  CCH2CH3(特殊アクリレート
C) (特殊アクリレートD) (特殊アクリレ−)−E) 督 CH2CH2C00CH=CH2 (特殊アクリレ−)F) (n中16)      (特殊アクリレートG)8)
  CH2=CHCOO−(CH2CH20)4−CO
C)l=cH2(特殊アクリレートH) CH2CH2C00CH=CH2 (特殊アクリレートI) (特殊アクリレートJ) AニアクリtLa、   X:多価アルコールY:多塩
基酸     (特殊アクリレートに)12)   A
(−M−N−)−M−AA:アクリノー唆、  M:2
価アルコールN:2塩基酸     (特殊アクリレー
トL)次に、放射線感応性バインダー合成例を説明する
。
a)塩化ビニール酢酸ビニール共重合系樹脂のアクリル
変性体(放射線感応変性樹脂)の合成OH基を有する一
部ケン化塩ビー酢ビ共重合体(平均重合度 n=500
)750部とトルエン1250部、シクロへキサノン5
゛00部を51の4つロフラスコに仕込み、加熱溶解し
、80℃昇温昇温ジトリレンジイソシアネート−ヒドロ
キシエチルメタクリレートアダクト※を61.4部加え
、さらにオクチル酸スズ0.012部、ハイドロキノン
0.012部を加え、80℃でN2気流中、NGO反応
率が90%となるまで反応せしめる。
反応終了後冷却し、メチルエチルケトン1250部を加
え希釈する。
(※トリレンジイソシアネート(TDI)の2−ヒドロ
キシエチルメタクリレート(2HEMA)アダクトの製
法 TDI348部をN2気流中11の4つロフラスコ内で
80℃に加熱後、2−エチレンメタクリレート260部
、オクチル酸スズ0.07部、ハイドロキノン0.05
部を反応缶内の温度が80〜85℃となるように冷却コ
ントロールしながら滴下終了後80℃で3時間撹拌し、
反応を完結させる。
反応終了後取り出して、冷却後、白色ペースト状のTD
Iの2HEMAを得た。】 b)ブラチール樹脂アクリル変性体に合成(放射線感応
変性樹脂) ブチラール樹脂積水化学製BM−S100部をトルエン
191.2部、シクロへキサノン71.4分と共に51
の4つロフラスコに仕込み、加熱溶解し、80℃昇温後
TDIの2HEMAアダクト※を7.4部加え、ざらに
オク゛チル酸スズ0.015部、ハイドロキノン0.0
15部を加え、80℃でN2気流中NCO反応率が90
%以上となるまで反応せしめる。
反応終了後冷却し、メチルエチルケトンにて希釈する。
C)飽和ポリエステル樹脂アクリル変性体の合成(放射
線感応変性樹脂) 飽和ポリエステル樹脂(東洋紡バイロンRV−ZOO)
、100部をトルエン116部、メチルエチルケトン1
16部に加熱溶解し、80℃昇温後、TDIの2HEM
Aアダクト※を3.55部加え、さらにオクチル酸スズ
0.007部、ハイドロキノン0.007部を加え、8
0℃でN2気流中NGO反応率が90%以上となるまで
反応せしめる。
d)◎エポキシ樹脂アクリル変性体の合成(放射線感応
変性樹脂) エポキシ樹脂(シェル化学製エピコート1007)40
0部をトルエン50部、メチルエチルケトン50部に加
熱溶解後、N、N−ジメチルベンジルアミン0.005
部、ハイドロキノン0.003部を添加し80℃とし、
アクリル酸69部を滴下し、80℃で酸価5以下となる
まで反応せしめる。
◎フェノキシ樹脂アクリル変性体の合成(放射線感応変
性樹脂) OH基を有するフェノキシ樹脂(PにHH:UCC社製
 分子量30000)600部、メチルエチルケトン1
800部を31の4つロフラスコに仕込み、加熱溶解し
、80℃昇温後、トリレンジイソシアネートの2とドロ
キシエチルメタクリレートアダクトを6.0部加え、さ
らにオクチル酸スズ0.012部、ハイドロキノン0.
012部を加え、80℃でN2気流中、NGO反応率が
90%となるまで反応せしめる。
このフェノキシ変性体の分子量は、 35000.1分子当りの二重結合は1個である。
e)ウレタンエラストマーアクリル変性体の合成(放射
線硬化性エラストマー) 末端イソシアネートのジフェニルメタンジイソシアネー
ト(MDI)系ウレタンプレポリマー(日本ポリウレタ
ン製ニッポラン3119)250部、2HEMA32.
5部、ハイドロキノン0.07部、オクチル酸スズ0.
009部を反応缶にいれ、80℃に加熱溶解後、TDI
43.5部を反゛応缶内の温度が80〜90℃となるよ
うに冷却しながら滴下し、滴下終了後、80℃で反応率
95%以上となるまで反応せしめる。
f)ポリエーテル系末端ウレタン変性エラストマーアク
リル変性体(放射線硬化性エラストマー)の合成 日本ポリウレタン社製ポリ□工□−テルPTG−500
,250部、2HEMA32.5部、ハイドロキノン0
.07部、オクチル酸スズ0.009部を反応缶にいれ
、80℃に加熱溶解後、TD143.5部を反応缶内の
温度が80〜90℃となるように冷却しながら滴下し、
滴下終了後、80℃で反応率95%以上となるまで反応
せしめる。
g)ポリブタジェンエラストマーアクリル変性体の合成
(放射線硬化性エラストマー)シンクレアベトロケミカ
ル社製低分子量末端水酸基ポリブタジエンボリBDリク
イットレジンR−15250部、2HEMA32.5部
、ハイドロキノン0.07部、オクチル酸スズ0.00
9部を反応缶にいれ、80℃に加熱溶解後、TDI43
.5部を反応缶内の温度が80〜90℃となるように冷
却しながら滴下し、滴下終了後、80℃で反応率95%
以上となるまで反応せしめる。
高分子には、放射線照射により崩壊するものと分子間に
架橋を起こすものが知られている。
分子間に架橋を起すものとしては、ポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリスチレン、ポリアクリル酸エステル、
ポリアクリルアミド、ポリ塩化ビニル、ポリエステル、
ポリビニルピロリドンゴム、ポリビニルアルコール、ポ
リアクリルンがある。 このような架橋型ポリマーであ
れば、上記のような変性を特に施さなくても、架橋反応
が起こるので、前記変性体の他に、これらの樹脂はその
まま使用可能である。
このような放射線硬化性樹脂を硬化するには、公知の種
々の方法に従えばよい。
なお、硬化に際して、紫外線を用いる場合、上述したよ
うな、放射線硬化型化合物の中には、光重合増感剤が加
えられる。
この光重合増感剤としては、従来公知のものでよく、例
えばベンゾインメチルエーテル、ベンゾイネチルエーテ
ル、α−メチルベンゾイン、α−クロルデオキシベンゾ
イン等のベンゾイン系、ベンゾフェノン、アセトフェノ
ン、ビスジアルキルアミノベンゾフェノン等のケトン類
、アセドラキノン、フエナントラキノン等のキノン類、
ベンジルジスルフィド、テトラメチルチウラムモノスル
フィド等のスルフィド類、等を挙げることができる。 
光重合増感剤は樹脂固形分に対し、0.1〜10重量%
の範囲が望ましい。
紫外線照射は、例えばキセノン放電管、水素放電管など
の紫外線電球等を用いればよい。
一方、電子線を用いる場合には、放射線特性としては、
加速電圧100〜750KV、好ましくは150〜30
0KVの放射線加速器を用い、吸収線量を0.5〜20
メガラツドになるように照射するのが好都合である。
特に照射線源としては、吸収線量の制御、製造工程ライ
ンへの導入、電離放射線の遮蔽等の見地から、放射線加
熱器により電子線を使用する方法および前述した紫外線
を使用する方法が有利である。
さらにまた、この方法によれば溶剤を使用しない無溶剤
型の樹脂であっても、短時間で硬化することができるの
で、このような樹脂を用いることができる。
このような放射線硬化性樹脂を用いることによ7て大径
のいわゆるジャンボロールで巻きしまりがなくなり、ジ
ャンボロール内外での電磁変換特性の差がなくなり特性
が向上する。 またオンラインで行えるので生産性が良
くなる。
このようなバインダーを磁性層中に含有させる場合磁性
粉/バインダーの比は、重量比で1/1〜9/1、特に
2/1〜8/1であることが好ましい。 このような割
合とするのは1/1未満では飽和磁束密度が低くなり、
9/1をこえると分散不良により表面粗度が悪くなり、
また塗膜ももろくなり好ましくないからである。
この他、公知の各種熱可塑性樹脂をバインダーとして用
いることもできる。
本発明では必要に応じ、非反応性溶剤が使用される。 
溶剤としては特に制限はないが、バインダーの溶解性お
よび梠溶性等を考慮して適宜選択される。
例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチ
ルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、ギ酸エチル
、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、メタノール
、エタノール、イソプロパツール、ブタノール等のアル
コール類、トルエン、キシレン、エチルベンゼン等の芳
香族炭化水素類、イソプロピルエーテル・、エチルエー
テル、ジオキサン等のエーテル類、テトラヒドロフラン
、フルフラール等のフラン類等を単一溶剤またはこれら
の混合溶剤として用いられる。
これらの溶剤はバインダーに対して10〜10000*
t%、特に100〜5000wL%の割合で用いる。− また、磁性層には無機顔料が含まれていてもよい。  
・ 無機顔料としては、1)導電性のあるカーボンブラック
、グラファイト、グラファイト化カーボンブラック、ま
た2)無機充填剤として5i02 、TiO2、Aff
i203、Cr203 、S iC,Cab、 CaC
O3、酸化亜鉛、ゲーサイト、γ−Fe2O3、タルク
、カオリン、CaSO4,窒化硼素、フッ化黒鉛、二硫
化モリブデン、ZnS等がある。
またこの他、次のような微粒子顔料(エアロジルタイプ
、コロイダルタイプ):5i02、Al103 、Ti
O2、ZrO2、 Cr203 、Y203 、CeO2。
Fe304 、Fe203 、ZrS i04、Sb2
05.5n02等も用いられる。 これら微粒子顔料は
、例えば5i02の場合、■無水硅酸の超微粒子コロイ
ド溶液(スノーテックス、水系、メタノールシリカゾル
等、8産化学)、■精製四塩化ケイ素の燃焼によって製
造される超微粒子状無水シリカ(標準品100人)(ア
エロジル、E本アエロジル株式会社)などが挙げられる
。 また、前記■の超微粒子コロイド溶液および■と同
様の気相法で製造される超微粒子状の酸化アルミニウム
、並びに酸化チタンおよび前述の微粒子顔料が使用され
得る。 この様な無機顔料の使用量は1〉に関してはバ
インダー100重量部に対して1〜31)i置部、また
2)に関しては1〜30重量部が適当であり、これらが
あまり多くなると、塗膜がもろくなり、かえってドロッ
プアウトが多くなるという欠点がある。
また、無機顔料の径については1)に関しては0.1μ
m以下、さらには0−OSμm以下が好ましく、2)に
関しては0.7μm以下、さらには0.5μm以下が好
ましい。
なお、無機顔料2)については、アンダーコート層に含
有させることもできる。
磁性層やアンダーコート層には分散剤が含まれていても
よい。
分散剤として有機チタンカップリング剤、シランカップ
リング剤や界面活性剤が、帯電防止剤としてサポニンな
どの天然界面活性剤;アルキレンオキサイド系、グリセ
リン系、グリシドール系などのノニオン界面活性剤;高
級アルキルアミン類、第4級アンモニウム塩類、ピリジ
ンその他の複素環類、ホスホニウムまたはスルホニウム
類などのカチオン界面活性剤:カルボン酸、スルホン酸
、燐酸、f&酸エステル基、燐酸エステル基等の酸性基
を含むアニオン界面活性剤;アミノ酸類、アミノスルホ
ン酸類、アミノアルコールの硫酸または燐酸エステル等
の両性活性剤などが使用される。
分散剤はバインダーに対して0.1〜20重量部含ませ
るがよい。
支持体としては、ポリエチレンテレフタレート等のポリ
エステル類、ポリプロピレン等のポリオレフィン類、セ
ルローストリアセテート等のセルロース誘導体、ポリイ
ミド、ポリカーボネート、ポリサルホン、ポリエチレン
ナフタレート、芳香族アラミド、芳香族ポリエステル、
さらにはアルミニウム等の金属板、ガラス板が使用され
るがこれらに限定されるものではない。
これらの中では、特に、ポリエステル、ポリアミド、ポ
リイミド等を用いることが好ましい。
支持体の厚さは1〜200−程度とする。
本発明の磁気記録媒体では通常、支持体の両面に磁性層
が設けられる。 このような媒体としては、例えばフロ
ッピーディスク、ハードディスク等がある。
また、基体表面や磁性層が設けられるアンダーコート層
表面上をプラズマ処理することや、これらの表面上にプ
ラズマ重合膜を設けることは耐久性をさらに向上させる
うえで好ましいことである。
また必要に応じて、バックコートを設けてもよい。
なお、バックコートを設けるときには、バインダー、顔
料およびr1滑剤からなる組成とするのがよい。
本発明の磁気記録媒体を製造するには常法に従って行え
ばよく、導電性物質をバインダー、有機♂削等とともに
混合分散してアンダーコート層塗設用の塗料を調製し、
この塗料をポリエステルフィルムなどの支持体上にグラ
ビアコート、リバースロールコート、エアーナイフコー
ト、エアードクターコート、ブレードコート、キスコー
ト5スプレイコートなどの手法を用いて塗布し、この塗
膜を放射線等で硬化・乾燥させた後、オンラインあるい
はオフラインでさらに磁性粉をバインダー、有機溶剤等
とともに混合分散した磁性塗料を上記の塗設方法に準じ
てアンダーコート層の上に塗布し、必要に応じて水平方
向や垂直方向の磁場等による配向処理を行って乾燥し、
好ましくは常法に従い放射線硬化すればよい。
配向処理は、常法に従い、種々の方法をとりつる。
たとえば配向方法としては永久磁石、直流磁石、交流磁
場が代表的なものとして用いられ、それらのものの各柱
組合せ、例えば垂直と水斗の組合せ、水平配向、永久磁
石または直流Wt smと交流磁場の組合せ、機械的配
向や機械的へ自と上記の組合せ等、種々のものが用いら
れる。
配向に用いる磁場強度としては1000〜6000Gが
好ましい。
本発明の記録媒体において、さらにアンダーコート層と
磁性層との間にパーマロイ等の高透磁率金属薄膜を設け
ることもできる。
なお、本発明の磁気記録媒体は、ディジタル記録用ある
いはアナログ記録用のいずれの媒体としても用いられる
。
■ 発明の具体的作用効果 本発明によれば、耐久走行性に優れ、しかもドロップア
ウトの発生が少なく高記録密度特性の良好な磁気記録媒
体が得られる。
このような磁気記録媒体は、各種フロラし゛・ディスク
、オーディオ、ビデオ、ビデオフロッピー、画像ファイ
ル、計算機用ディスク、磁気ディスク、磁気カード等に
用いられ、ディジタル記録用あるいはアナログ記録用の
いずれの媒体であってもよい。
特にフロッピーディスク、計算機用ディスク、磁気ディ
スクに好適である。
■ 発明の具体的実施例 以下、本発明の具体的実施例を示し、本発明をさらに詳
細に説明する。
[実施例11 厚さ75μmのポリエステル(PET)フィルムの表面
と裏面の両面上に下記に示すような種々のアンダーコー
ト層1〜9を設層した。
アンダーコート層1 本発 重量部 カーボンブラック            50平均粒
子径   ・  25nm 比表面積BET  :  150m2/gpH・   
7 (A)アクリル変性基ビー酢ビービニルアルコール共重
合体 分子量45.0(JO45(B)アクリル変性ポ
リウレタンエラストマー分子量 5.000     
     45(C)ペンタエリスリトールトリアクリ
レートステアリン酸               2
ステアリン酸ブチル           2理合溶剤
(MIBK/)ルエン=1/I)  300上記混合物
をボールミル中5時間分散させ上記のポリエステル(P
ET)フィルム上に乾燥厚0.7μmになるように塗布
し、表面平滑(1理を行い、エレクトロンカーテンタイ
プ電子線加速装置を用いて加速電圧150KeV。
電極電流10mA、吸収線量5Mrad、N2ガス中で
電子線をアンダーコート層に照射した。
アンダーコートJIv2−  ロ アンダーコート層1において導電性物質として用いたカ
ーボンブラックを下記の形状および物性を有するカーボ
ンブラック65重量部にかえた。
平均粒子径   :   18nm 比表面ff¥B E T  :  260 tn2/g
pH:6.5 アンダーコート 3 アンダーコート層1において導電性物質として用いたカ
ーボンブラックを下記の形状および物性を有するカーボ
ンブラック150重量部にかえた。
平均粒子径   ・  30nm 比表面積BET  :  210a+2/gp’i−i
           7 アンダーコート 4(発 アンダーコート層1において導電性物質として用いたカ
ーボンブラックを下記の形状および物性を有するカーボ
ンブラック100重量部にかえた。
平均粒子径   ・  40nm 比表面積BET  :  180m27gp)(2,5 アンダ一コート層5 本丁 アンダーコート層1において導電性物質として用いたカ
ーボンブラックを下記の形状および物性を有するカーボ
ンブラック80重量部にかえた。
平均粒子径      20nm 比表面積BET  :   80m27gpH9 アンダーコート−6− アンダーコート層1において導電性物質として用いたカ
ーボンブラック50重量部を15重量部とした。
アンダーコートP7( アンダーコート層1において導電性物質として用いたカ
ーボンブラック50重量部を400重量部とした。
アンダーコート 8 − 重量部 CaCO350nm          10グラフア
イト化カーボンブラツク    3゜平均粒子径   
・  25nm 比表面積BET  :  150m2/gpH9 塩化ビニル−ビニルアルコール共重合体(ユニオンカー
バイド社製VAGH)’   50ポリウレタンエラス
トマー (BF、グツドリッチ ニステン5703)ステアリン
酸               2ステアリン酸ブチ
ル           2混合溶剤(MIBK/ ト
ルエン=1/1)  300上記混合物をボールミル中
5時間分散させた後、さらにイソシアネート化合物(日
本ポリウレタン社製コロネートし)を20重量部加え、
この混合物を上記のポリエステル(PET)フィルム上
に乾燥厚3μmになるように塗布し、表面平滑化処理を
行い、その後、80℃で48時間熱硬化を行った。
このようなアンダーコート層の両面上に、さらに下記に
示されるような磁性塗料からなる磁性層を形成し、種々
のサンプルを作製した。
(磁性層の形成) 平均粒径0.09μm、平均厚み0.0075μm、平
均板状比12をもつ六方晶系バリウムフェライト(B 
a F e 、20.8、Feを一部Co、Tiで置換
したものを水熱合成法で合成)を用いて以下のようにし
て磁性塗料を作成した。
バリウムフェライト     120重量部(Hc=7
50 0e) α−Affi203         2重量部(0,
5μm粉状) 溶剤(MEに/トルエン=  100重量部上記組成物
をボールミル中にて3時間混合し、バリウムフェライト
をよく湿潤させた。
次に、バインダーとして 塩化ビニル−酢酸ビニルービニルアルコール共重合体(
マレイン酸含有; MW40,000)6重量部(固型分換算)、アクリル
二重結合導入塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体くマレイ
ン酸含有: MW20.000)12重量部(固型分換算)、 アクリル二重結合導入ポリエーテルウレタンエラストマ
ー(MW40,000)9重量部(固型分換算)、 ペンタエリスリトールトリアクリレート3重量部、 溶剤(MEに/トルエン;50150)200重量部、 ステアリン酸4重量部を混合溶解させた。
そして、ざらにオレイン酸オレイルを6重量部加えて混
合し、これを磁性粉混合物の入ったボールミル中に投入
し、再び42時間混合分散させた。
このようにして得られた磁性塗料を、上記アンダーコー
ト層上にグラビアコートを行い、永久磁石(3000G
)上で乾燥させながら垂直配向させ、その後遠赤外ラン
プまたは熱風により溶剤を乾燥させた。
表面平滑化処理をした後、ESI社製エレクトロカーテ
ンタイプ電子線加速装置を使用して加速電圧150にe
V、電極電流20mA、全照射量5Mradの条件下で
N2雰囲気下にて電子線を照射し、塗膜を硬化させた。
 硬化後の膜厚は3μmとした。なおバリウムフェライ
トの平均粒径、平均厚みは、電子顕微鏡写真(走査針電
子顕微鏡(SEM)および透過計電子顕微鏡(TEM)
)を用いて測定した。 また平均板状比は、平均粒径/
平均厚みによって算出した。
このようにして得られたサンプルを所定のディスク形状
に打ち抜いた後、これを評価サンプルとして、下記の特
性を測定した。 なおサンプルNo、109については
アンダーコート層を設けなかった。
(1)耐久走行性 現行のフロッピーディスクドライブで常温で測定した。
(2)線記録密度D so (にFRPT)回転数30
0 r、p、m、、ヘッド:フェライトヘッド、ギャッ
プ0.3μmにて低記録密度領域での出力(E)が高記
録密度領域でE/2となる線記録密度D5゜(にFRP
 I )を測定した。
これらの結果を表1に示す。
表        1 [実施例2コ 実施例1のサンプルNo、101において、磁性層の組
成を下記のようにかえ、所定のエステル化合物を加え、
さらに必要に応じて、トップコート層を設けた。 それ
以外はNo。
101と同様にした。
(tifi性層の形成) 上記、実施例1で用いた磁性層のバインダーを下記のも
のにかえ、さらに潤滑剤として用いたオレイン酸オレイ
ル6重量部を下記の化合物1〜5にかえた。 それ以外
は実施例1の磁性層と同様にした。
すなわち、バインダー組成として、 塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体(
マレイン酸含有率二0.8%、MW30.000)18
8重量部固型分換算)、アクリル二重結合導入ポリエー
テルウレタンエラストマー(MW50,000)12重
量部(固型分換算)、 溶剤(MEK/トルエン;50150)200重量部、 ステアリン酸を2重量部、オレイン酸を2重量部とした
。
また、加える化合物として、 化合物1(本発明) カプリン酸ヘプチル       6重量部化合物2(
本発明) ステアリン酸イソセチル     3重量部ステアリン
酸ブチル       3重量部化合物3(本発明) ステアリン酸オクチル      6重量部化合物4(
比較) カプロン酸プロピル       6重量部化合物5(
比較) リグノセリン酸トコシル     6重量部さらに必要
に応じて、下記表2に示されるように上記化合物1〜3
01つをイソプロピルアルコール中に混合し、4wt%
の塗布溶液とし、このものを磁性層の上に塗布してトッ
プコート層を形成した。
このようにして得られたサンプルを所定のディスク形状
に打ち抜いた後、評価サンプルとし、上記実施例1の場
合と同様な特性を測定した。
結果を表2に示す。
表     2 [実施例3] 実施例1のサンプルNo−101において、磁性層中の
バインダーを下記のようにかえ・さらに磁性粉を下記表
3に示すように種々かえた。 それ以外はサンプルNo
、101と同様にした。
すなわちバインダーとして、 塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体(
マレイン酸含有率=1% MW20,000)6重量部(固型分換算)、アクリル
変性フェノキシ (MW35,000)6重量部(固型分換算)、 アクリル変性ポリエーテルウレタンエラストマー(MW
20.000)18重量部(固型分換算)、 溶剤(MEK/シクロヘキサノンニ ア0/30)         Zoo重量部高級脂肪
酸変性シリコーンオイル3重量部、ステアリン酸オクチ
ル     3重量部、および オレイン酸オレイル3重量部を混合溶解させたものを用
い、表3に示されるような種々のサンプルを作成し、前
記実施例1の場合と同様な特性を評価した。
結果を表3に示す。
表     3 表3の結果より、板状比3以上のものは耐久性400万
パス以上であり良好である。
この耐久性については板状比4以上、さらに6以上にな
ると格段と向上する。
このような耐久性と、さらにOSOを加味して媒体を総
合的に評価すると板状比10以上、特に20以上の磁性
粉を用いた媒体がさらに良好であるといえる。
[実施例4] 実施例3のサンプルNo、301において用いた磁性粉
を平均粒径0.123m、板状比30の形状を有する磁
性粉にかえ、下記表4に示されるように磁性層の厚さを
種々かえて[)so値を測定した。
結果を表4に示す。
表        4 以下の結果より本発明の効果は明らかである。
出願人  ティーディーケイ株式会社 代理人  弁理士  石 井 陽 − 2′:・−、、−;Y(’: 手続ネ111正書(自発) 昭和61年 9月26日 特許庁長官  黒 1)明 雄 殿 1、事件の表示                  
   進昭和61年特許願第131180号 2、発明の名称 磁気記録媒体 3、補正をする者 事件との関係   特許出願人 住  所  東京都中央区日本橋−丁目13番1号名 
 称 (306)  ティーディーケイ株式会社代表者
  大 歳   寛 4、代理人 〒101 住  所  東京都千代田区岩本町3丁目2番2号千代
田岩本ビル 4Wi f1864−4498  Fax、864−6280明
細書の「発明の詳細な説明」の欄 6、補正の内容 (1)明細書第70ページ第14行目「(0゜5μm粉
状)」と第15行目[溶剤(MEK/トルエン: 10
0重量部」との行間に「カーボンブラック(20mμm
) 10重量部」を挿入する。

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)支持体上に、導電性物質とバインダーとを含有す
    るアンダーコート層を有し、この上に平均粒径0.2μ
    m以下の六方晶系板状磁性粉を含有する磁性層を有し、
    この磁性層の少なくとも記録側表面に、炭素数10〜2
    2の一塩基性の飽和ないし不飽和の脂肪酸と炭素数2〜
    22の一価の飽和ないし不飽和のアルコールとからなる
    脂肪酸エステルが存在することを特徴とする磁気記録媒
    体。
  2. (2)導電性物質がカーボンブラック、グラファイト、
    またはグラファイト化カーボンブラックである特許請求
    の範囲第1項に記載の磁気記録媒体。
  3. (3)バインダーが放射線硬化型化合物を硬化させたも
    のである特許請求の範囲第1項または第2項に記載の磁
    気記録媒体。
  4. (4)磁性粉が六方晶系バリウムフェライトである特許
    請求の範囲第1項ないし第3項のいずれかに記載の磁気
    記録媒体。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5093173A (en) * 1989-01-13 1992-03-03 Hitachi, Ltd. Magnetic disc comprising a substrate of an amorphous glass continuous phase dispersed with crystal particles which produce a structurally defined surface on the substrate

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS60164926A (ja) * 1984-02-08 1985-08-28 Hitachi Maxell Ltd 磁気デイスク

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