JPS6260123A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

■　発明の背景 技術分野 本発明は、特に六方晶系の板状磁性粉を含有する磁性層
を有する塗布型の磁気記録媒体に関する。　さらに詳し
くは六方晶系板状磁性粉を特にディスク媒体に使用した
時のオーバーライ　　　□ト特性を改善しようとするも
のである。 先行技術とその問題点 近年、磁気記録に関して、記録の大容量化。 小型化を達成するために記録密度の向上が強く要望され
てい“る。 従来、生産性等に優れたメリットを有する塗布型の磁気
記録媒体としては、γ−Ｆｅ２Ｏ３、Ｃｏ被被着−Ｆｅ
２Ｏ２等の針状磁性粉　　。 を含有させた磁性層を有するものが；り（、川されてき
た。　　しかしながら、このような磁性粉を有する磁気
記録媒体では、その記録密度に、おのずから限界がある
。 そこで、より高記録密度化を可使にならしめる方策とし
て、磁気記録媒体の面に対し垂直方向の残留磁化を用い
る方式が提案されている。 このような垂直方式に用いられる媒体としては１例えば
ＢａフェライトやＳｒフェライト等の六方晶系板状磁性
粉を磁性層に含有する磁気記録媒体がある。 このような媒体を用いることによって、より高い記録密
度化が実現するが、ディスク媒体として、従来のリング
型磁気ヘッドを用いたとき、十分なオーバーライド特性
を得ることができないという問題があり、この点の改善
が強く必要とされている。 ＩＩ　　発明の目的 本発明の目的は、オーバーライド特性が良好で、しかも
記録密度が高く、磁気特性の良好な磁気記録媒体、特に
ディスク媒体を提供することにある。 ■　発明の開示 このような目的は、下記の本発明によって達成される。 すなわち１本発明は、支持体上に板状磁性粉とバインダ
ーとを含有する磁性層を有する磁気記録媒体において。 板状磁性粉が平均粒径（ｘ）　０　、１’５　ｇｍ以下
であり、かつ粒径分布の標準偏差（α）０゜３６ｘ以下
であることを特徴とする磁気記録媒体である。 ■　発明の具体的構成 以下、本発明の具体的構成について詳細に説明する。 本発明の磁気記録媒体は、下記のような六方晶系板状磁
性粉とバインダ、−左を含有する磁性層を有する。 本発明に用いる六方晶系板状磁性粉は、好ましくは六角
板状のバリウムフェライト系、ストロンチウムフェライ
ト系のものであり、平均粒径（ｘ）は、０．１５ｐ層以
下、通常ｏ、ｏｉ〜Ｏ，Ｌ５ｐ＋ｓであり、かつ粒径分
布の標準偏差（σ）が０．３６ｘ以下のものである。 すなわち、オーバーライド特性について磁性粉の面より
追及した結果：磁性粉の粒径分布が大きいと、媒体のオ
ーバーライド特性が悪くなる関係があることを見出した
。 そして、種々実験を行った結果、平均粒径（又）が０．
１５１Ｌｍ以下であり、かつ粒径分布（σ）が０．３６
ｘ以下であれば、オーバーライド特性が実質上問題ない
ことがわかった。 平均粒径（ｉ）が０．１５！■をこえると、表面粗度が
悪くなり出力低下を生じる。 また、ｉがあまりに小さくなると強磁性とならず、磁性
粉の製造が困難となる傾向にある。 このため、又は通常０．００５ｇｍ以上、特に０．０１
〜０．１５ｐ４程度とすることが好ましい。 また、平均粒径（Ｘ）が０．１５ｇｍ以下を満足してい
ても、粒径分布の標準偏差（σ）が０．３６ＥＩＥをこ
えるとオーバーライド特性が悪くなる。 板状磁性粉の平均厚みは０．０００６〜０゜１５ｐｍ、
特に０．０００８〜０．０５ｇｍ程度である。 また板状磁性粉の平均板状比は１以上のものであればよ
い、　この場合、板状比の上限値には特に制限はないが
、通常、３０以下である。 ここで、平均粒径とは、電子顕微鏡写真（ＳＥＭおよび
ＴＥＭ）によって、例えば六方晶系のバリウムフェライ
ト粒子の断面１００個程度を観察し、粒径についての測
定値を平均したものである。　平均厚みも電子顕微鏡写
真による測定値の平均である。　また平均板状比とは平
均粒径／平均厚みの値である。 バリウムフェライトとしては、Ｂ　ａ　Ｆ　ｅ　１２０
１９等の六方晶系バリウムフェライトやノヘリラムフェ
ライトのＢａ、Ｆｅの一部をＣａ。 Ｓｒ、Ｐｂ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｔｉ、Ｃｒ、Ｚｎ、Ｉ　ｎ、
Ｍｎ、Ｃｕ、Ｇｅ、Ｎｂ、Ｚｒ、Ｓｎその他の金属で置
換したもの等が挙げられる。 また、六方晶ストロンチウムフェライトＳｒＦ　ｅ　＋
７０１９、あるいはこれを上記に準じて置換したもので
あってもよい。 これらは併用してもよい。 バリウムフェライト等の製法としては、セラミック法、
共沈−焼成法、水熱合成法、フラックス法、ガラス結晶
化法、アルコキシド法、プラズマジェット法等があり、
本発明ではいずれの方法を用いてもよい、　これらの方
法の詳細については小池吉康、久保修共著“セラミック
ス１８　（１９８３）Ｎｏ、１０”などを参照すること
ができる。 このような磁性粉を含有する磁性層の厚さは５通常の厚
さであってよ＜、０．１〜１０１程度とされる。 磁性層の垂直方向の保磁力（Ｈｃ　ＪＬ）は、８０００
ｅ以下、特に４００〜８０００　ｅ、さらに４００〜７
０００ｅ程度が好ましい。 磁性粉を磁性塗料とする際に用いるバインダーは、放射
線硬化性、熱可塑性樹脂、熱硬化性もしくは反応型樹脂
またはこれらの混合物等が使用されるが、得られる膜強
度等から熱硬化性樹脂、放射線硬化性樹脂を用いること
が好ましい。 熱可塑性樹脂としては軟化温度が１５０℃以五、平均分
子量１０．０００〜 ２００．０００、重合度２００〜２．０００程度のもの
である。 熱硬化樹脂または反応型樹脂としてもこのような重合度
等のものであり、塗布、乾燥後に加熱することにより、
縮合、付加等の反応により分子−１ｉｔは無限大のもの
となるものである。　そして、これらの樹脂のなかで５
ＭＡ脂が熱分解するまでの間に軟化または溶融しないも
のが好ましい。 、具体的には例えばフェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポ
リウレタン硬化型樹脂、尿素樹脂、ブチラール樹脂、ホ
ルマール樹脂、メラミン樹脂、アルキッド樹脂、シリコ
ーン樹脂、アクリル系反応樹脂、ポリアミド樹脂、エポ
キシ−ポリアミド樹脂、飽和ポリエステル樹脂、尿素ホ
ルムアルデヒド樹脂などの縮重合系の樹脂あるいは高分
子址ポリエステル樹脂とインシアネートプレポリマーの
混合物、メタクリル酸塩共重合体とジイソシアネートプ
レポリマーの混合物、ポリエステルポリオールとポリイ
ソシアネートの混合物、低分子量−グリコール／高分子
品−ジオール／トリフェニルメタントリイソシアネート
の混合物など、上記の縮重合系樹脂とインシアネート化
合物などの架橋剤との混合物、塩化ビニル−酢酸ビニル
（カルボン酸含有も含ム）、塩化ビニル−ビニルアルコ
ール−酢酸ビニル（カルボン酸含有も含む）、塩化ビニ
ル−塩化ビニリデン、塩化ビニル−アクリロニトリル、
ビニルブチラール、ビニルホルマール等のビニル共玉舎
系樹脂と架橋剤との混合物、ニトロセルロース、セルロ
ースアセトブチレート等の繊維素系樹脂と架橋剤との混
合物、ブタジェン−アクリロニトリル等の合成ゴム系と
架橋剤との混合物、さらにはこれらの混合物が好適であ
る。 そして、特に、エポキシ樹脂とブチラール樹脂とフェノ
ール樹脂との混合物、米国特許第３．０５８，８４４号
に記載のエポキシ樹脂とポリビニルメチルエーテルとメ
チロールフェノールエーテルとの混合物、また特開昭４
９−１３１１０１号に記載のビスフェノールＡ型エポキ
シ樹脂とアクリル酎エステルまたはメタクリル酸エステ
ル重合体との混合物が好ましい。 このような、熱硬化性樹脂を硬化するには、一般に加熱
オーブン中で５０〜８０℃にて６〜１００時間加熱すれ
ばよい。 バインダーとしては、放射線硬化型化合物を硬化したも
の、すなわち放射線硬化性樹脂を用いたものが特に好ま
しい。 放射Ｖａ、硬化性化合物の具体例としては、ラジカル重
合性を有する不飽和二重結合を示すアクリル酸、メタク
リル酸、あるいはそれらのエステル化合物のようなアク
リル系二重結合、ジアリルフタレートのようなアリル系
二重結合、マレイン酸、マレイン酸誘導体等の不飽和結
合等の放射線照射による架橋あるいは重合乾燥する基を
熱可塑性樹脂の分子中に含有または導入した樹脂である
。　その池数射線照射により架橋重合する不飽和二重結
合を有する化合物であれば用いることができる。 放射線照射による架橋あるいは重合乾燥する基を熱可塑
性樹脂の分子中に含有する樹脂としては次の様な不飽和
ポリエステル樹脂がある。 分子鎖中に放射線硬化性不飽和二重結合を含有するポリ
エステル化合物１例えば下記（２）の多塩基酸と多価ア
ルコールのエステル結合から成る飽和ポリエステル樹脂
で多塩基酸の一部をマレイン酸とした放射線硬化性不飽
和二重結合を含有する不飽和ポリエステル樹脂を挙げる
ことができる。　放射線硬化性不飽和ポリエステル樹脂
は多塩基酸成分１種以上と多価アルコール成分１種以上
にマレイン醜、フマル酸等を加え常法、すなわち触媒の
存在下で。 １８０〜２００℃、窒素雰囲気下、脱水あるいは脱アル
コール反応の後、２４０〜２８０℃まで昇温し、０．５
〜ｌ＋ｍｍＨｇの減圧下、縮合反応により得ることがで
きる。　マレイン酸やフマル酸等の含有量は、製造時の
架橋、放射線硬化性等から酸成分中１−４０モル％、好
ましくは１０〜３０モル％である。 放射線硬化性樹脂に変性できる熱可塑性樹脂の例として
は、次のようなものを挙げることができる。 （１）　ｆｆｍ化ビニール系共重合体 塩化ビニール−酢酸ビニール−ビニールアルコール共重
合体、塩化ビニール−ビニールアルコール共重合（４，
１１！化ビニール−ビー、−ルアルコーループロピオン
酸ビニール共重合体、塩化ビニール−酢酸ビニール−マ
レイン酸共ｆｆｉ合体、塩化ビニール−酢酸ビニール−
ビニルアルコール−マレイン酸共重合体、塩化ビニール
−酢酸ビニール−末端ＯＨ＠鎖アルキル基共重合体１例
工ｊｆ　Ｕ　ＣＣ社製ＶＲＯＨ，ＶＹＮＣ。 ＶＹＥＧＸ、ＶＥＲＲ，ＶＹＥＳ、ＶＭＣＡ、ＶＡＧＨ
，ＵＣＡＲＭＡＧ５２０．ＵＣＡＲＭＡＧ５２８等が挙
げられ、このものにアクリル系二重結合、マレイン酸系
二重結合、アリル系二重結合を導入して放射線感応変性
を行う。 これらはカルボン酸を含有してもよい。 （２）飽和ポリエステル樹脂 フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、コハク酸、ア
ジピン酸、セバシン酸のような飽和多塩基酸と、エチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン、ト
リメチロールプロパン、１．２プロピレングリコール、
１，３ブタンジオール、ジプロピレングリコール、１゜
４ブタンジオール、１．６ヘキサンジオール。 ペンタエリスリット、ソルビトール、グリセリン、ネオ
ペンチルグリコール、１．４シクロヘキサンジメタツー
ルのような多価アルコールとのエステル結合により得ら
れる飽和ポリエステル樹脂またはこれらのポリエステル
樹脂をＳＯ３Ｎａ等で変性した樹脂（例えばバイロン５
３Ｓ）が例として挙げられ、これらも放射線感応変性を
行う。 （３）ポリビニルアルコール系樹脂 ポリビニルアルコール、ブチラール樹脂、アセタール樹
脂、ホルマール樹脂およびこれらの成分の共重合体で、
これら樹脂中に含まれる水酸基に対し放射線感応変性を
行う。 （４）エポキシ系樹脂、フォノキシ系樹脂ビスフェノー
ルＡとエピクロルヒドリン、メチルエピクロルヒドリン
の反応によるエポキシ樹脂、例えばシェル化学製（エピ
コート１５２゜１５４　、８２８　、１００１．１００
４．１００７）　、ダウケミカル製（Ｄ　Ｅ　Ｎ４３１
　、　Ｄ　Ｅ　Ｒ７３２、Ｄ　Ｅ　Ｒ５１１、ＤＥＲ３
３１）、大日木インキ製（エピクロン４００　、８００
）、さらに上記エポキシの高重合度樹脂であるＵＣＣ社
製フェノキシ樹脂（ＰＫＨＡ、ＰＫＨＣ，ＰＫＨＨ）、
臭素化ビスフェノールＡとエピクロルヒドリンとの共重
合体、大日本インキ化学工業製（エビクロン１４５．１
５２　、１５３　、１１２０）等があり、またこれらに
カルボン酸基を含有するものも含まれる。　これら樹脂
中に含まれるエポキシ基を利用して放射線感応変性を行
う。 （５）繊維素誘導体 各種のものが用いられるが、特に効果的なものは硝化綿
、セルローズアセトブチレート、エチルセルローズ、ブ
チルセルローズ、アセチルセルローズ等が好適である樹
脂中の水酸基を活用して放射線感応変性を行う。 その他、放射線感応性・性に用いることのできる樹脂と
しては、多官能ポリエステル樹脂、ポリエーテルエステ
ル樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂および誘導体（ＰＶ
Ｐオレフィン共重合体）、ポリアミド樹脂、ポリイミド
樹脂、フェノール樹脂、スピロアセタール樹脂、水酸基
を含有するアクリルエステルおよびメタクリルエステル
を組合成分として少なくとも一種含むアクリル系樹脂等
も有効である。 以下にエラストマーもしくはプレポリマーの例を挙げる
。 （１）ポリウレタンエラストマーもしくはプレポリマー ポリウレタンの使用は耐摩耗性、および基体フィルム、
例えばＰＥＴフィルムへの接着性が良い点で特に有効で
ある。　ウレタン化合物の例としては、インシアネート
として、２．４−トルエンジイソシアネート、２．６−
トルエンジイソシアネート、１．３−キシレンジイソシ
アネート、１．４−キシレンジイソシアネート、１．５
−ナフタレンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソ
シアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、３．３
′−ジメチル−４，４′−ジフェニルメタンジイソシア
ネート、４．４′−ジフェニルメタンジイソシアネート
、３．３′−ジメチルビフェニレンジイソシアネー）、
４．４′−ビフ、エニレンジイソシアネート、ヘキサメ
チレンジイソシアネート、インフォロンジイソシアネー
ト、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、デスモ
ジュールＬ、デスモジュールＮ等の各種多価インシアネ
ートと、線状飽和ポリエステル（エチレングリコール、
ジエチレングリコール、グリセリン、トリメチロールプ
ロパン、１．４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジ
オール、ペンタエリスリット、ソルビトール、ネオペン
チルグリコール、１．４−シクロヘキサンジメタツール
の様な多価アルコールと、フタル酸、イソフタル酸、テ
レフタル酸、コハク族、アジピン酸、セバシン酸の様な
飽和多塩基酸との縮重合によるもの）、線状飽和ポリエ
ーテル（ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリ
コール、ポリテトラメチレングリコール）やカプロラク
タム、ヒドロキシル含有アクリル酸エステル、ヒトミキ
シル含有メタクリル酸エステル等の各種ポリエステル類
の縮重合物により成るポリウレタンエラストマー、プレ
ポリマーが有効である。 これらのウレタンエラストマーの末端のインシアネート
基または水酸基と、アクリル系二重結合またはアリル系
二重結合等を有する単量体とを反応させることにより、
放射線感応性に変性することは非常に効果的である。　
また、末端に極性基としてＯＨ，Ｃ０ＯＨ等を含有する
ものも含む。 さらに、不飽和二重結合を有する長鎖脂肪酸のモノある
いはジグリセリド等、インシアネート基と反応する活性
水素を持ち、かつ放射線硬化性を有する不飽和二重結合
を有する単量体も含まれる。 （２）アクリロニトリル−ブタジェン共重合エラストマ
ー シンクレアペトロケミカル社製ポリＢＤリタイッドレジ
ンとして市販されている末端水酸基のあるアクリロニト
リルブタジェン共重合体プレポリマーあるいはロ木ゼオ
ン社製ハイカー＋４３２Ｊ　１のエラストマーは、特に
ブタジェン中の二重結合が放射線によりラジカルを生じ
架橋および重合させるエラストマー成分として適する。 （３）ポリブタジェンエラストマー シンクレアペトロケミカル社製ポリＢＤリタイッドレジ
ンＲ−１５′：Ｊの低分子量末端水酸基を有するプレポ
リマーが特に熱可塑性樹脂との相溶性の点で好適である
。　　Ｒ−１５プレポリマーにおいては分子末端が水酸
基となっている為１分子末端にアクリル系不飽和二重結
合を付加することにより放射線感応性を高めることが可
能であり、バインダーとしてさらに有利となる。 またポリブタジェンの環化物、日本合成ゴ・ム製ＣＢＲ
−Ｍ９０１も熱可塑性樹脂との組合せによりすぐれた性
質を有している。 その他、熱可塑性エラストマーおよびそのプレポリマー
の系で好適なものとしては、スチレン−ブタジェンゴム
、塩化ゴム、アクリルゴム、インプレンゴムおよびその
環化物（日本合成ゴム製ＣｌＲ７０１）があり、エポキ
シ変性ゴム、内部可塑化飽和線状ポリエステル（東洋紡
へイロン＃３００）等のエラストマーも放射ｖｊ感応変
性処理を施すことにより有効に利用できる。 オリゴマー、モノマーとして本発明で用いられる放射線
硬化性不飽和二重結合を有する化合物としては、スチレ
ン、エチルアクリレ−）・。 エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコー
ルジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレ
ート、ジエチレングリコールジメタクリレート、１，６
−ヘキサングリコールジアクリレート、１．６−ヘキサ
ングリコールジアクリレート、Ｎ−ビニルピロリドン、
ペンタエリスリトールテトラアクリレート（メタクリレ
ート）、ペンタエリ−スリトールトリアクリレート　（
メタクリレート）、トリメチロールプロパントリアクリ
レート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、
多官能オリゴエステルアクリレート（アロニックスＭ−
７１００、Ｍ−５４００、５５００、５７００等、東亜
合成）、ウレタンエラストマーにツインラン４０４０’
）のアクリル変性体、あるいはこれらのものにＣ０ＯＨ
等の官能基が導入されたもの、トリメチロールプロパン
ジアクリレート（メタクリレート）フェノールエチレノ
キシド付加物のアクリレート（メタクリレート）、下記
一般式で示されるペンタエリスリトール縮合環にアクリ
ル基（メタクリル基）またはεカプロラクトン−アクリ
ル基のついた化合物。 ］８ 式中、ｍ＝１．ａ＝２、ｂ＝４の化合物（以下、特殊ペ
ンタエリスリトール縮合物Ａという）、 ｍ−１，ａ＝３．ｂ＝３の化合物（以下、特殊ペンタエ
リスリトール縮合物Ｂという）、ｍ−１，ａ＝６、ｂ＝
ｏの化合物（以下、特殊ペンタエリスリトール縮合物Ｃ
という）、ｍ−２、ａ＝６．ｂ＝ｏの化合物（以下、特
殊ペンタエリスリトール縮合物りという）、および下記
式一般式で示される特殊アクリレート類等が挙げられる
。 １）　　（ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯＣＨ２）３　　ＣＣＨ２
０Ｈ（特殊アクリレートＡ） ２）　　　（ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯＣＨ２）３　　ＣＣＨ
２ＣＨ３（特殊アクリレートＢ） ３）　　　（ＣＨ２＝ＣＨＣＯ（ＯＣ２Ｈ５）ｎ−ＯＣ
Ｈ２）３−ＣＣＨ２ＣＨ３（特殊アクリレートＣ） （特殊アクリレートＤ） （特殊アクリレートＥ） ＣＨ２ＣＨ２Ｃ００ＣＨ＝ＣＨ２ （特殊アクリレートＦ） （特殊アクリレートＨ） ＋２）　　　　Ａ＋Ｍ−Ｎ＋ｎＭ−Ａ Ａ：アクリノＬａ　　Ｍ　：　２（ｆアルコール（特殊
アクリレ−）−Ｌ） 次に，放射＆ａ［応性バインダー合成例を説明する。 ａ）３ｉ！化ビニ一ル酢酸ビニール共重合系樹脂のアク
リル変性体（放射線感応変性樹脂）の合成○Ｈ基を有す
る一部ケン化塩ビー酢ビ共重合体（平均重合度　ｎ＝５
００）７５０部とトルエン１２５０ｆｆｌ！、シクロへ
キサノン５００部を５１の４つロフラスコに仕込み、加
熱溶解し、８０℃昇温後トリレンジイソシアネートの２
−ヒドロキシエチルメタクリレートアダクト※を６１、
４部加え，さらにオクチル酸スズ０。 ０１２部、ハイドロキノン０．０１２部を加え、８０°
ＣでＮ２気流中、ＮＧＯ反応率が９０％となるまで反応
せしめる。 反応終了後冷却し、メチルエチルケトン１２５０分を加
え希釈する。

【※トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）の２−ヒドロ
キシエチルメタクリレート（２　ＨＥＭＡ）アダクトの
製法 ＴＤＩ３４８部をＮ２気流中１１の４つロフラスコ内で
８０℃に加熱後，２−エチレンメタクリレート２６０部
、オクチル酸スズ０．０７部、ハイドロキノン０．０５
部を反応缶内の温度が８０〜８５°Ｃとなるように冷却
コントロールしながら滴下終了後８０℃で３時間撹拌し
、反応を完結させる。 反応終了後取り出して、冷却後、白色ペースト状のＴＤ
Ｉの２ＨＥＭＡを得た．】 ｂ）ブラチール樹脂アクリル変性体に合成（放射線感応
変性樹脂） ブチラール樹脂積水化学製ＢＭ−５１００部をトルエン
１９１．２部、シクロヘキサノン７１、／ｌ）と共に５
１の４つロフラスコに仕込み、加熱溶解し、８０℃昇温
後ＴＤＩの２ＨＥＭＡアダクト※を７．４部加え、さら
にオクチル酸スズＯ．ＯＬ５１，ハイドロキノン０。 ０１５ｉｆを加え、８０℃テＮ　２気流中ＮＣｏ反応率
が９０％以上となるまで反応せしめる。 反応終了後冷却し、メチルエチルケトンにて６釈する。 Ｃ）飽和ポリエステル樹脂アクリル変性体の合１＆（放
射線感応変性樹脂） 飽和ポリエステル樹脂（東洋紡バイロンＲＶ−２００）
、１００部をトルエン１１．６部、メチルエチルケトン
１１６部に加熱溶解し、８０６Ｃ昇温後、ＴＤＩの２Ｈ
ＥＭＡアダクト※を３６５５部加え、さらにオクチル酸
スズ０゜００７部、ハイドロキノン０．００７部を加え
、８０°ＣでＮ２気流中ＮＧＯ反応率が９０部以りとな
るまで反応せしめる。 ｄ）Ｏエポキシ樹脂アクリル変性体の合成（放射線感応
変性樹脂） エポキシ樹脂（シェル化学製エピコート１００７）４０
０部をトルエン５０部、メチルエチルケトン５０部に加
熱溶解後、Ｎ、Ｎ−ジメチルベンジルアミン０．００６
部、ハイドロキノン０．００３部を添加し８０’０とし
、アクリル酸６９部を滴下し、８０℃で酸価５以下とな
るまで反応せしめる。 ■フェノキシ樹脂アクリル変性体の合成（放射線感応変
性樹脂） ＯＨ基を有するフェノキシ樹脂（ＰＫＨＨ：ＵＣＣ社製
　分子量３００００）６００部、メチルエチルケトン１
８００８ｔｌを３１の４つ目フラスコに仕込み、加熱溶
解し、８０℃昇温後、トリレンジイソシアネートの２と
ドロキシエチルメタクリレートアダクトを６．０部加え
、さらにオクチル酸スズ０．０１２部、ハイドロキノン
０．０１２部を加え、８０℃でＮ２気流中、ＮＧＯ反応
率が９０％となるまで反応せしめる。 このフェノキシ変性体の分子量は、３５０００．１分子
当りの二重結合は１個である。 ｅ）ウレタンエラストマーアクリル変性体の合成（放射
線硬化性エラストマー） 末端インシアネートのシフ、エニルメタンジイソシアネ
ートＣＭＤＩ）系ウレタンプレポリマー（日本ポリウレ
タン製ニッポラン３１１９）２５０部、２ＨＨＭＡ３２
．５部、ハイドロキノン０．０７部、オクチル酸スズ０
．００９部を反応缶にいれ、８０℃に加熱溶解後、ＴＤ
１４３．５部を反応缶内の温度が８０〜９０℃となるよ
うに冷却しながら滴下し、滴下終了後、８０℃で反応率
９５％以上となるまで反応せしめる。 ｆ）ポリエーテル系末端ウレタン変性エラストマーアク
リル変性体（放射線硬化性エラストマー）の合成 １部本ポリウレタン社製ポリエーテルＰＴＧ−５００，
２５０部、２ＨＥＭＡ３２．５部、ハイドロキノン０．
０７部、オクチル酸スズ０゜００９部を反応缶にいれ、
８０℃に加熱溶解後、ＴＤＩ４３．５部を反応缶内の温
度が８０〜９０℃となるように冷却しながら滴下し、滴
下終了後、８０℃で反応率９５％以上となるまで反応せ
しめる。 ｇ）ポリブタジェンエラストマーアクリル変性体の合成
（放射線硬化性エラストマー）シンクレアペトロケミカ
ル社製低分子量末端水酩基ポリブタジェンポリＢＤリク
ィフトレジンＲ〜１５２５０部、２ＨＥＭＡ３２．５部
、ハイドロキノン０，０７部、オクチル酸スズ０．００
９部を反応缶にいれ、８０℃に加熱溶解後、ＴＤＩ４３
．５部を反応缶内の温度が８０〜９０℃となるように冷
却しながら滴下し１滴下終了後、８０℃で反応率９５％
以上となるまで反応せしめる。 高分子には、放射線照射により崩壊するものと分子間に
架橋を起こすものが知られている。 分子間に架橋を起すものとしては、ポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリスチレン、ポリアクリル酸エステル、
ポリアクリルアミド、ポリ塩化ビニル、ポリエステル、
ポリビニルピロリドンゴム、ポリビニルアルコール、ポ
リアクリルンがある。　　このような架橋型ポリマーで
あれば、上記のような変性を特に施さなくても、架橋反
応が起こるので、前記変性体の他に、こ　　−れらの樹
脂はそのまま使用可能である。 このような放射線硬化性樹脂を硬化するには、公知の種
々の方法に従えばよい。 なお、硬化に際して、紫外線を用いる場合、に述したよ
うな、放射線硬化型化合物の中には、光重合増感剤が加
えられる。 この光重合増感剤としては、従来公知のものでよく、例
えばベンゾインメチルエーテル、ベンツイネチルエーテ
ル、α−メチルベンゾイン、α−クロルデオキシベンゾ
イン等のベンゾイン系、ベンゾフェノン、アセトフェノ
ン、ビスジアルキルアミノベンゾフェノン等のケトン類
、アセトフェノン、フエナントラキノン等のキノン類、
ベンジルジスルフィド、テトラメチルチウラムモノスル
フィド等のスルフィト類、等を挙げることができる。　
光重合＃Ｓ感剤は樹脂固形分に対し、０．１〜１０重量
％の範囲が望ましい。 紫外線照射は、例えばキセノン放電管、水素放電管など
の紫外線電球等を用いればよい。 一方、電子線を用いる場合には、放射線特性としては、
加速電圧１００〜７５０ＫＶ、好ましくは１５０〜３０
０ＫＶの放射線加速器を用い、吸収線量を０．５〜２０
メガラ７ドになるように照射するのが好都合である。 特にｊｇｊ射線源としては、吸収線量の制御、製造［程
ラインへの導入、電離放射線の遮蔽等の見地から、放射
線加熱器により電子線を使用する方法および前述した紫
外線を使用する方法が右利である。 さらにまた、この方法によれば溶剤を使用しない無溶剤
型の樹脂であっても・短時間で硬化することができるの
で、このような樹脂を用いることができる。 このような放射線硬化性樹脂を用いることによって大径
のいわゆるジャンボロールで巻きしまりがなくなり、ジ
ャンボロール内外での電磁変換特性の差がなくなり特性
が向上する。　またオンラインで行えるので生産性が良
くなる。 磁性粉／バインダーは１重量比で１／１〜９／１．特に
２／１〜８／１であることが好ましい。 このような割合とするのは１／１未満では飽和磁束密度
が低くなり、９／１をこえると分散不良により表面粗度
が悪くなり、また塗膜ももろくなり好ましくなくなるか
らである。 この他、公知の各種熱可塑性樹脂をバインダーとして用
いることもできる。 本発明では必要に応じ、非反応性溶剤が使用される。　
溶剤としては特に制限はないが、）〜イングーの溶解性
および相溶性等を考慮して適宜選択される。 例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチ
ルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、ギ酸エチル
、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、メタノール
、エタノール、インプロパツール、ブタノール等のアル
コールｍ、ｌ−ルエン、キシレン、エチルベンゼン等の
芳香族）父化水素類、イソプロピルエーテル、エチルエ
ーテル、ジオキサン等のエーテル類、テトラヒドロフラ
ン、フルフラール等のフラン類等を単一溶剤またはこれ
らの混合溶剤として用いられる。 これらの溶剤はバインダーに対して１０〜１００００ｗ
ｔ％、特に１００〜５０００ｗｔ％の一１１合で用いる
。 磁性層には無機顔料が含まれていても≧い。 無機顔料としては、１）導電性のあるカーポンプラック
、グラファイト、グラファイト化カーボンブランク、ま
た２）無機充填剤として５ｉ０２．ＴｉＯ２，Ａ１２０
３、Ｃｒ２Ｏ３、Ｓ　ｉＣ，ＣａＯ１ＣａＣＯ３Ｂ酸化
亜鉛、ゲーサイト、γ−Ｆｅ２０３．タルク、カオリン
、ＣａＳＯ４，窒化硼素、フッ化黒鉛、二硫化モリブデ
ン、ＺｎＳ等がある。　またこの他、次のような微粒子
顔料（エアロジルタイプ、コロイダルタイプ）：５ｉ０
２、Ａ交２０３　、ＴｉＯ２、ＺｒＯ２、 Ｃｒ２０３　、Ｙ２０３　、ＣｅＯ２、Ｆｅ３０４　、
Ｆｅ２０３　、ＺｒＳｉＯ４、Ｓｂ２０５．５ｎ０２等
も用いられる。　　これら微粒子顔料は、例えば５ｉ０
２の場合、■無水硅醜の超微粒子コロイド溶液（スノー
テックス、水系、メタノールシリカゾル等、日産化学）
、■精製四塩化ケイ素の燃焼によって製造される超微粒
子状無水シリカ（標準品１００人）（アエロジル、日本
アエロジル株式会社）などが挙げられる。　また、前記
■の超微粒子コロイド溶液および■と同様の気相法で製
造される超微粒子状の酸化アルミニウム、並びに酸化チ
タンおよび前述の微粒子顔料が使用され得る。　この様
な無機顔料の使用量は１）に関してはバインダー１００
重量部に対して１〜３０重量部、また２）に関しては１
〜３０重量部が適当であり、これらがあまり−多くなる
と、塗膜がもろくなり、かえってドロップアウトが多く
なるという欠点がある。 また、無機顔料の径については１）に関しては０．１ｇ
ｍ以下、さらには０．０５７ｚ−以下が好ましく、２）
に関しては０　、７　ｇｔｓ以下、さらには０．０５ｇ
、ｍ以下が好ましい。 磁性層には分散剤が含まれていてもよい。 分散剤として有機チタンカップリング剤、シランカップ
リング剤や界面活性剤が、帯電防止剤としてサポニンな
どの天然界面活性剤；アルキレンオキサイド系、グリセ
リン系、グリシドール系などのノニオン界面活性剤：高
級アルキルアミン類、第４級アンモニウム塩類、ピリジ
ンその他の複素環類、ホスホニウムまたはスルホニウム
類などのカチオン界面活性剤；カルボン酸、スルホン酸
、燐酸、硫酸エステル基。 燐酸エステル基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤；
アミノ酸類、アミノスルホン酸類、アミノアルコールの
硫醜または燐酸エステル等の両性活性剤などが使用され
る。 磁性層には潤滑剤が含まれていてもよい。 潤滑剤としては、従来この種の磁気記録媒体に用いられ
る潤滑剤として、シリコンオイル、フン素オイル、脂肪
酸、脂肪酸エステル、パラフィン、流動パラフィン、界
面活性剤等を用いることができるが、脂肪酸および／ま
たは脂肪酸エステルを用いるのが好ましい。 脂肪酸としては、カプリル醜、カプリン醜。 ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン
醜、ベヘン酸、オレイン酸、エライジン酸、す、ノール
酩、リルン酩、ステアロール酸等の炭素数１２以−ヒの
脂肪酸（ＲＣＯＯＨｌＲは炭素数１１以上のアルキル基
）であり、脂肪酸エステルとしては、炭素数１２〜１６
個の一塩基性脂肪酸と炭素数３〜１２個の一価のアルコ
ールからなる脂肪酸エステル類、炭素数１７個以上の一
塩基性脂肪酸と脂肪酸の炭素数と合計して、炭素数が２
１〜２３個よりなる一価のアルコールとからなる脂肪酸
エステル等が使用され、また前記脂肪酸のアルカリ金属
またはアルカリ土類金属からなる金属石鹸、レシチン等
が使用される。 シリコーンとしては、脂肪酸変性よりなるもの、一部フ
ッ素変性されているものが使用される。　アルコールと
しては高級アルコールよりなるもの、フッ素としては電
解置換、テロメリゼーション、オリゴメリゼーション等
によって得られるものが使用される。 潤滑剤の中では、放射線硬化型のものも使用して好都合
である。　これらは裏面への裏型転写を抑えるため、ド
ロップアウトの防止、ロール状に巻かれたときの内外径
の個所よる出力差の減少の他、オンライン上での製造が
可能である等の利点を持つ。 放射線硬化型潤滑剤としては、滑性を示す分子鎖とアク
リル系二重結合とを分子中に有する化合物、例えばアク
リル酸エステル、−メタクリル酸エステル、ビニル酢醜
エステル、アクリル酸アミド系化合物、ビニルアルコー
ルエステル、メチルビニルアルコールエステル、アリル
アルコールエステル、グリセライド等があり、これらの
潤滑剤を構造式で表すと、 ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２Ｃ００Ｒ１ ＣＨ２＝ＣＨＣ０ＮＨＣＨ２Ｃ０ＯＲ。 ＲＣＯＯＣＨ＝ＣＨ２、 ＲＣＯＯＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ２等？、　コ、：’ｔ’Ｒ
は直鎖または分枝状の飽和もしくは不飽和炭化水Ｊｒ：
　）、’；で、炭素数は７以上、好ましくは１２以」、
２３以下であり、これらはフン素置換体とすることもで
きる。 フッ素置換体としては、 ＣｎＦ　　　−１ＣｎＦ　　　（ＣＨ２）ｍ−２ｎ÷１
　　　　　２ｎ＋１ （ただし、ｍ＝１〜５）、 ＣｎＦ　　　ＳＯ２ＮＣＨ２ＣＨ２−１２ｎ＋１ ＣｎＦｎＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２−１０′２□−
１゜Ｘつ−０２（ト）− 等がある。 これら放射線硬化型潤滑剤の好ましい具体例としては、
ステアリン酸メタクリレート（アクリレート）、ステア
リルアルコールのメタクリレート　（アクリレート）、
グリセリンのメタクリレート（アクリレート）、クリコ
ールのメタクリレート（アクリレート）、シリコーンの
メタクリレート（アクリレート）等が挙げられる。 分散剤および潤滑剤はバインダーに対して０．１〜２０
重量部含ませるのがよい。 支持体としては、ポリエチレンテレフタレート等のポリ
エステル類、ポリプロピレン等のポリオレフィン類、セ
ルローストリアセテート等のセルロース誘導体、ポリイ
ミド、ポリカーボネート、ポリサルホン、ポリエチレン
ナフタレート、芳香族アラミド、芳香族ポリエステル、
さらにはアルミニウム等の金属板、ガラス板が使用され
るがこれらに限定されるものではない。 これらの中では、特に、ポリエステル、ポリアミド、ポ
リイミド等を用いることが好ましい。 本発明のｌｉａ気記録媒体では支持体の両面に磁性層を
設けてもよい。　このような媒体としては、例えばフロ
ッピーディスク、ハードディスク等がある。 この場合、特にフロッピーディスクの場合は両面に磁性
層を設けているものが好ましい。 また必要に応じてアンダーコー１−　、／＜ツクコート
およびトップコートを設けてもよい。 なお、パンクコートを設けるときには、バインダー、顔
料および潤滑剤からなる組成とするのがよい。 本発明の磁気記録媒体を製造するには常法に従って行え
ばよく、磁性粉をバインダー、有機溶剤等とともに混合
分散して磁性塗料を調製し、この磁性塗料をポリエステ
ルフィルムなどの’１人体１−．　＋こグラビアコート
、リバースロールコート、エアーナイフコート、エアー
ドクターコート、ブレードコート、キスコート、スプレ
ィコートなどの手法を用いて塗布し、必要に応じて水平
方向や垂直方向の磁場等による配向処理を行って乾燥し
、好ましくは常法に従い放射線硬化すればよい、　そし
て必要に応じてバックコートおよびトップコートを設け
ればよい。 配向処理は、常法に従い、上述したような所定の垂直角
型比および保磁力を得るために種々の方υ、をとりうる
。 たとえば配向方法としては永久磁石、直流磁石、交ａｍ
場が代表的なものとして用いられ。 それらのものの各種組合せ、例えば垂直と水平のＭ１合
せ、水平配向、永久磁石または直流磁場と交流磁場の組
合せ、機械的配向や機械的配向と上記の組合せ等、種々
のものが用いられる。 配向に用いる磁場強度としてはｔｏｏｏ〜６０００Ｇが
好ましい。 未発明の記録媒体において、さらに支持体と磁性層との
間にパーマロイ等の高透（ａ率金属薄膜や各種塗膜のア
ンダーコート層を設けることもできる。　これらは併用
してもよい。 塗膜のアンダーコート層には、前述したような８硬化性
樹脂または放射線硬化型化合物および導電性顔料、無機
充填剤、潤滑剤、界面活性剤の分散剤等が必要に応じ含
まれる。 導電性顔料としては、カーボンブラックが好ましい、　
カーボンブラックとしては、ファーネス、チャンネル、
アセチレン、サーマル、ランプ等、いずれの方法で製造
されたものでもよいが、アセチレンブラック、ファーネ
スブラック、チャンネルブラー２り、ローラーおよびデ
ィスクブラック及びドイツナフタリンブラックが好まし
い。 カーボンブラックの粒子径はどのようなものでもよいが
、好ましいのは、電子顕微鏡撮影法により測定して１０
　Ｎ１００Ｎ１０Ｏ，特に好ましくはｌＯ〜８０ｍｇ＋
ｓである。　更に粒子径について言えば、粒子径１１０
０１ｐを超えるとアンダーコート層面の表面粗度が悪く
なり、磁性層塗布後の１特低下の原因となる。　また１
０＋＊ｇｉ未満では分散がうまくいかず、やはりアンダ
ーコートの表面粗度が悪くなる。 カーボンブラックには特殊なものとしてグラファイト化
カーボンブラックがあり、本発明ではグラファイト化カ
ーボンブラックも用いることができる。 このようなアンダーコート層を設けることによって、媒
体のヘッドへのはりつき、また、塗４５工程等の製造工
程中にガイドローラ、カレンダローラ等のはりつき、放
電ノイズ等の発生を防止することができる。 アンダーコート層の厚さは１０人〜５鉢曽程度とするこ
とが好ましい。 用いる磁気ヘッドとしては、通常、例えば、カード／ヘ
ノド形成用のみに消去ヘッドを持つようなリードライト
用のリング型ヘッドが用いられ、特に塗布型の磁気記録
媒体においては、従来までの安定性で実績のあるリング
型ヘッドが使用出来るため薄膜型の磁気記録媒体に比べ
有利である。 ■　発明の具体的作用効果 本発明によれば、平均粒径（Ｘ）が０．１５用量以下で
あり、かつ粒径分布の標準偏差（σ）が０．３６ｘ以下
である板状磁性粉を含有するため、オーバーライド特性
が良好となる。 従って、得られた媒体は線記録密度、分解能が大きくし
かも出力安定性が格段と高い。 このような磁気記録媒体は、各種フロッピーディスク、
オーディオ、ビデオ、ビデオフロッピー、画像ファイル
、計算機用ディスク、磁気ディスク、磁気カード等に用
いられる。 ■　発明の具体的実施例 以下、本発明の具体的実施例を示し、本発明をさらに詳
細に説明する。 ［実施例１］ ＪＦＸ　サ７５　ｇ層のポリエステル（ＰＥＴ）フィル
ムの表面と裏面の両面上に下記に示すようなアンダーコ
ート層を設層した。 アンダーニート４　　　　　　　　　　ｇＬ量陥部カー
ボンブラック２０ｍル履　　　　　　５０（Ａ）アクリ
ル変性基ビー酢ビービニルアルコール共重合体　分子量
４５．０００　　４５（Ｂ）アクリル変性ポリウレタン
エラストマー分子量　５　、０００　　　　　　　　　
　４５（Ｃ）ペンタエリスリトールトリアクリレートス
テアリン酸　　　　　　　　　　　　　　　　２ステア
リン酸ブチル　　　　　　　　　　　　２混合溶剤（Ｍ
ＩＢＫ／トルエン＝１／１）　　３００上記混合物をボ
ールミル中５時間分散させ。 下記のポリエステル（ＰＥＴ）フィルム上に乾燥厚０．
７．厘になるように塗布し、表面平滑化処理を行い、エ
レクトロンカーテンタイプ電子線加速装置を用いて加速
電圧１５０ＫｅＶ、ＴＬ極電流１０ｍＡ、吸収線量５Ｍ
ｒａｄ、Ｎ２ガス中で電子線をアンダーコート層に照射
した。 このようなアンダーコート層の両面上に、さらに下記に
示されるような磁性塗料からなる磁性層を形成し、種々
のす／プルを作製した。 すなわち、まず最初に、下記に示すような板状比、保磁
力をもち、下記表１に示すようなモ均粒径シおよびσを
もつ六方晶系バリウムフェライト（Ｂ　ａ　Ｆ　ｅ　１
２０１９のＢａ、Ｆｅを一部置換したものを水熱合成法
で合成）の磁性粉を用意した。 区　　分　　Ｃｏ　　　　Ｔｉ　　　　　Ｃｕ　　　　
Ｚｒ　　　　　　　　　　（Ｏｅ）２　　　７　　　２
　　−　　　　　　２．３　　　７００３　　１３　　
　５　　−　　　　　　２．８　　　４２０５８２　　
−　　−．３　　　　８２０−下記の磁性粉について表
１に示される平均粒径（マ）、粒径分布の標準偏差（σ
）を有する磁性粉ｌを用いて以下のようにして磁性塗料
を作成した。 バリウムフェライト　　　　　１２０重量部α−Ａ文２
０３　　　　　　　　２重量部（０，５に厘粉状） カーボンブラック　　　　　　　１０重量部（２０ｍ庚
１） 溶剤（ＭＥＫ／）ルエン：　　１００重量部］二足組成
物をボールミル中にて３時間混合し、バリウムフェライ
トをよく湿潤させた。 次に、下記に示すバインダー１を磁性分混合物の入った
ボールミル中に投入し、再び４２時間混合分散させた。 バインダー１ 塩化どニルー酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体（
マレイン酸含有率＝１％ ＭＷ４０．０００）８重量部（固型分換算）、アクリル
二重結合導入塩化ビニル−酢醜ビニル共重合体（マレイ
ン酸含有率＝１％ ＭＷ２０，０００）１０重量部（固型分換算）、 アクリル二重結合導入ポリエーテルウレタンエラストマ
ー（ＭＷ４０．０００）９重量部（固型分換算）、 ペンタエリスリトールトリアクリレ−６３重積部、 溶剤（ＭＥＫ／ｌルエン；５０１５０）２００屯量部 ステアリン酸を４重量部。 および ステアリン酸ブチル２重量部 を混合溶解させた。 このようにして得られた磁性塗料をアンターコートを設
けたポリエステルフィルム上にグラビアコートを行い、
配向方法は無配向処理とし、その後遠赤外線ランプまた
は熱風により溶　　−剤を乾燥させ表面平滑化処理をし
た。 その後、ＥＳＩ社製エレクトロンカーテンタイプ電子線
加速装置を使用して加速電圧１５０ＫｅＶ、電極’ｉｔ
ｔ波２０　ｍ　Ａ、全照射縫５Ｍｒａｄの条件下でＮ２
雰囲気下にて電子線を照射し、塗膜を硬化させた。　硬
化後の塗膜（磁性層）の厚さは１．５．ｍであった。　
なお、この膜厚の測定は電子マイクロメーターで行った
。 これら塗膜をフィルムの両面に形成し、両面コートとし
た。 このようにして作製したものを試料１〜１２（表１）と
する、　これらの試料について特性を調べた。 特性は以下のように評価した。 （１）十−パーライト特性 磁気記録媒体サンプル上１０ＫＦＲＰＩの矩形波をリン
グ型ヘッドにて書き込み、その上に２０ＫＦＲＰｒを重
ね書きし、出力差を測定した。　出力万人の方がオーバ
ーライド特性が良い。 ［実施例２］ 実施例１で用いた両面にアンダーコート層を１没けたポ
リエステル（ＰＥＴ）フィルムを用い、アンターコート
層の両面上に、さらに下記に示されるような磁性塗料か
らなる磁性層を形成し１種々のサンプルを作製した。 すなわち、表１に示される平均粒径（叉）、粒径分１０
の標準偏差（σ）を有する磁性粉２を用い、バインダー
として下記に示されるバインダー２を用いて実施例１と
同様に磁性塗料を作成した。 バインダー２ 塩化ビニル−酪酸ビニルービニルアルコール共重合体（
マレイン酸含有率：１％ ＭＷ２０．０００）６重陽部（固型分換算）、アクリル
変性フェノキシ （ＭＷ３５．０００）６重量部（固型分換算）、 アクリル変性ポリエーテルウレタンエラストマー（ＭＷ
２０．０００）１８重量部（固型分換算）、 溶剤（ＭＥＫ／シクロヘキサノン； ７０／３０）　　　　　　　　　２００重量部、高級脂
肪酸変性シリコーンオイル３重量部、および ミリスチン酸ブチル３重量部 を混合溶解させた。 このようにして得られた磁性塗料をポリエステルフィル
ム上にグラビアコートを行い永久磁石（２５００Ｇ）の
Ｉａ場内で乾燥させながら垂直配向させ、その後遠赤外
線ランプまたは熱風により溶剤を乾燥させ表面平滑化処
理をした。 その後バインダー２の硬化は実施例１と同様とした。　
硬化後の塗Ｖ（磁性層）の厚さは１・５１であった。 このようにして作製したものを試料１３．１４（表１）
とする、　これらの試料について実施例１と同様に特性
を調べた。 結果を表１に示す。 ［実施例３］ 実施例１で用いたポリエステル（Ｐ　Ｅ　Ｔ）フィルム
の表面と裏面の両面上に下記に示すようなアンダーコー
ト層を設層した。 アンダーコート 重量部 ＣａＣＯ３５０＋ｓｐｍ　　　　　　　　１０カーボン
　２０１１１ （グラファイト化カーボン）３０ ７１１　化どニル−ビニルアルコール共ｍ　合（４（ユ
ニオンカーバイド社製ＶＡＧＨ）　　５０ポリウレタン
エラストマー （ＢＦ、グツドリッチ　ニステン５７０３）ステアリン
酸　　　　　　　　　　　　　　２ステアリン酸ブチル
　　　　　　　　　　２混合溶剤（ＭＩＢＫ／　）ルエ
ン＝１／１）３００Ｌ記混合物をボールミル中５時間分
散させた後、さらにインシアネート化合物（日本ポリウ
レタン社製コロネートＬ）を２０ｆｆｉｉ部加え。 この混合物をＬ記のポリエステル（ＰＥＴ＞フィルム上
に乾燥厚３ｐｍになるように塗布し、表面モ滑化処理を
行い、その後、８０℃で４８時間熱硬化を行った。 このようなアンダーコート層の両面上に、さらに下記に
示されるような磁性塗料からなる磁性層を形成し、種々
のサンプルを作製した。 ［実施例３］ 磁性粉として、表１に示される平均粒径（ｉ）、粒径分
布の標準偏差（σ）を有する磁性粉３を用い、バインダ
ーとして、下記のバインダー３を用いて、実施細工と同
様に磁性塗料を作成した。 バインダー３ 塩化ビニル−酢酸ビニルービニルアルコール共重合体（
ユニオンカー八イド社製ＵＣＡＲＭＡＧ　５２８） １５重量部（固型分換算）、 ウレタン（日本ポリウレタン社製ニッポラン３０２２）
　　　　１５重量部（固型分換算）、溶剤（ＭＥＫ／シ
クロヘキサノンニ ア０／３０）　　　　　　　　　２００重量部。 １−１１級脂肪酸変性シリコーンオイル３重量部。 および ミリスチン酎ブチル３重量部 を混合溶解させた。 ただし、分散後、磁性塗料中にイソシアネート化合物（
［」本ポリウレタン社製コロネートＬ）を５ｒｆＣｆＡ
部（固型分換算）を加えた。 このようにして得られた磁性塗料を７５ｇｍのポリエス
テルフィルムードにグラビアコートを行い、配向方法は
無配向とし、その後遠赤外線ランプまたは熱風により溶
剤を乾燥させ、表面モ滑化処理をした。 その後、８０℃で４８時間熱硬化を行った。 硬化後の塗膜（磁性層）の厚さは、２体１であった。 このようにして作製したも−のを試料１５．１６（表１
）とする、　これらの試料について実施例１と同様に特
性を調べた。 結果を表１に示す。 ［実施例４］ 磁性粉として１表１に示される平均粒径（叉）、粒径分
布の標準偏差（σ）を有する磁性粉４を用い、バインダ
ーとして、下記のバインダー４を用いて、実施例１と同
様に磁性塗料を作成した。 バインダー４ １ｉＪ化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合
体（マレイン酸含有率＝０．８％ＭＷ３０．０００）１
８重量部（固型分換算）アクリル二重結合導入ポリエー
テルウレタンエラストマー（ＭＷ５０．０００）１２重
量部（固型分換算）、 溶剤（ＭＥＫ／）ルエン；５０１５０）２００重量部、 ステアリン醜を４玉量部、 および ステアリン酸ブチル２重埴部 を混合溶解させた。 このようにして得られた磁性塗料を、実施例１のアンダ
ーコート層を両面に有する７　５　ＪＬｍのポリエステ
ルフィルムの両面にグラビアコートを行い、永久磁石（
２５００Ｇ）の磁場内で乾燥させながら昨直配向させ、
その後遠赤外線ランプまたは熱風により溶剤を乾燥させ
５表面平滑化処理をした。 その後、ＥＳＩ社製社製エレクトロンカーテンタイプ上
１ヒ子線加速装置用して加速電圧１５０ＫｅＶ、電極型
Ｒ２０ｍ　Ａ、全照射量５Ｍ　ｒ　ａ　ｄの条件下でＮ
２雰囲気下にて電子線を照射し、塗膜を硬化させた。　
硬化後の塗膜（磁性層）の厚さはＩｇｍであった。 このようにして作製したものを試料１７．１８（表１）
とする、　これらの試料について実施例１と同様に特性
を調べた。 結果を表１に示す。 ［実施例５］ 磁性粉として、表１に示される平均粒径（ｋ）、粒径分
布の標準偏差（σ）を有する磁性粉５を用いる他は、実
施例１と同様に１．て試料１９．２０を作成した。　な
お、塗膜（磁性層）厚は１．５島国であった。 測定結果を表１に示す。 現行のフロッピーのオーバーライド特性の規格は一２６
ｄＢであるが、上記のサンプルのオーバーライド特性を
測定してみたところオーバーライド−２０ｄＢのものま
でが、実用上使用に酎える事がわかり、実用可能なレベ
ルを一２０ｄＢ以下とした。 表１の結果より、平均粒径（ｉ）が０．１５ル閣以下で
あり、かつ粒径分布の標準偏差（σ）が０．３６ｘ以下
である板状磁性粉を使用した場合（表１でσ／ｉが０．
３６以下のもの）は、オーバーライド特性が良好であり
実用に酎えられる。 また、平均粒径（交）、粒径分布の標準偏差（σ）が、
本発明内にあっても媒体Ｈｅ土が９００　０ｅとなると
オーバーライド特性が減少する。　これは、リング型ヘ
ッドのフェライトのＢｓが５０００Ｇ程度なので、先の
記録を十分消去できないものと思われる。 なお、実施例１〜３の中で、バインダー組成を熱硬化性
樹脂としたものは放射線硬化性樹脂に比べ熱硬化時の巻
きしまりによりカールが発生しやすいということが確認
された。　従　って、実用面ではへインダーＭｌ成を放
射線硬化性樹脂とした方が好適である。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に板状磁性粉とバインダーとを含有する
   磁性層を有する磁気記録媒体において、 板状磁性粉が平均粒径（＠ｘ＠）０．１５μｍ以下であ
   り、かつ粒径分布の標準偏差（σ）０．３６＠ｘ＠以下
   であることを特徴とする磁気記録媒体。
2. （２）板状磁性粉が六方晶系板状磁性粉である特許請求
   の範囲第１項に記載の磁気記録媒体。
3. （３）媒体がディスク媒体である特許請求の範囲第１項
   または第２項に記載の磁気記録媒 体。