JPS6228963B2 - - Google Patents

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Publication number
JPS6228963B2
JPS6228963B2 JP56105443A JP10544381A JPS6228963B2 JP S6228963 B2 JPS6228963 B2 JP S6228963B2 JP 56105443 A JP56105443 A JP 56105443A JP 10544381 A JP10544381 A JP 10544381A JP S6228963 B2 JPS6228963 B2 JP S6228963B2
Authority
JP
Japan
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compound
anhydrous
dihalide
esters
magnesium
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Expired
Application number
JP56105443A
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English (en)
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JPS57119903A (en
Inventor
Jiannini Umuberuto
Kasatsuta Antonio
Ronji Paoro
Mazotsuki Romano
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Montedison SpA
Original Assignee
Montedison SpA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Montedison SpA filed Critical Montedison SpA
Publication of JPS57119903A publication Critical patent/JPS57119903A/ja
Publication of JPS6228963B2 publication Critical patent/JPS6228963B2/ja
Granted legal-status Critical Current

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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/02—Carriers therefor
    • C08F4/022—Magnesium halide as support anhydrous or hydrated or complexed by means of a Lewis base for Ziegler-type catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
本発明は新しい触媒を使用するアルフアーオレ
フイン類の立体規則性重合方法に関するものであ
る。 特に、本発明はプロピレンを高パーセントのア
イソタクチツク重合体を含有する結晶性ポリプロ
ピレンに重合することに関する。本発明方法にお
いて使用する触媒はプロピレンの立体規則性重合
に適するばかりでなくブテン―１，ｎ―ペンテン
―１，４―メチルペンテン―１，３―メチルペン
テン―１および同様のアルフア―オレフインを立
体規則的に重合するに適する。 また本発明方法において使用する触媒は低パー
セントのエチレンの存在においてプロピレンを重
合することによつて低温度で耐脆弱性の改良され
た特性を有するアイソタクチツクポリプロピレン
を主として製造するにも適する。エチレンはプロ
ピレン重合中またはプロピレン重合の終りに添加
することができる。重合体に存在する重合したエ
チレンは一般に１〜15重量％である。 特別の特性として、この新しい触媒は著しい立
体特異性と共に高活性を示す。 この特性とその活性が重合方法中に分子量調節
剤として水素の存在により著しく減少されること
がない事実のためにこれらの新しい触媒は重合体
を触媒残渣から精製するのに従来必要である厄介
な処理を避けしめるかあるいは少くとも著しく簡
略化し得る。 本出願人は前の特許出願において、特定の担持
された触媒により主として結晶性アイソタクチツ
クあるいは主として無定形のアタツクチツク重合
体にアルフアーオレフインを選択的に重合する方
法を記載した。そこに記載された色々の種類の触
媒の中で主としてアイソタクチツクのポリアルフ
アーオレフインを製造するに最も適したものは適
切なエーテルあるいはアミンと複合され、かつ無
水塩化マグネシウム（またはMgCl2とアルカリ金
属およびアルカリ土類金属の化合物との混合物）
上に担持された塩化チタンとアルミニウム・トリ
アルキルを出発原料として製造される。 プロピレンの重合の場合には、ジアミンとの
Ti複合体から製造した上述の触媒系を用いかつ
適切な量の不活性溶剤の存在で操作して多くて65
〜70％までのアイソタクチツク重合体を含有する
結晶性ポリプロピレンしか得ることができない。 しかしながら、これらの結晶も、Mgの２ハロ
ゲン化物を担体として使用しなかつた場合の触媒
は僅かに活性かあるいは活性がないことを考える
ならば非常に一層予期せぬ驚くべきことである。 本発明においてはこゝに驚くべきことには、ア
ルフアーオレフインを以下に定義する触媒の存在
において重合することによつて前記の特許出願に
記載されかつ本発明の触媒において使用するのと
同じTi複合体から製造した触媒を以て得ること
ができる重合体のアイソタクチツク含量よりも著
しく高いアイソタクチツク含量の重合体を高収率
で得ることができることを認めた。 (a) 脂肪族または脂環式カルボン酸のエステル、
ケトアルコキシまたはアミノ酸のエステル、お
よびオキシ無機酸のエステルの群から選ばれた
電子供与化合物（またはルイス塩基）を、アル
ミニウム―トリアルキル化合物に１モルのアル
ミニウム―トリアルキル化合物当り0.05〜１モ
ルの量で接触させることによつて得られる付加
反応生成物と、 (b) ハロゲン化した３価または４価のチタン化合
物と、マグネシウムの無水ジハライドからなる
かあるいはマグネシウムの無水ジハライドを含
有する担体とを接触させることによつて得られ
る生成物であつて、前記マグネシウムの無水ジ
ハライド、前記担体および前記生成物は３m2／
ｇを超える表面積を有することを特色とし、か
つ前記マグネシウムの無水ジハライドおよび前
記生成物はそのＸ線粉末スペクトルにおいて３
m2／ｇ以下の表面積を有する通常の非活性マグ
ネシウムジハライドのＸ線粉末スペクトルの最
も強い回折線が拡げられていることを特色と
し、更に前記生成物はそれに存在するチタン化
合物が金属チタンとして表わして触媒中に結合
した形で存在する電子供与化合物の全量の１モ
ル当り0.3グラム原子より少いことを特色とす
るもの、 との反応生成物である。 物質(a)に示した電子供与化合物とアルキル―ア
ルミニウム化合物との「附加反応生成物」とは電
子供与化合物とアルミニウム―アルキル化合物と
の複合体から形成されるかあるいはそれを含有す
る生成物を意味する。 この付加反応生成物中には、使用した全ての電
子供与化合物はアルキル―アルミニウム化合物と
結合した形で存在する。そして、電子供与化合物
はアルキル―アルミニウム化合物とモル比１：１
で反応結合することから、付加反応生成物中に含
まれる結合形のアルキルアルミニウムのモル数
は、適用した電子供与化合物のモル数に等しい。 本発明において成分(a)を用いるのに用いるエス
テルは、芳香族のモノ及びポリカルボン酸のエス
テルを除いたオキシ有機酸及びオキシ無機酸のエ
ステルであり、使用することができるエステル類
の実例は、脂肪族または脂環式モノおよびポリカ
ルボン酸のエステル類；ケトアルコキシまたはア
ミノ酸のエステル類；炭酸、亜燐酸、硫酸、燐酸
および珪酸の如き無機酸のエステル類である。 特別の化合物の例は、エチルアセテート、エチ
ル・プロピオネート、エチルシクロヘキサノエー
ト、エチル・ピバレート、エチル―Ｎ，Ｎ―ジエ
チル―カルバメート、ジエチル・カーボネート、
ジエチルサルフエート、ジメチルマレエート、エ
チルベンゼンスルホネートである。 成分(a)における好ましいモル比（エステル／
Al有機化合物）は１より低く、一般に0.3〜0.5の
範囲である。 次のアルミニウム―トリアルキル化合物は成分
(a)を製造するのに特に適する。 Al（C2H5）3，Al（CH3）3，Al（nC3H7）3，Al
（iC4H9）3 他のAl―トリアルキルの例は、
【式】Al （C12H25）3 触媒の成分(a)は種々の方法により得ることがで
きる。好ましいものは成分(b)と接触する前に適切
なモル比においてエステルとアルミニウム有機化
合物と予め反応させるにある。一搬に出発するモ
ル比エステル／アルミニウム有機化合物は0.05〜
１の間に変動する。 本発明による触媒を製造するに適する活性形に
おけるMgのジハライド（以下単にハロゲン化物
ともいう）を同時に得ることができる成分(a)を製
造する他の適正な方法は、Mgのハロゲン化物と
前記オキシ有機酸およびオキシ無機酸のエステル
との間の付加化合物をアルミニウム・トリアルキ
ル／エステルのモル比が１より大きい量で使用し
たAl―トリアルキルと反応させることからな
る。 他の方法によれば、成分(a)はアルミニウム―ト
リアルキル化合物と成分(b)と反応させ、ついでエ
ステルを成分(a)を形成するに適する量で添加する
ことによつてその場所に形成される。 成分(b)を製造するに使用できる電子供与化合物
は成分(a)の製造について既に示したのと同じエス
テルであるかあるいは相違する化合物であり得
る。また、この場合に、ハロゲン化Ti化合物と
複合体を与え得る電子供与化合物は成分(b)を製造
するに適する。 電子供与化合物の例は、Ｎ，Ｎ，N′，N′―テ
トラメチルエチレンジアミン、ベラトロール、エ
チル・ベンゾエート、アセトン、２，５―ヘキサ
ンジオン、ジメチルマレエート、ジメチルマロエ
ート、テトラハイドロフルフリルメチルエーテ
ル、ニトロベンゼン、ジエチル・カーボネート、
アセトフエノン、１，２，４―トリメチル・ピペ
ラジン、エチル・アセテートである。 ジアミンとオキシ有機酸またはオキシ無機酸の
エステル類は触媒の活性と立体規則性の両者に関
して特に適当な結果を与える。使用し得るTi化
合物は３または４価のTiの任意のハロゲン化化
合物である。なお、本発明でいう３価または４価
のチタン化合物とは、チタンとハロゲン原子から
なるチタンの３ハロゲン化物（トリハライド）ま
たは４ハロゲン化物（テトラハライド）およびこ
れらのチタンハロゲン化物と電子供与化合物との
複合体を意味するものと定義される。かゝる化合
物の例は、TiCl4，TiCl3，TiI4，Ti（OC3H7）
Cl3，Ti（OC4H9）2Cl2，3TiCl3，AlCl3，Ti〔Ｏ
―Ｃ（CH3）＝CH―CO―CH3〕2Cl2，Ti〔Ｎ
（C2H5）2〕Cl3，Ti〔Ｎ（C6H5）2〕Cl3，Ti
（C6H5COO）Cl3，〔Ｎ（C4H9）4〕2TiCl6，〔Ｎ
（CH3）4〕Ti2Cl9，TiBr4，TiCl3OSO2C6H5，LiTi
（OC3H7）2Cl3などが挙げられる。 また触媒成分(b)は色々の方法で製造することが
できる。好ましいこれらの方法の１つは、予め活
性化した形で存在し得るMgのハロゲン化物を塩
基と予め複合したTi化合物と接触し、その接触
を得られた生成物が３m2／ｇ以上の表面積を有し
かつそのＸ線スペクトルが普通の活性化しない
Mgの２ハロゲン化物の最も強い回折線特性の拡
がりを示す条件の下で行うことにある。このこと
は、例えば、担体をTi化合物の存在で乾式粉砕
することによつて得ることができる。よい結果は
またTi化合物を３m2／ｇ以上の表面積を有する
予め活性化したMgの２ハロゲン化物と共に単に
混合することによつて得られる。その場所でエス
テルとのTi複合体を形成させる他の方法によれ
ば、成分(a)を形成するに適するエステルを予め担
持したTi化合物にアルミニウム―アルキルを添
加する前または後に添加するにある。 Ti付加化合物の例は、TiCl4・
C6H5COOC2H5；TiCl4・2C6H5COOC2H5，
TiCl4・pCH3OC6H4COOC2H5；TiCl4・
C6H5NO2；TiCl3（CH3）2N―（CH2）2NH
（CH3）2；TiCl4（CH3）2N（CH2）2N（CH3）2；
TiCl4・CH3COC2H5；TiCl4・2C4H3O；TiCl3・
C6H5COOC2H5である。 担体上に存在するTi化合物の量は一般に金属
チタンとして表わして0.1〜10重量％の範囲であ
る。 金属Tiとして表わして触媒中に存在するTi化
合物の量は触媒中に結合した形で存在する電子供
与化合物の全量の１モル当り0.3グラム原子より
以下であり、なるべく前記の量は0.1グラム原子
以下である。更に、特に0.05〜0.005グラム原子
である。 Al／Tiモル比は一般に10〜1000である。活性
形のMgの２ハロゲン化合物については３m2／ｇ
を超える表面積を有するMgの２ハロゲン化合物
およびＸ線粉末スペクトルが普通の非活性Mgの
２ハロゲン化物の最も強い回折線特性の拡がりを
示す２ハロゲン化物を言うものである。 なお、普通の非活性Mgの２ハロゲン化物と
は、表面積が３m2／ｇを超えないもの、換言すれ
ば表面積が３m2／ｇ以下のMgの２ハロゲン化物
をいう。また普通の非活性Mgの２ハロゲン化物
のＸ線粉末スペクトルとは表面積が３m2／ｇを超
えないMgの２ハロゲン化物について粉末スペク
トルをいう。Mgの２塩化物および２臭化物とそ
の回折線の位置に関するこのスペクトルは、
ASTM3―0854および15―836においてそれぞれ
定義されているスペクトルに対応する。Mgの２
塩化物のスペクトルの最も強い回折線は、レテイ
キユラーデイスタンス（reticular distance）が
それぞれ5.85，2.96，2.56および1.82（オングス
トローム）の個所に現われる。Mgの２臭化物の
スペクトルの場合には、その最も強い回折線は、
レテイキユラーデイスタンスがそれぞれ3.13，
2.93および1.91（オングストローム）の個所に現
われる。そして、活性化Mgの２ハロゲン化物の
最も強い回折線が拡げられるという表現は、普通
の非活性Mgの２ハロゲン化物のスペクトルの最
も強い回折線の半ピークの幅に対する活性化Mg
の２ハロゲン化物のスペクトルの最も強い回折線
の幅の比が１より大きいことを意味する。活性形
のMgの２ハロゲン化物は色々の方法で製造する
ことができる。適正な方法はアルコール、エーテ
ルまたは他の有機溶剤にハロゲン化物を溶解し、
ついで多量の溶剤を迅速蒸発により除去し、つい
でその除去を減圧下および一般に100℃以上、特
に150〜500℃の温度で完了することにある。活性
型のMgのハロゲン化物は非常に細かい粉砕によ
りおよび一般に担体の粒子が摩擦力および／ある
いは剪断力の作用に供せられる任意の他の物理的
方法によつても得ることができる。他の方法は水
和したMgのハロゲン化物とアルミニウム―トリ
アルキル化合物、特にAl―トリイソブチルと
を、Al―トリアルキルと金属ハロゲン化合物に
存在する水とのモル比（Al―トリアルキル／
H2O）が２に等しいかあるいは２より大きい条件
で反応させることにある。Mgのハロゲン化物を
活性化する好ましい方法は、公知の技術によつて
操作して非活性のMgのハロゲン化物を粉砕する
にある。粉砕はなるべく不活性稀釈剤の不存在で
乾燥状態にてボール・ミルで行うのが好ましい。
周期律表の第，，および族の元素の無水
化合物はそれから得られる触媒の活性を実質的に
減少せず重合体に対する高塩化物含量の悪い影響
を少くするかあるいはなすことすらすら利点を伴
つてMgのハロゲン化物に添加することができ
る。 触媒活性の実質的な変化を避けるために第１，
，および族の前記金属はMgのハロゲン化
物と実質的に相互反応してはならない。使用でき
る前記化合物の代表的な例は、LiCl，CaCO3，
CaCl2，SrCl2，BaCl2，Na2SO4，Na2CO3，
TiO2，Na2B4O7，Ca3（PO4）4，CaSO4，
BaCO3，Al2（SO4）3，B2O3，Al2O3，SiO2などで
ある。 得られる触媒の活性を実質的に変えることなし
にMgのハロゲン化物に配合することができるこ
れらの物質の量は、例えば30〜90重量％である広
範囲で変動することができる。既に述べた如く、
Mgの活性化した無水２ハロゲン化物からなるか
あるいはそれを含む担体の表面積は３m2／ｇより
大きい。よい結果は20〜30m2／ｇの範囲の表面積
を以て得られる。 また本発明においては、プロピレンの重合は実
質的に不活性稀釈剤の不存在で、得られる重合体
のアイソタクチツク率を相当に減少することなし
に液相にて行うことができることを認めた。この
結果は予期されぬ驚くべきことである。その理由
は本出願人の前に示した特許出願に記載せられる
方法により操作すればそこに記載された触媒の立
体特異性は重合を液体プロピレン中にて行うとき
著しく減少されるからである。 液体プロピレンの使用は、他方において不活性
稀釈剤の存在で行う方法に関しては重合反応器の
得られる高い１時間当りの出来高を以て重合率を
増加させ得る。 新しい触媒によりアルフアーオレフインの重合
が行われる条件は業界で知られている条件であ
る。重合は−80〜＋150℃、なるべく40〜100℃の
範囲の温度で大気圧より高いアルフアーオレフイ
ンの分圧で操作して行われる。重合は不活性稀釈
剤の存在または不存在で液相であるいはガス相で
行うことができる。アルフアーオレフインは一般
にCH2＝CHR〔式中Ｒは１〜６個の炭素原子を
有するアルキル基である〕のオレフインである。
プロピレン、ブテン―１，４―メチルペンテン―
１はアルフアーオレフインの例である。前述の如
く本法はアルフアーオレフインと少量のエチレン
との混合物を重合するのに用いることができる。 不活性稀釈剤の例は、ヘキサン、ｎ―ヘプタン
の如きC4〜C8の脂肪族炭化水素、シクロヘキサ
ンの如きシクロ脂肪族炭化水素およびベンゼン、
トルエン、キシレンの如き芳香族炭化水素であ
る。 また重合中の重合体の分子量の調節は例えばア
ルキル・ハライド、ZnまたはCdの有機金属化合
物または水素の存在で操作して公知の方法により
行われる。既に述べたように、本発明方法におい
て分子量調節剤として水素を存在することは触媒
の活性および／または立体特異性を減少すること
はない。 次に本発明を実施例を挙げて具体的に説明す
る。ただし、本発明は実施例のみにより限定され
るものではない。特に示さない限り、実施例に示
したパーセントは重量によるものであり、重合体
の固有粘度ηinは100cm3溶剤中0.25ｇ重合体の濃
度を用いて135℃にてテトラリン中で測定した。
また、各実施例においては、特記されない限り、
出発物質として用いた非活性の無水MgCl2は表面
積0.5m2／ｇを有するものであり、そしてその回
折線の位置に関するＸ線スペクトルはASTM3―
0854に定義されているものに対応する。 実施例 １ 無水MgCl2と450℃で真空中で乾燥したB2O3の
等しい部数の混合を予めボールミルにて120時間
粉砕したものの9.1156ｇを窒素雰囲気中で110時
間ボールミルを用いて１：１モル複合体TiCl4・
CH3CH2COOC2H5の2.0345ｇと同時粉砕する。 かくて得られた生成物（表面積3.6m2／ｇ）の
0.054ｇ（３重量％のTiを含有する）を、50mlの
ｎ―ヘプタン中で、0.665ｇのAl（C2H5）3と0.177
ｇのエチル・プロピオネートとを反応させること
によつて予め製造した溶液に懸濁し、得られた懸
濁液を65℃に加熱し、２の水素と500ｇのプロ
ピレンとを容れた２のオートクレーブに噴入す
る。５時間の重合ののち、重合を中断し、23ｇの
重合体が分離され、これは14200ｇ重合体／ｇ使
用チタンに相当する。沸騰ｎ―ヘプタンによる抽
出残渣は65％である。粗製重合体の固有粘土は
1.74dl／ｇである。 実施例 ２ 無水MgCl2および第１表に示すTiCl4と電子供
与化合物との複合体をボールミルを用いて窒素雰
囲気の下にて16時間粉砕する。粉砕した生成物の
表面積はいずれも３m2／ｇ以上である。生成物の
Ｘ線スペクトルはMgCl2の最も強い回折線特性の
拡がりを示す。即ち、粉砕生成物のＸ線スペクト
ルに現われる、レテイキユラーデイスタンスが
5.85，2.96，2.56および1.86（オングストロー
ム）における回折線の半ピークの幅と、原料とし
て用いたMgCl2のスペクトルの対応する回折線の
半ピーク幅との比Ｒは、いずれも１を超えてい
る。 かくして得られた混合物を50cm3の無水ｎ―ヘプ
タン中のAl（C2H5）3と第１表に示した電子供与
化合物の溶液（室温で予め作りこの温度に５分間
保持する）中に懸濁し、かくして得られた懸濁液
を無水アルゴンの圧力下で磁気撹拌機を有し、65
℃の温度に加熱し、500ｇの無水プロピレンを容
れた２容積を有するステンレス鋼製オートクレ
ーブに噴入する。６時間後撹拌を中断し、非重合
プロピレンを排出し、白色粉末生成物をオートク
レーブから取出す。このようにして得たTiの１
ｇ当りの重合体の収量、沸騰ｎ―ヘプタン抽出残
渣、および粗製重合体の固有粘度を第１表に示
す。
【表】 実施例 ３ 9.6ｇの無水MgCl2と0.405ｇのTiCl4をボールミ
ルを用いて16時間粉砕する。かくして得られた生
成物（表面積19m2／ｇ）の0.1307ｇを50cm3のｎ―
ヘプタン中0.665ｇのAl（C2H5）3と0.272ｇのエチ
ル―Ｎ，Ｎ―ジエチルカルバメートの溶液中に懸
濁する。溶液は室温で製造しこの温度に10分間保
持する。かくして得られた懸濁液を無水アルゴン
の圧力下で２の容積を有し、撹拌機を設け、65
℃の温度に加熱し、かつ500ｇのプロピレンを容
れたステンレス鋼オートクレーブに噴入する。 ５時間重合ののち、225ｇの重合体が得られ、
これは173.000ｇ／ｇTiの収量に相当する。沸騰
ｎ―ヘプタンによる抽出残渣は60％である。 実施例 ４ TiCl4・安息香酸エチル錯体と無水MgCl2とを
窒素雰囲気下で40時間、ボールミルを用いて共粉
砕して共粉砕混合物を得た。この場合、無水
MgCl2は、共粉砕混合物中のTi含有量が５重量％
となるように加えた。一方、トリエチルアルミニ
ウム0.8mlおよびSi（OC2H5）40.52mlを無水ｎ―ヘ
プタン50mlに溶解し、この溶液中に前記共粉砕混
合物78mg懸濁させた。得られた懸濁液を、無水ｎ
―ヘプタン450mlを含む内容積１のステンレス
製オートクレーブ中に装入し、0.15気圧の水素、
次いでプロピレンを圧入し、全圧を５気圧とし
た。内容物を、圧力を５気圧に保ちながら、65℃
で５時間撹拌し、反応させた。その結果、乾燥後
の重量125ｇの白色粉状プロピレンを得た。これ
は、Ti1ｇ当りのポリプロピレン収量32000ｇに
相当する。沸騰ｎ―ヘプタン抽出残渣は91％、重
合体の固有粘度は1.75dl／ｇであつた。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ 重合を、 (a) 脂肪族または脂環式カルボン酸のエステル、
    ケトアルコキシまたはアミノ酸のエステル、お
    よびオキシ無機酸のエステルの群から選ばれた
    電子供与化合物（またはルイス塩基）を、アル
    ミニウム―トリアルキル化合物に１モルのアル
    ミニウム―トリアルキル化合物当り0.05〜１モ
    ルの量で接触させることによつて得られる付加
    反応生成物と、 (b) ハロゲン化した３価または４価のチタン化合
    物と、マグネシウムの無水ジハライドからなる
    かあるいはマグネシウムの無水ジハライドを含
    有する担体とを接触させることによつて得られ
    る生成物であつて、前記マグネシウムの無水ジ
    ハライド、前記担体および前記生成物は３m2／
    ｇを超える表面積を有することを特色とし、か
    つ前記マグネシウムの無水ジハライドおよび前
    記生成物はそのＸ線粉末スペクトルにおいて３
    m2／ｇ以下の表面積を有する通常の非活性マグ
    ネシウムジハライドのＸ線粉末スペクトルの最
    も強い回折線が拡げられていることを特色と
    し、更に前記生成物はそれに存在するチタン化
    合物が金属チタンとして表わして触媒中に結合
    した形で存在する電子供与化合物の全量の１モ
    ル当り0.3グラム原子より少いことを特色とす
    るもの、とから得られた触媒の存在で行うこと
    を特徴とするアルフアーオレフインCH2＝
    CHR（式中Ｒは１〜６個の炭素原子を有する
    アルキル基である）またはアルフアーオレフイ
    ンとエチレンとの混合物の立体規則性重合方
    法。
JP56105443A 1971-06-25 1981-07-06 Stereoregular polymerization of alpha-olefins Granted JPS57119903A (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IT2627571 1971-06-25

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ZA (1) ZA724335B (ja)

Families Citing this family (131)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
YU35844B (en) * 1968-11-25 1981-08-31 Montedison Spa Process for obtaining catalysts for the polymerization of olefines
US4107413A (en) 1971-06-25 1978-08-15 Montedison S.P.A. Process for the stereoregular polymerization of alpha olefins
IT967867B (it) * 1972-09-26 1974-03-11 Montedison Spa Procedimento per la polimerizzazio ne stereospecifica delle alfa ole fine
GB1492618A (en) * 1974-02-01 1977-11-23 Mitsui Petrochemical Ind Process for preparing highly stereoregular polyolefins and catalyst used therefor
IT1005486B (it) * 1974-02-15 1976-08-20 Montedison Spa Gomme termoplastiche e processo per la loro preparazione
US4157435A (en) 1974-08-10 1979-06-05 Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. Process for preparing highly stereoregular polyolefins and catalyst used therefor
US4354010A (en) * 1975-01-09 1982-10-12 Imperial Chemical Industries Limited Transition metal compound
IT1038179B (it) * 1975-05-16 1979-11-20 Montedison Spa Procedimento di polimerizzazione di alfa olefine con almeno treatoni di carbonto
US4234710A (en) 1976-07-08 1980-11-18 Phillips Petroleum Company Catalyst and a polymerization process employing the catalyst
IT1042180B (it) * 1975-08-29 1980-01-30 Montedison Spa Polimeri e copolimeri cristallini del propolene e procedimento per la loro preparazione
IT1054410B (it) * 1975-11-21 1981-11-10 Mitsui Petrochemical Ind Catalizzatori per la polimerizzazione delle alfa olefine
DK151969C (da) * 1975-11-21 1988-07-11 Montedison Spa Fast katalysatorkomponent til anvendelse i katalysatorer til brug ved polymerisation af alfa-alkener
DE2553104A1 (de) * 1975-11-26 1977-06-08 Mitsui Petrochemical Ind Verfahren zur herstellung einer auf einen traeger mit hoher leistungsfaehigkeit aufgebrachten katalysatorkomponente
SE7613662L (sv) 1975-12-10 1977-06-11 Mitsui Petrochemical Ind Polymerisation av alfa-olefiner
IT1054584B (it) * 1976-01-30 1981-11-30 Montedison Spa Modificazione cristallina del cloruro di magnesio anidro
JPS52104593A (en) 1976-03-01 1977-09-02 Mitsui Petrochem Ind Ltd Polymerization of olefins
US4194075A (en) * 1976-05-14 1980-03-18 Phillips Petroleum Company Magnesium reducing agent-hydrocarbylaluminum halide cocatalyst for titanium tetrahalide
US4194076A (en) * 1976-05-14 1980-03-18 Phillips Petroleum Company Washing magnesium reducing agent prepared in absence of complexing diluent
JPS5948003B2 (ja) * 1976-06-02 1984-11-22 三井化学株式会社 ポリオレフイン類の製造方法
US4180636A (en) * 1976-06-24 1979-12-25 Showa Denko Kabushiki Kaisha Process for polymerizing or co-polymerizing propylene
US4175171A (en) * 1976-08-02 1979-11-20 Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. Catalyst for polymerizing α-olefins
IT1068112B (it) * 1976-08-09 1985-03-21 Montedison Spa Componenti di catalizzatori per la polimerizzazione delle alfa olefine e catalizzatori da essi ottenuti
JPS5812888B2 (ja) * 1976-08-27 1983-03-10 三井化学株式会社 ポリオレフインの製造方法
DE2640679A1 (de) * 1976-09-09 1978-03-16 Montedison Spa Katalysatoren und katalysatorkomponenten zur polymerisation von olefinen
JPS58448B2 (ja) * 1976-09-27 1983-01-06 三井化学株式会社 ポリオレフインの製造方法
JPS5339991A (en) * 1976-09-27 1978-04-12 Mitsui Petrochem Ind Ltd Production of titanium catalyst component
US4107412A (en) 1976-11-24 1978-08-15 Phillips Petroleum Company Olefin polymerization process and catalyst therefor
US4237254A (en) * 1977-04-30 1980-12-02 Mitsubishi Petrochemical Company Limited Process for producing olefin polymers
GB1603724A (en) 1977-05-25 1981-11-25 Montedison Spa Components and catalysts for the polymerisation of alpha-olefins
NL7711974A (nl) * 1977-11-01 1979-05-03 Stamicarbon Werkwijze voor het polymeriseren van alkenen-1.
US4272404A (en) 1977-12-09 1981-06-09 Wristers Harry J Supported Ziegler catalysts and method therefor
US4330648A (en) 1977-12-13 1982-05-18 Phillips Petroleum Company Catalyst and process of polymerization of alpha-monoolefins
US4397763A (en) 1977-12-13 1983-08-09 Phillips Petroleum Company Catalyst and process of polymerization of alpha-monoolefins
US4242480A (en) * 1977-12-13 1980-12-30 Phillips Petroleum Company Catalyst and process of polymerization of alpha monoolefins
US4312784A (en) 1977-12-13 1982-01-26 Phillips Petroleum Co. Catalyst and process of polymerization of alpha monoolefins
US4130503A (en) 1977-12-23 1978-12-19 Phillips Petroleum Company Phosphite in MgX2 supported TiX3 /AlCl3 catalyst system
JPS54112982A (en) * 1978-02-02 1979-09-04 Sumitomo Chem Co Ltd Polymerization of olefins
US4302565A (en) * 1978-03-31 1981-11-24 Union Carbide Corporation Impregnated polymerization catalyst, process for preparing, and use for ethylene copolymerization
JPS54132494A (en) * 1978-04-06 1979-10-15 Mitsubishi Petrochem Co Ltd Solid catalyst component for polymerization of olefins
JPS5831083B2 (ja) * 1978-04-11 1983-07-04 日石三菱株式会社 ポリオレフインの製造方法
US4410670A (en) * 1978-06-13 1983-10-18 Nippon Oil Company, Limited Process for preparing polyolefins
DE2830039A1 (de) * 1978-07-07 1980-01-17 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung eines mischkatalysators
JPS5534238A (en) * 1978-08-31 1980-03-10 Chisso Corp Preparation of alpha-olefin polymer
US4260708A (en) * 1978-09-01 1981-04-07 Phillips Petroleum Company Phosphite in MgX2 supported TiX3 /AlCl3 catalyst system
US4246384A (en) 1978-11-08 1981-01-20 Phillips Petroleum Company Magnesium reducing agent for producing titanium trihalide catalyst component
US4243552A (en) * 1978-12-11 1981-01-06 Phillips Petroleum Company Polymerization catalyst and process
ZA801724B (en) * 1979-04-01 1981-03-25 Stamicarbon Catalytic titanium compound,process for the manufacture thereof,and process for the polymerization of lakenes-1 with application of such a titanium component
IT1121993B (it) * 1979-07-02 1986-04-23 Montedison Spa Procedimento migliorato per l'essiccamento di materiali incoerenti
DE3010146A1 (de) * 1980-03-15 1981-10-01 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zum herstellen von homo- und copolymerisaten von (alpha)-monoolefinen
JPS5721404A (en) * 1980-06-02 1982-02-04 Hercules Inc 1-olefin polymerization catalyst
US4325836A (en) * 1980-07-18 1982-04-20 Stauffer Chemical Company Novel titanium halide containing catalyst
US6777508B1 (en) 1980-08-13 2004-08-17 Basell Poliolefine Italia S.P.A. Catalysts for the polymerization of olefins
IT1209255B (it) 1980-08-13 1989-07-16 Montedison Spa Catalizzatori per la polimerizzazione di olefine.
US4351930A (en) * 1981-02-05 1982-09-28 El Paso Polyolefins Company Propylene copolymerization process and product
US4491652A (en) * 1981-05-13 1985-01-01 Uniroyal, Inc. Sequentially prepared thermoplastic elastomer and method of preparing same
EP0072128B1 (en) 1981-08-07 1986-03-19 Imperial Chemical Industries Plc Spraying solid
JPS5883006A (ja) * 1981-11-13 1983-05-18 Mitsui Petrochem Ind Ltd オレフインの重合方法
JPS58138705A (ja) * 1982-02-12 1983-08-17 Mitsui Petrochem Ind Ltd オレフイン系重合体の製造方法
JPS58138711A (ja) * 1982-02-12 1983-08-17 Mitsui Petrochem Ind Ltd オレフインの重合方法
JPS58138706A (ja) * 1982-02-12 1983-08-17 Mitsui Petrochem Ind Ltd オレフイン系重合体の製造方法
IT1190682B (it) * 1982-02-12 1988-02-24 Montedison Spa Catalizzatori per la polimerizzazione di olefine
EP0099772B2 (fr) * 1982-06-24 1991-11-13 BP Chimie Société Anonyme Catalyseurs pour la polymérisation et la copolymérisation de l'éthylène et procédés de polymérisation utilisant ces catalyseurs
FR2529206A1 (fr) * 1982-06-24 1983-12-30 Bp Chimie Sa Procede de preparation de supports a base de chlorure de magnesium pour la preparation de catalyseurs de polymerisation des alpha-olefines et supports obtenus
FR2529207A1 (fr) * 1982-06-24 1983-12-30 Bp Chimie Sa Procede pour la preparation de supports de catalyseurs pour la polymerisation des alpha-olefines et supports obtenus
FR2529209A1 (fr) * 1982-06-24 1983-12-30 Bp Chimie Sa Catalyseurs pour la polymerisation et la copolymerisation du propylene et procedes de polymerisation utilisant ces catalyseurs
EP0115940B2 (en) * 1983-01-25 1997-03-19 Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. Film-forming propylene copolymer, film thereof and process for production of the film
US4988656A (en) * 1984-03-23 1991-01-29 Amoco Corporation Olefin polymerization catalyst
US4866022A (en) * 1984-03-23 1989-09-12 Amoco Corporation Olefin polymerization catalyst
DE3508887A1 (de) * 1985-03-13 1986-09-25 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Verfahren zur herstellung von optisch aktiven polyolefinen
US4829038A (en) * 1986-06-17 1989-05-09 Amoco Corporation Alpha-olefin polymerization catalyst system including an advantageous modifier component
US5270410A (en) * 1989-04-25 1993-12-14 Shell Oil Company Process for the production of elastomeric, primarily syndiotactic polypropylene and catalysts for use in said process
US5270276A (en) * 1989-04-25 1993-12-14 Shell Oil Company Process for the production of elastomeric, primarily syndiotactic polypropylene and catalysts for use in said process
US4971936A (en) * 1989-07-10 1990-11-20 Shell Oil Company Catalyst component for making primarily isotactic elastomeric polypropylene or polybutene
US5089573A (en) * 1990-02-26 1992-02-18 Shell Oil Company Process for the production of elastomeric, primarily isotactic polyolefins and catalysts for use in said process
US5118649A (en) * 1990-02-26 1992-06-02 Shell Oil Company Process for the production of elastomeric primarily isotactic polyolefins and catalysts for use in said process
US5118767A (en) * 1990-02-26 1992-06-02 Shell Oil Company Process for producing mildly elastomeric primarily isotatic polypropylene and poly-1-butene
US5118768A (en) * 1990-05-11 1992-06-02 Shell Oil Company Process for the production of elastomeric, primarily isotactic polyolefins and catalysts for use in said process
US5164352A (en) * 1990-05-11 1992-11-17 Shell Oil Company Process for the production of elastomeric, primarily isotactic polyolefins and catalysts for use in said process
FI95580C (fi) * 1991-10-02 1996-02-26 Borealis As Metallilla modifioitu olefiinien polymerointikatalyytti
EP0657476B2 (en) * 1993-12-06 2007-12-19 Sumitomo Chemical Company, Limited Alpha-olefin polymers, alpha-olefin polymerizing catalyst and process for producing alpha-olefin polymers
DE69426859T2 (de) 1993-12-07 2001-07-26 Sumitomo Chemical Co., Ltd. Verfahren zur Herstellung von Polyolefinen für biaxial orientierte Folie und Katalysator für Olefinpolymerisation
ES2126973T3 (es) * 1995-10-02 1999-04-01 Borealis Ag Catalizador soportado para la polimerizacion de olefinas.
ES2125081T3 (es) 1995-11-08 1999-02-16 Borealis Ag Catalizador soportado para la polimerizacion de olefinas.
ATE173743T1 (de) * 1995-11-08 1998-12-15 Borealis Ag Trägerkatalysator für die olefinpolymerisation
EP0776912B1 (en) 1995-12-01 1999-06-16 Borealis AG Supported catalyst for olefin polymerization
ATE181340T1 (de) * 1995-12-01 1999-07-15 Borealis Ag Trägerkatalysator für die olefinpolymerisation
KR100334167B1 (ko) * 1997-05-08 2002-11-22 삼성종합화학주식회사 알파-올레핀중합방법
GB2325004B (en) * 1997-05-09 1999-09-01 Samsung General Chemicals Co A catalyst for polymerization and copolymerization of olefins
KR100240519B1 (ko) * 1997-09-11 2000-01-15 유현식 새로운 올레핀 중합용 킬레이트 촉매 및 이를 이용한 올레핀중합 방법
KR100334164B1 (ko) 1998-04-17 2002-09-25 삼성종합화학주식회사 에틸렌 중합 및 에틸렌/α-올레핀 공중합용 TI/V 담지촉매의제조방법
KR100334165B1 (ko) 1998-04-17 2002-11-27 삼성종합화학주식회사 에틸렌 중합 및 에틸렌/α-올레핀 공중합용 담지촉매의 제조방법
KR100334163B1 (ko) 1998-12-04 2002-10-25 삼성종합화학주식회사 올레핀중합또는공중합방법
KR100705475B1 (ko) 1998-12-30 2007-12-20 삼성토탈 주식회사 올레핀 중합 및 공중합용 촉매
KR100546499B1 (ko) * 1999-05-27 2006-01-26 삼성토탈 주식회사 에틸렌 중합 및 공중합용 촉매
KR100524293B1 (ko) 1999-05-27 2005-10-26 삼성토탈 주식회사 에틸렌 중합 및 공중합용 촉매
CA2388704C (en) 1999-10-23 2005-05-17 Samsung General Chemicals Co., Ltd. An improved catalyst for homo- and co-polymerization of olefin
KR100361224B1 (ko) 1999-12-01 2002-11-29 삼성종합화학주식회사 에틸렌 중합 및 공중합용 촉매의 제조방법
SG96207A1 (en) 2000-03-30 2003-05-23 Sumitomo Chemical Co Process for producing catalyst for olefin polymerization and process for producing olefin polymer
KR100351386B1 (ko) 2000-04-24 2002-09-05 삼성종합화학주식회사 초고분자량 폴리에틸렌 제조용 촉매 및 이를 이용한초고분자량 폴리에틸렌 제조방법
KR100353960B1 (ko) 2000-05-31 2002-09-27 삼성종합화학주식회사 에틸렌 중합체 및 공중합체의 제조방법
KR100359932B1 (ko) 2000-06-15 2002-11-07 삼성종합화학주식회사 에틸렌 중합 및 공중합용 촉매
KR100387734B1 (ko) * 2000-06-17 2003-06-18 삼성종합화학주식회사 올레핀 중합용 촉매 및 중합방법
KR100389475B1 (ko) * 2000-11-09 2003-06-27 삼성종합화학주식회사 에틸렌 중합 또는 공중합용 촉매의 제조 방법
KR100389477B1 (ko) * 2000-11-09 2003-06-27 삼성종합화학주식회사 에틸렌 중합체 및 공중합체 제조방법
KR100389476B1 (ko) * 2000-11-09 2003-06-27 삼성종합화학주식회사 에틸렌 중합체 및 공중합체 제조방법
KR100389962B1 (ko) * 2000-11-10 2003-07-02 삼성종합화학주식회사 에틸렌 중합 또는 공중합용 촉매의 제조 방법
KR100421551B1 (ko) * 2000-12-16 2004-03-09 삼성아토피나주식회사 올레핀 전중합 촉매 및 이를 이용한 올레핀 중합방법
US7067576B2 (en) * 2000-12-22 2006-06-27 Samsung Atofina, Co., Ltd. Flame retardant polypropylene resin composition
EP1362079B1 (en) * 2000-12-22 2005-06-08 Samsung General Chemicals Co., Ltd. Polypropylene resin composition with improved surface hardness and scratch resistance properties
WO2002051882A1 (en) * 2000-12-22 2002-07-04 Samsung General Chemicals Co., Ltd. Chelate catalyst for olefin polymerization and olefin polymerization method using the same
US20040072936A1 (en) * 2000-12-22 2004-04-15 Sok-Won Kim Polyolefin resin composition
KR100421553B1 (ko) 2000-12-27 2004-03-09 삼성아토피나주식회사 알파 올레핀 중합 방법
KR20020096590A (ko) * 2001-06-21 2002-12-31 삼성종합화학주식회사 에틸렌 중합 및 공중합용 촉매
KR100530794B1 (ko) * 2001-06-21 2005-11-23 삼성토탈 주식회사 에틸렌 중합 및 공중합용 촉매
KR100496776B1 (ko) * 2001-06-21 2005-06-22 삼성토탈 주식회사 에틸렌 중합 및 공중합용 촉매
ITMI20012630A1 (it) * 2001-12-13 2003-06-13 Enichem Spa Complessi con leganti solfonici utilizzabili nella oligomerizzazione selettiva dell'etilene
ITMI20012629A1 (it) * 2001-12-13 2003-06-13 Enichem Spa Composizione catalica e processo per oligomerizzare selettivamente l'etilene ad alfa-olefine lineari leggere
KR100530795B1 (ko) * 2001-12-26 2005-11-23 삼성토탈 주식회사 에틸렌 중합 및 공중합 방법
US7276463B2 (en) * 2002-09-11 2007-10-02 Japan Polypropylene Corporation Polymerization catalyst for α-olefins and process for production of α-olefin polymers therewith
CN100554287C (zh) * 2002-12-18 2009-10-28 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 烯烃聚合用催化剂组分
AU2004242899A1 (en) * 2003-05-29 2004-12-09 Basell Poliolefine Italia S.R.L Process for the preparation of a catalyst component and components therefrom obtained
KR20070091444A (ko) * 2006-03-06 2007-09-11 주식회사 엘지화학 올레핀 전중합을 이용한 프로필렌의 중합방법
TW200936610A (en) * 2008-02-26 2009-09-01 Samsung Total Petrochemicals A preparation method of catalyst for ethylene polymerization and copolymerization
KR101539284B1 (ko) * 2008-03-18 2015-07-24 릴라이언스 인더스트리즈 리미티드 프로필렌 중합 촉매 시스템
CN102272172A (zh) 2008-04-07 2011-12-07 南方化学股份公司 一种钛催化剂组分的制备方法及其钛催化剂组分，和一种钛催化剂的制备方法及其钛催化剂
US8039552B2 (en) 2008-07-04 2011-10-18 Sumitomo Chemical Company, Limited Process for producing propylene block copolymer
US8088872B2 (en) * 2008-11-25 2012-01-03 Dow Global Technologies Llc Procatalyst composition including silyl ester internal donor and method
EP2194070B1 (en) 2008-12-03 2012-08-22 Süd-Chemie IP GmbH & Co. KG Electron donor composition for a solid catalyst, solid catalyst composition used in the polymerisation of alpha-olefins, and process for the production of a polymer consisting of alpha-olefin units using the solid catalyst composition
JP5454107B2 (ja) 2008-12-25 2014-03-26 住友化学株式会社 プロピレン系ブロック共重合体の製造方法
US8227563B2 (en) * 2009-04-16 2012-07-24 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Process for the preparation of polymer of 1-butene
US20140316084A1 (en) * 2011-05-13 2014-10-23 Reliance Industries Limited Catalyst system for polymerization of propylene

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA625748A (en) * 1961-08-15 Harry W. Coover, Jr. Three-component alkyl aluminum catalysts for olefin polymerization
DE1302122C2 (de) * 1954-12-03 1979-09-13 Montecatini Edison S.pA, Mailand (Italien); Ziegler, Karl, Dr.Dr.eh, 4330 Mülheim Verfahren zur herstellung von linearem kopf-schwanz-polypropylen bzw. -pol-alpha- butylen
BE585927A (ja) 1958-12-23
US3238146A (en) * 1960-03-21 1966-03-01 Shell Oil Co Catalysts and their preparation
BE589260A (ja) * 1960-03-28
US3149097A (en) * 1961-03-01 1964-09-15 Eastman Kodak Co Process for producing crystalline polyolefins in the presence of an aluminum trialkyl, transition metal halide, and an esterified polyhydric alcohol
US3219648A (en) * 1964-01-08 1965-11-23 Gulf Oil Corp Polyolefin catalysts and processes
US3264277A (en) * 1964-04-27 1966-08-02 Shell Oil Co Olefin polymerization process in the presence of a ziegler-natta type catalyst modified with tributyl phosphite
US3554993A (en) * 1965-09-02 1971-01-12 Phillips Petroleum Co Polymerization catalyst process and catalyst
GB1128724A (en) * 1966-05-30 1968-10-02 Mitsubishi Petrochemical Co Process for producing crystalline homopolymers or copolymers of olefin
DE1720262C3 (de) * 1967-02-11 1981-11-26 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur Polymerisation von α-Olefinen
FR1550186A (ja) * 1967-08-31 1968-12-20
US3676415A (en) * 1968-06-27 1972-07-11 Hoechst Ag Process for polymerizing {60 -olefins
DK133012C (da) 1968-11-21 1976-08-09 Montedison Spa Katalysator til polymerisation af alkener
YU35844B (en) * 1968-11-25 1981-08-31 Montedison Spa Process for obtaining catalysts for the polymerization of olefines
NL162664B (nl) * 1969-06-20 1980-01-15 Montedison Spa Werkwijze om een katalysator te bereiden voor de poly- merisatie van alkenen-1.
NL7114641A (ja) 1970-10-29 1972-05-03
US4107414A (en) * 1971-06-25 1978-08-15 Montecatini Edison S.P.A. Process for the stereoregular polymerization of alpha olefins

Also Published As

Publication number Publication date
DE2230728A1 (de) 1972-12-28
FR2143347B1 (ja) 1977-12-23
BE785334A (fr) 1972-12-27
RO62447A (fr) 1978-02-15
CA1002695A (en) 1976-12-28
CA1002693A (en) 1976-12-28
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FR2143346B1 (ja) 1977-12-23
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IL39747A (en) 1976-01-30
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GB1387889A (en) 1975-03-19
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JPS5236153B1 (ja) 1977-09-13

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