JPS62290768A - 防汚塗料組成物 - Google Patents
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Landscapes
- Paints Or Removers (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は防汚塗料組成物に関し、さらに詳しくは、船舶
や海上補遺物の没水部分における水棲生物の付着防止を
目的とする無毒型防汚塗料組成物に関する。
や海上補遺物の没水部分における水棲生物の付着防止を
目的とする無毒型防汚塗料組成物に関する。
従来、船舶や海上構造物等の没水部分には、亜酸化銅や
有機錫化合物を配合した塗料が塗装され、水棲生物の付
着防止に大きな効果をあげているが、反面、銅化合物や
有機錫化合物等の有毒物質の塗膜からの溶出による環境
汚染の問題があり、このため銅化合物や有機錫化合物等
の毒物を含まない無毒形の防汚塗料の開発が要望されて
いる。
有機錫化合物を配合した塗料が塗装され、水棲生物の付
着防止に大きな効果をあげているが、反面、銅化合物や
有機錫化合物等の有毒物質の塗膜からの溶出による環境
汚染の問題があり、このため銅化合物や有機錫化合物等
の毒物を含まない無毒形の防汚塗料の開発が要望されて
いる。
もつとも、従来においても無毒型防汚塗料を示g a
nd Its PreventionJAnnap
olis、 Maryland:U、 S、Nava
l r n5titute(1952)には、パラフ
ィンやワックスの使用が無毒型防汚塗料としての可能性
があることが示唆されており、またRlE、Baler
発表[P roSpect for N onto
xic FoulingResistant Pa
1ntsJProc。
nd Its PreventionJAnnap
olis、 Maryland:U、 S、Nava
l r n5titute(1952)には、パラフ
ィンやワックスの使用が無毒型防汚塗料としての可能性
があることが示唆されており、またRlE、Baler
発表[P roSpect for N onto
xic FoulingResistant Pa
1ntsJProc。
Annu、 Conf、 Mar、 Techno
gy Sac、 (1973)には、メチル基とヒド
ロキシル基とが混在した塗膜表面を提供することによっ
て基材表面に防汚性を付与できることが示唆されている
。
gy Sac、 (1973)には、メチル基とヒド
ロキシル基とが混在した塗膜表面を提供することによっ
て基材表面に防汚性を付与できることが示唆されている
。
さらに、米国特許第3,702.778号、第4゜09
8.925号、第4.234,340号などにも無毒型
防汚塗料が開示されているが、いずれもその防汚性能が
従来の亜酸化銅や有機錫化合物を含有した防汚塗料に及
ばず、なお改良の余地が残されているというのが実情で
ある。
8.925号、第4.234,340号などにも無毒型
防汚塗料が開示されているが、いずれもその防汚性能が
従来の亜酸化銅や有機錫化合物を含有した防汚塗料に及
ばず、なお改良の余地が残されているというのが実情で
ある。
そこで、本発明者らは、R境汚染の原因となる金属化合
物や有機金属類などの毒物を含まず且つ防汚性能が従来
のがかる毒物を含む型の防汚塗料と遜色のない無毒型の
防汚塗料を開発すべく鋭意研究を重ねた結果、水棲生物
の塗膜に対する付着傾向は、塗膜の表面エネルギーが低
いほど、また塗膜成分に極性成分が少ないほど、さらに
塗膜表面に水滴を滴下した場合水滴が下落しやすい塗膜
表面はど生物の付着が起こり難く、しかも生物が付着し
た場合でも付着力が弱いことを見い出し、この目的に合
致する特定の塗膜形成成分を開発することによって本発
明を完成するに至った。
物や有機金属類などの毒物を含まず且つ防汚性能が従来
のがかる毒物を含む型の防汚塗料と遜色のない無毒型の
防汚塗料を開発すべく鋭意研究を重ねた結果、水棲生物
の塗膜に対する付着傾向は、塗膜の表面エネルギーが低
いほど、また塗膜成分に極性成分が少ないほど、さらに
塗膜表面に水滴を滴下した場合水滴が下落しやすい塗膜
表面はど生物の付着が起こり難く、しかも生物が付着し
た場合でも付着力が弱いことを見い出し、この目的に合
致する特定の塗膜形成成分を開発することによって本発
明を完成するに至った。
かくして、本発明に従えば、
(A)一般式
式中、
Xlは式CH2=C−又はCH2=C−COO−の基(
ここで、R6は水素原子又はメチル基を表わす)を表わ
し; R,、R2、R1及びR1は同一もしくは相異なり、そ
れぞれ炭素原子数1〜4個のアルキル基、アリール基又
は7ラルキル基を表ゎし; Rsは炭素原子数1〜4個のフルキル基、又は水酸基を
1〜3個合有する炭素原子数1〜6個のヒドロキシアル
キル基を表わし;身 alj:X、が式Cl2=C−の基を表わすときにはO
R1 でA’)、X、が式C112= C−C000M ヲ表
わすとこには1〜5の整数であり; bは3〜i 、o o oの数である、で示される重合
性不飽和ポリシロキサン化合物1〜50重量% ([3) 一般式 式中、 R,R。
ここで、R6は水素原子又はメチル基を表わす)を表わ
し; R,、R2、R1及びR1は同一もしくは相異なり、そ
れぞれ炭素原子数1〜4個のアルキル基、アリール基又
は7ラルキル基を表ゎし; Rsは炭素原子数1〜4個のフルキル基、又は水酸基を
1〜3個合有する炭素原子数1〜6個のヒドロキシアル
キル基を表わし;身 alj:X、が式Cl2=C−の基を表わすときにはO
R1 でA’)、X、が式C112= C−C000M ヲ表
わすとこには1〜5の整数であり; bは3〜i 、o o oの数である、で示される重合
性不飽和ポリシロキサン化合物1〜50重量% ([3) 一般式 式中、 R,R。
X 2 ハ式CH2= C−又1i CI!2 = C
−Coo−(7) J& (コ’::−テ、R6は水素
原子又はメチル基を表わす)を表わし; R7は炭素原子数1〜4個のアルキル基を表わし; dはX2が式CH,=C−の尤を表わすときにはOR。
−Coo−(7) J& (コ’::−テ、R6は水素
原子又はメチル基を表わす)を表わし; R7は炭素原子数1〜4個のアルキル基を表わし; dはX2が式CH,=C−の尤を表わすときにはOR。
であり、X2が式CIl□=C−COO−の基を表わす
ときには1〜5のg数である、 で示される重合性不飽和アルコキシシラン化合物O〜3
0重景% 及び (C) 前記(A)及び(B)の化合物以外の重合性
不飽和ビニル系単量体 20〜99重量%を
共重合させることにより得られるビニル系共重合体を皮
膜形成成分として含有することを特徴とする防汚塗料組
成物が提供される。
ときには1〜5のg数である、 で示される重合性不飽和アルコキシシラン化合物O〜3
0重景% 及び (C) 前記(A)及び(B)の化合物以外の重合性
不飽和ビニル系単量体 20〜99重量%を
共重合させることにより得られるビニル系共重合体を皮
膜形成成分として含有することを特徴とする防汚塗料組
成物が提供される。
本発明の防汚塗料組成物は水中に毒物を溶出することが
なく、それから形成される塗膜は表面エネルギーが低く
、しかも塗膜表面は水滴が落下しやすいため防汚性に優
れ、また生物が付着しても容易に除去することが可能で
あり、従来の金属化合物や有機金属類などの毒物を溶出
する型の防汚塗料に比べて遜色のない防汚性能を発揮す
る。
なく、それから形成される塗膜は表面エネルギーが低く
、しかも塗膜表面は水滴が落下しやすいため防汚性に優
れ、また生物が付着しても容易に除去することが可能で
あり、従来の金属化合物や有機金属類などの毒物を溶出
する型の防汚塗料に比べて遜色のない防汚性能を発揮す
る。
本明細書において「アルキル基」は直鎖状及ゾ分岐鎖状
のいずれのタイプのものであってもよく、例えば、メチ
ル、エチル、n−プロピル、1so−プロピル、n−ブ
チル、5ee−ブチル、1so−ブチル、ters−ブ
チル、n−ペンチル、n−ヘキシル基等が包含される。
のいずれのタイプのものであってもよく、例えば、メチ
ル、エチル、n−プロピル、1so−プロピル、n−ブ
チル、5ee−ブチル、1so−ブチル、ters−ブ
チル、n−ペンチル、n−ヘキシル基等が包含される。
また、「アリール基」にはフェニル基、トルイル基、キ
シリル基、ナフチル基等が挙げられ、さらに[−アラル
キル基」にはペンノル展や7エネチル基等が包含される
。
シリル基、ナフチル基等が挙げられ、さらに[−アラル
キル基」にはペンノル展や7エネチル基等が包含される
。
以下、本発明の防汚塗料組成物を構成する主要成分につ
いて具体的に説明する。
いて具体的に説明する。
(八) l企ユ311ボリシロキサンイ今一本発明の防
汚塗料組成物におけるビニル系重合体の構成成分である
重合性不飽和ポリシロキサン化合物(△)は下記一般式 式中、X4、R1、R2、R3、R4、R5、a及びb
は11;I記の意味を有する、 で示されるー・方の末端に重合性のビニル基1夷。
汚塗料組成物におけるビニル系重合体の構成成分である
重合性不飽和ポリシロキサン化合物(△)は下記一般式 式中、X4、R1、R2、R3、R4、R5、a及びb
は11;I記の意味を有する、 で示されるー・方の末端に重合性のビニル基1夷。
(CI+、=C−)を有するポリシロキサン化合物であ
る。
る。
上記式(1)において、■り1、R2、[り、及びRt
は同一もしくは相異なり、それぞれ炭素原子I!1.1
〜4個のアルキル基、7リール基又はアラルキル基を表
わすが、アルキル基、殊にメチル基がビニル系共重合体
から形成される塗膜表面の表面エネルギーを最も小さく
するので好適である。
は同一もしくは相異なり、それぞれ炭素原子I!1.1
〜4個のアルキル基、7リール基又はアラルキル基を表
わすが、アルキル基、殊にメチル基がビニル系共重合体
から形成される塗膜表面の表面エネルギーを最も小さく
するので好適である。
R5は炭素原子数1〜4個のアルキル基又は水酸基を1
〜3個含有する炭素原子数1〜6個のヒドロキシアルキ
ル基を表わし、後者のヒドロキシアルキル基がより好適
である。その理由は、R3が該ヒドロキシアルキル基を
表わす場合の本発明の塗料組成物は、前述のR,E、B
a1erが提唱したメチル基とヒドロキシル基が混在し
た塗B!、!表面を与えるからである。そのようなヒド
ロキシアルキル基としては、例えばヒドロキシメチル、
2−ヒドロキシエチル、1−ヒドロキシエチル、1゜2
−ノヒドロキシエチル、3−ヒドロキシプロピル、2.
3−ノヒドロキシプロビル、1,2.3−トリヒドロキ
シプロピル、4−ヒドロキシブチル、3.4−ジヒドロ
キシブチル、5−ヒドロキシペンチル、11,5−ノヒ
ドロキシベンチル、4.5−ジヒドロ−4−メチル−ペ
ンチル、4,4.5−)リヒドロキシベンチルなどが挙
げられる。
〜3個含有する炭素原子数1〜6個のヒドロキシアルキ
ル基を表わし、後者のヒドロキシアルキル基がより好適
である。その理由は、R3が該ヒドロキシアルキル基を
表わす場合の本発明の塗料組成物は、前述のR,E、B
a1erが提唱したメチル基とヒドロキシル基が混在し
た塗B!、!表面を与えるからである。そのようなヒド
ロキシアルキル基としては、例えばヒドロキシメチル、
2−ヒドロキシエチル、1−ヒドロキシエチル、1゜2
−ノヒドロキシエチル、3−ヒドロキシプロピル、2.
3−ノヒドロキシプロビル、1,2.3−トリヒドロキ
シプロピル、4−ヒドロキシブチル、3.4−ジヒドロ
キシブチル、5−ヒドロキシペンチル、11,5−ノヒ
ドロキシベンチル、4.5−ジヒドロ−4−メチル−ペ
ンチル、4,4.5−)リヒドロキシベンチルなどが挙
げられる。
H6
また、Xlが式CH2=C−の基を表わすときには、a
は0である、すなわち、該基は−(−CH、←−を介す
ることなく直接にSiに結合し、他方、Xlが式%式% 好ましくは2〜4の整数である。
は0である、すなわち、該基は−(−CH、←−を介す
ることなく直接にSiに結合し、他方、Xlが式%式% 好ましくは2〜4の整数である。
さらに、前記式(1)中のらはシロキサン単位0001
好ましくは30〜500、さらに好ましくは50〜30
0の範囲内の数であり、デルパーミニジョンクロマトグ
ラフィーにより求められる値である。
好ましくは30〜500、さらに好ましくは50〜30
0の範囲内の数であり、デルパーミニジョンクロマトグ
ラフィーにより求められる値である。
しかして、重合性不飽和シロキサン化合物(A)として
好適にJljいちれるものの具体例としては以下に述べ
るものが挙げられる: これらの中入手の容易さからして特に■及び■の化合物
が好適である。
好適にJljいちれるものの具体例としては以下に述べ
るものが挙げられる: これらの中入手の容易さからして特に■及び■の化合物
が好適である。
(B) u −ζ アルコキシシラン A本発明
におけるビニル系共重合体の慴成成かでありうる重合性
不飽和アルコキシシラン化合物(B)は下記一般式 式中、X2、R7及びdは前記の意味を有する、R1 で示される重合性のビニル基(C11□=C−)を含有
するフルコキシシラン化合物である。
におけるビニル系共重合体の慴成成かでありうる重合性
不飽和アルコキシシラン化合物(B)は下記一般式 式中、X2、R7及びdは前記の意味を有する、R1 で示される重合性のビニル基(C11□=C−)を含有
するフルコキシシラン化合物である。
上記式(n)において、R,により表わされる炭素原子
数1〜4個のアルキル基の中では待にメチル基が好まし
い、また、X2が式Cl2=C−の基を表わすときには
dは0である、すなわち、該基は式中のSii子に直接
結合し、他方、X2が式CH,=C−COO−の基を表
わすときにはdは1〜5、好ましくは2〜4の整数であ
る。
数1〜4個のアルキル基の中では待にメチル基が好まし
い、また、X2が式Cl2=C−の基を表わすときには
dは0である、すなわち、該基は式中のSii子に直接
結合し、他方、X2が式CH,=C−COO−の基を表
わすときにはdは1〜5、好ましくは2〜4の整数であ
る。
しかして、上記式(II)の重合性不飽和アルコキシシ
ラン化合物(B)の具体例としては、ビニルトリメトキ
シシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリプロ
ポキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、(メタ)ア
クリロキシメチルトリメトキシシラン、(メタ)アクリ
ロキシエチルトリメトキシシラン、(メタ)アクリロキ
シプロピルトリメトキシシラン、(メタ)7クリロキシ
プロビルトリエトキシシラン、(メタ)アクリロキシエ
チルトリエトキシシラン、(メタ)アクリロキシプロピ
ルトリプトキシシランなどを挙げることができる。これ
らの中で特に好適なものは、(メタ)アクリロキシプロ
ピルトリメトキシシランである。
ラン化合物(B)の具体例としては、ビニルトリメトキ
シシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリプロ
ポキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、(メタ)ア
クリロキシメチルトリメトキシシラン、(メタ)アクリ
ロキシエチルトリメトキシシラン、(メタ)アクリロキ
シプロピルトリメトキシシラン、(メタ)7クリロキシ
プロビルトリエトキシシラン、(メタ)アクリロキシエ
チルトリエトキシシラン、(メタ)アクリロキシプロピ
ルトリプトキシシランなどを挙げることができる。これ
らの中で特に好適なものは、(メタ)アクリロキシプロ
ピルトリメトキシシランである。
(C) ム ・ 和ビニル、1
本発明におけるビニル系共重合体の構成成分である前記
した前記(A)及び(B)の化合物以外の重合性不飽和
ビニル系単量体(C)としては、前記(A)及び/又は
(8)の化合物とラジカル重合して、皮膜形成性の高分
子物質を与えるものであれば特に制限はないが、一般に
は、ラジカル重合性のa、β−エチレン性不飽和結合を
1個又は2個、好ましくは1個含有する化合物が好適で
ある。
した前記(A)及び(B)の化合物以外の重合性不飽和
ビニル系単量体(C)としては、前記(A)及び/又は
(8)の化合物とラジカル重合して、皮膜形成性の高分
子物質を与えるものであれば特に制限はないが、一般に
は、ラジカル重合性のa、β−エチレン性不飽和結合を
1個又は2個、好ましくは1個含有する化合物が好適で
ある。
そのような重合性不飽和ビニル系単量体(C)の具体的
代表例としては次のものが挙げられる:(a)(メタ)
アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ
)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸インプロピ
ル、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸ヘ
キシル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル、(メ
タ)アクリル酸オクチル、(メタ)アクリル酸ラウリル
などの(メタ)アクリル酸C1〜+□アルキルエステル
;(b)(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチル、(
メタ)アクリル酸2−ヒドロキシプロピルなどの(メタ
)アフリルミC2〜Bヒドロキシアルキルエステル; (C) グリシツル(メタ)7クリレート、アリルグ
リシツルエーテルなどのグリシジル含有ビニル系単量体
; (d)(メタ)アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸な
どのカルボキシル含有ビニル系単量体;(e) アリ
ル(メタ)アクリレートなど(メタ)アクリル酸C2〜
、アルケニルエステル; (r) スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトル
エンなどのビニル芳香族化合物: <iz> その他:(メタ)アクリロニトリル、(メ
タ)アクロレイン、ブタジェン、イソプレンなど。
代表例としては次のものが挙げられる:(a)(メタ)
アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ
)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸インプロピ
ル、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸ヘ
キシル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル、(メ
タ)アクリル酸オクチル、(メタ)アクリル酸ラウリル
などの(メタ)アクリル酸C1〜+□アルキルエステル
;(b)(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチル、(
メタ)アクリル酸2−ヒドロキシプロピルなどの(メタ
)アフリルミC2〜Bヒドロキシアルキルエステル; (C) グリシツル(メタ)7クリレート、アリルグ
リシツルエーテルなどのグリシジル含有ビニル系単量体
; (d)(メタ)アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸な
どのカルボキシル含有ビニル系単量体;(e) アリ
ル(メタ)アクリレートなど(メタ)アクリル酸C2〜
、アルケニルエステル; (r) スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトル
エンなどのビニル芳香族化合物: <iz> その他:(メタ)アクリロニトリル、(メ
タ)アクロレイン、ブタジェン、イソプレンなど。
これら重合性不飽和ビニル系単量体はそれぞれ卓独で使
用することができ、或いは2種又はそれ以上併用しても
よい。上記ビニル系単量体中、特に好適なものとしては
、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸ブチ
ル、(メタ)アクリル酸2−ヒにロキシエチル、スチレ
ンなどが挙げられる。
用することができ、或いは2種又はそれ以上併用しても
よい。上記ビニル系単量体中、特に好適なものとしては
、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸ブチ
ル、(メタ)アクリル酸2−ヒにロキシエチル、スチレ
ンなどが挙げられる。
友1色
前記した重合性不飽和ポリシロキサン化合物(A)、重
合性不飽和アルコキシシラン化合物(B)及び重合性不
飽和ビニル系単量体(0は相互に共重合させることによ
り、本発明に従うビニル系共重合体とされる。その際の
上記(A)、(B)、(C)の各成分の使用割合は下記
のとおりとすることができる。
合性不飽和アルコキシシラン化合物(B)及び重合性不
飽和ビニル系単量体(0は相互に共重合させることによ
り、本発明に従うビニル系共重合体とされる。その際の
上記(A)、(B)、(C)の各成分の使用割合は下記
のとおりとすることができる。
(八) 1〜50 5〜30
8〜20(B)0〜30 3〜15
5〜10(C) 20〜9955〜9270〜8
7本重量%は(A)、(B)、(Qの3成分の合計量を
基準とした重量百分率である。
8〜20(B)0〜30 3〜15
5〜10(C) 20〜9955〜9270〜8
7本重量%は(A)、(B)、(Qの3成分の合計量を
基準とした重量百分率である。
上記の共重合は不活性有機溶媒中で、それ自体既知のラ
ジカル重合法に従って行なうことができる。共重合に際
して用いうる有磯溶媒としては、例えば、酢酸エチル、
酢酸ブチルなどのエステルiiw;ベンゼン、トルエン
、キシレンなどの芳香族炭化水素溶媒;メチルエチルケ
トン、メチルイソブチルケトンなどのケトン系溶媒;イ
ソプロピルアルコール、ブタメールなどのアルコール系
溶媒;或いはこれら溶媒の2種もしくはそれ以上の混合
物が挙げられる。また、ラジカル重合開始剤としては、
例えば、ベンゾイルパーオキサイド、アゾビスイソブチ
ロニトリル、ラウロイルパーオキサイド、クメンヒドロ
パーオキサイドなどの通常ラジカル重合に使用されてい
る重合開始剤が挙げられる。
ジカル重合法に従って行なうことができる。共重合に際
して用いうる有磯溶媒としては、例えば、酢酸エチル、
酢酸ブチルなどのエステルiiw;ベンゼン、トルエン
、キシレンなどの芳香族炭化水素溶媒;メチルエチルケ
トン、メチルイソブチルケトンなどのケトン系溶媒;イ
ソプロピルアルコール、ブタメールなどのアルコール系
溶媒;或いはこれら溶媒の2種もしくはそれ以上の混合
物が挙げられる。また、ラジカル重合開始剤としては、
例えば、ベンゾイルパーオキサイド、アゾビスイソブチ
ロニトリル、ラウロイルパーオキサイド、クメンヒドロ
パーオキサイドなどの通常ラジカル重合に使用されてい
る重合開始剤が挙げられる。
上記の共重合反応は通常、約80〜約200 ’(:、
好ましくは約100〜約120℃の温度において行なう
ことができ、かがる条件下に2〜20時間、好ましくは
5〜10時間程時間外らせることができる。
好ましくは約100〜約120℃の温度において行なう
ことができ、かがる条件下に2〜20時間、好ましくは
5〜10時間程時間外らせることができる。
このようにしてgJ&遺されるビニル系共重合体は、一
般に、約3,000−約200,000.好ましくは約
5,000〜約100,000の範囲内の重M’l/−
均分子fit (M w )を有し、また、−30−1
00゛C1好ましくは一10〜30℃の範囲内のガラス
転移温度(Tg)をもっことが好ましい。
般に、約3,000−約200,000.好ましくは約
5,000〜約100,000の範囲内の重M’l/−
均分子fit (M w )を有し、また、−30−1
00゛C1好ましくは一10〜30℃の範囲内のガラス
転移温度(Tg)をもっことが好ましい。
空1Ju先支!−凋一驚
本発明の塗料組成物は、前記の如くして製造されるビニ
ル系共重合体を適当な溶剤中に溶解乃至分散させること
により調製することができる。
ル系共重合体を適当な溶剤中に溶解乃至分散させること
により調製することができる。
該塗料組成物の調製に使用しうる溶剤としては、常温で
比較的揮発性のあるものが使用され、例えば、アセトン
、メチルエチルケトンなどのケトン系溶剤;酢酸エチル
、酢酸ブチルなどのエステル系m剤:ベンゼン、トルエ
ン、〜シレンなどの芳香族炭化水素溶剤;イソプロピル
アルール、ブチルアルコールなどのアルコール系溶剤;
ミネラルスピリット、芳香族石油ナフサなどの石油系溶
剤;或いはこれらの2種もしくはそれ以上の混合溶剤が
挙げられる。
比較的揮発性のあるものが使用され、例えば、アセトン
、メチルエチルケトンなどのケトン系溶剤;酢酸エチル
、酢酸ブチルなどのエステル系m剤:ベンゼン、トルエ
ン、〜シレンなどの芳香族炭化水素溶剤;イソプロピル
アルール、ブチルアルコールなどのアルコール系溶剤;
ミネラルスピリット、芳香族石油ナフサなどの石油系溶
剤;或いはこれらの2種もしくはそれ以上の混合溶剤が
挙げられる。
本発明の塗料組成物には、上記ビニル系共重合体に加え
て、さらに下記一般式 式中、 R2゜、R11% R2及びR13は同一もしくは相異
なり、それぞれ炭素原子数1〜4個のアルキル基、アリ
ール基又はアラルキル基を表わし; pは1〜5の整数であり; qは3〜1 、OOOの数である、 で示される両末端に第1級水酸基を有するシロキサン化
合物を含ませてもよい、これにより、該塗料組成物がも
つ防汚性能をより一層向上させることができる。
て、さらに下記一般式 式中、 R2゜、R11% R2及びR13は同一もしくは相異
なり、それぞれ炭素原子数1〜4個のアルキル基、アリ
ール基又はアラルキル基を表わし; pは1〜5の整数であり; qは3〜1 、OOOの数である、 で示される両末端に第1級水酸基を有するシロキサン化
合物を含ませてもよい、これにより、該塗料組成物がも
つ防汚性能をより一層向上させることができる。
上記式(III)において、R1゜、R1、R12及(
/R,コはそれぞれメチル基であることが好ましく、p
は2〜4の範囲内にあることが好ましく、qはシロキサ
ン化合物 30〜500、特に50〜300の範囲内にあるのが好
適である。
/R,コはそれぞれメチル基であることが好ましく、p
は2〜4の範囲内にあることが好ましく、qはシロキサ
ン化合物 30〜500、特に50〜300の範囲内にあるのが好
適である。
しかして、上記式(III’)のシロキサン化合物の具
体例としては犬のものが挙げられる: q’=30〜500 これら式(Ill)のシロキサン化合物は、前記のビニ
ル系共重合体100重量部当り一般に1〜50重量部、
好ましくは5〜30重量部、さらに好ましくは8〜20
重量部の割合で配合するのが好都合である。
体例としては犬のものが挙げられる: q’=30〜500 これら式(Ill)のシロキサン化合物は、前記のビニ
ル系共重合体100重量部当り一般に1〜50重量部、
好ましくは5〜30重量部、さらに好ましくは8〜20
重量部の割合で配合するのが好都合である。
本発明の塗料組成物にはさらに必要に応じて、通常の塗
料添加物、例えば着色顔料(例:ベン柄、亜沿革、酸化
チタン、黄鉛など)、体質顔料(例:タルク、クレー、
炭酸カルシウムなど)、防錆顔料(例:鉛丹、ジンクク
ロメート、クロム酸鉛なと)、可塑剤(例ニリン酸トリ
クレジル、塩素化パラフィン、7タル酸エステルなど)
、タレ止め剤(例:微細シリカ、ステアリン酸アルミニ
ウム、ステアリン酸亜鉛など)をそれぞれ一般に使用さ
れている範囲内の量で配合してもよい。
料添加物、例えば着色顔料(例:ベン柄、亜沿革、酸化
チタン、黄鉛など)、体質顔料(例:タルク、クレー、
炭酸カルシウムなど)、防錆顔料(例:鉛丹、ジンクク
ロメート、クロム酸鉛なと)、可塑剤(例ニリン酸トリ
クレジル、塩素化パラフィン、7タル酸エステルなど)
、タレ止め剤(例:微細シリカ、ステアリン酸アルミニ
ウム、ステアリン酸亜鉛など)をそれぞれ一般に使用さ
れている範囲内の量で配合してもよい。
本発明の防汚塗料m産物の31!製は、以上に述べた各
成分を前述の溶剤中に、ボールミル、アトライター等の
分散装置を用いて混合分散することにより行なうことが
できる。
成分を前述の溶剤中に、ボールミル、アトライター等の
分散装置を用いて混合分散することにより行なうことが
できる。
該組成物中の本発明に従う前記のビニル系共重合体の配
合量は散密に制限されるものではなく、塗付すべき基材
の種類や場所等に応じて広範にわたり変えうろことがで
きるが、一般的にいって、組成物の重量を基準にして1
5〜70重量%、好ましくは30〜50重量%の範囲内
とすることができる。
合量は散密に制限されるものではなく、塗付すべき基材
の種類や場所等に応じて広範にわたり変えうろことがで
きるが、一般的にいって、組成物の重量を基準にして1
5〜70重量%、好ましくは30〜50重量%の範囲内
とすることができる。
#1目1
本発明により提供される防汚塗料組成物は、後述の実施
例により立証されているように、塗膜のすべり摩擦角度
及び臨界表面張力が小さく、水接生物の付着に対する優
れた抵抗性をしており、その防汚性能は従来の金属化合
物や有8!金属などの毒物を溶出する型の防汚塗料と同
等乃至それ以上である。しかも、本発明の防汚塗料組成
物は、水棲生物が付着しても容易に除去することができ
無毒型の防汚塗料として極めて優れたものである。
例により立証されているように、塗膜のすべり摩擦角度
及び臨界表面張力が小さく、水接生物の付着に対する優
れた抵抗性をしており、その防汚性能は従来の金属化合
物や有8!金属などの毒物を溶出する型の防汚塗料と同
等乃至それ以上である。しかも、本発明の防汚塗料組成
物は、水棲生物が付着しても容易に除去することができ
無毒型の防汚塗料として極めて優れたものである。
しがして、本発明の防汚塗料組成物は、生物の付着をき
らう各種の船舶、水中及び水上横fJ!物(例えば切削
リブ、浮ドツク、水門、ブイなど)の没水部分の塗装に
使用することができる。
らう各種の船舶、水中及び水上横fJ!物(例えば切削
リブ、浮ドツク、水門、ブイなど)の没水部分の塗装に
使用することができる。
以下、実施例によって本発明をさらに説明するが、本発
明は実施例のみに限定されるものではなく、本発明の要
萱の範囲内で種々の変形が可能であることを理解すべき
である。なお実施例、比較例中の部及び%は特に断らな
い限り重量部及び重量%を示す。
明は実施例のみに限定されるものではなく、本発明の要
萱の範囲内で種々の変形が可能であることを理解すべき
である。なお実施例、比較例中の部及び%は特に断らな
い限り重量部及び重量%を示す。
ビニル系−【人体の製造 1
反応容器中で、メタクリロキシプロビルポリツメチルシ
ロキサン メチルメタクリレート40部及びn−ブチルメタクリレ
ート40部をキシレン/酢酸ブチル=8/2の混合溶剤
67部に溶解し、ベンゾイルパーオキサイド1.0部を
加え攪拌しながら90〜100°Cで6時間反応し、7
g20“C1重量平均分子量30.0(、O及1固形分
60%のビニル系共重合体溶液を得た。
ロキサン メチルメタクリレート40部及びn−ブチルメタクリレ
ート40部をキシレン/酢酸ブチル=8/2の混合溶剤
67部に溶解し、ベンゾイルパーオキサイド1.0部を
加え攪拌しながら90〜100°Cで6時間反応し、7
g20“C1重量平均分子量30.0(、O及1固形分
60%のビニル系共重合体溶液を得た。
ビニル系 A゛の製造12
反応容器中で、メタクリロキンブロビル4,5−ノヒド
ロキシー4−メチルペンチルポリジメチルシロキサン 20部、メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン2
0部、インブチルアクリレート40部及び入子レノ20
部をキシレン/酢酸ブチル=8/2の混合溶剤67部に
溶解し、アゾビスイソブチロニトリル0.5部を加え攪
拌しながら90〜100°Cで6時間反応し、Tg−1
0℃、重量平均分子!i45,000及び固形分60%
のビニル系共重合体溶液を得た。
ロキシー4−メチルペンチルポリジメチルシロキサン 20部、メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン2
0部、インブチルアクリレート40部及び入子レノ20
部をキシレン/酢酸ブチル=8/2の混合溶剤67部に
溶解し、アゾビスイソブチロニトリル0.5部を加え攪
拌しながら90〜100°Cで6時間反応し、Tg−1
0℃、重量平均分子!i45,000及び固形分60%
のビニル系共重合体溶液を得た。
炙玉土五諾1澄)LIA遣↓
製造例1で用いたメタクリロキシプロピルポリrすJ
J−11,ニア0番廿ン30合に−メタクリロキシプロ
ピルトリメトキシシラン30部及びL−ブチルメタクリ
レート40部を製造例1と同様の方法で重合して7g3
0、重量平均分子i30,000及び固形分60%のビ
ニル系共重合体溶液を得な。
J−11,ニア0番廿ン30合に−メタクリロキシプロ
ピルトリメトキシシラン30部及びL−ブチルメタクリ
レート40部を製造例1と同様の方法で重合して7g3
0、重量平均分子i30,000及び固形分60%のビ
ニル系共重合体溶液を得な。
ビニル、(介゛の製ai!!I±
反応容器中で、アクリロキシプロビルボリノメチルシロ
キサン アクリロキシプロビルトリエトキシシラン10部、t−
ブチルメタクリレ−) 30 ff1s及びインブチル
メタクリレ−)30部をキシレン/酢酸ブチル−8部2
混合溶剤67部に18解し、アゾビスイソブチロニトリ
ル1.0部を加え100〜110’Cで6時間反応しT
gl、!°C1l!!i平均分子f130 、0()(
)及び固形’I) 609bのビニル系共重合体溶液を
得な。
キサン アクリロキシプロビルトリエトキシシラン10部、t−
ブチルメタクリレ−) 30 ff1s及びインブチル
メタクリレ−)30部をキシレン/酢酸ブチル−8部2
混合溶剤67部に18解し、アゾビスイソブチロニトリ
ル1.0部を加え100〜110’Cで6時間反応しT
gl、!°C1l!!i平均分子f130 、0()(
)及び固形’I) 609bのビニル系共重合体溶液を
得な。
実施例1
製造例1で得たビニル系共重合体溶液80部、エロノル
l$200(西独デグサ社製晶S i O2微粉末)0
.5部及びキシレン19.5部をペイントコンディショ
ナーで混合分散して本発明の防汚塗料組成物を得た。そ
の塗膜性能試験結果を後記表−2に示す。
l$200(西独デグサ社製晶S i O2微粉末)0
.5部及びキシレン19.5部をペイントコンディショ
ナーで混合分散して本発明の防汚塗料組成物を得た。そ
の塗膜性能試験結果を後記表−2に示す。
実施例2〜8
表−1に示す配合割合で実施例1と同様にして防汚塗料
組成物を調製した。その塗膜性能試験結果を後記表−2
に示す。
組成物を調製した。その塗膜性能試験結果を後記表−2
に示す。
比較例1〜4
下記の配合で防汚塗料組成物を実施例1と同様にして′
fIJ4製した。その塗膜性能試験結果を後記表−2に
示す。
fIJ4製した。その塗膜性能試験結果を後記表−2に
示す。
く比較例1〉
塩化ビニル樹脂 10.0(部)ロジ
ン 10.0トリクレノル
ホス7エイト 4.0トリフエニル錫フルオ
ライド 10.0タルク
5.0ペン柄 5.
0キジロール 28.0メチルイ
ソブチルケトン 28.0計 100.0
(部) く比較例2〉 塩化ゴムU4脂 5.0(部)ロ
ジン 15.0トリクレジ
ルホス7エイト 4.0亜酸化銅
30.0タルク
5.O(部)バリタ
3.0ペン柄 4.0キジ
ロール 34.0計 100.
0(#) く比較例3〉 塩化ビニル!f脂 5.5(部)ロ
ジン 5.5トリクレジル
ホス7エイト 2.0亜酸化銅
30.0トリフエニル錫ハイドロオキサイ
ド10.0硫酸バリウム 4.0
タル2 11.0(部)ベン
ガラ 10.0キジロール
11.0メチルイソブチルケトン
11.0#t 100.0(部) く比較例4〉 常温硬化型シリコン樹脂 50 (部)Nシ
ロール 50計 100
(部) 立退mえ 上記の実施例1〜8及び比較例1〜4で得た塗料を大さ
さ100100X300X2のサンドブラスト処理銅板
にジンクエポキシ系ショッププライマー(乾燥膜115
μ)及びエポキシ系防錆塗料(同200μ)を予め塗装
した被塗板に、乾燥i厚が50μになるように塗装して
試験板とし、7日間乾燥した後に供試した。
ン 10.0トリクレノル
ホス7エイト 4.0トリフエニル錫フルオ
ライド 10.0タルク
5.0ペン柄 5.
0キジロール 28.0メチルイ
ソブチルケトン 28.0計 100.0
(部) く比較例2〉 塩化ゴムU4脂 5.0(部)ロ
ジン 15.0トリクレジ
ルホス7エイト 4.0亜酸化銅
30.0タルク
5.O(部)バリタ
3.0ペン柄 4.0キジ
ロール 34.0計 100.
0(#) く比較例3〉 塩化ビニル!f脂 5.5(部)ロ
ジン 5.5トリクレジル
ホス7エイト 2.0亜酸化銅
30.0トリフエニル錫ハイドロオキサイ
ド10.0硫酸バリウム 4.0
タル2 11.0(部)ベン
ガラ 10.0キジロール
11.0メチルイソブチルケトン
11.0#t 100.0(部) く比較例4〉 常温硬化型シリコン樹脂 50 (部)Nシ
ロール 50計 100
(部) 立退mえ 上記の実施例1〜8及び比較例1〜4で得た塗料を大さ
さ100100X300X2のサンドブラスト処理銅板
にジンクエポキシ系ショッププライマー(乾燥膜115
μ)及びエポキシ系防錆塗料(同200μ)を予め塗装
した被塗板に、乾燥i厚が50μになるように塗装して
試験板とし、7日間乾燥した後に供試した。
(1)水滴のすべりまさつ試襞
塗膜上に0.03m1の水滴をおき、1yaを徐々に待
ち上げていき水滴がすべりはじめる塗板の角度を測定す
る。
ち上げていき水滴がすべりはじめる塗板の角度を測定す
る。
(2)臨界表面張力の測定
水及びパラフィンの液滴による接触角を測定し、塗面の
臨界表面張力を求める。
臨界表面張力を求める。
(3) 防汚性試論
試験板を三重県鳥羽湾に12ケノ1浸漬して生物の付着
状況を副査する。数値は付着面積の%である。
状況を副査する。数値は付着面積の%である。
表−2
表−2より明らかなように、本発明の防汚塗料組成物は
、従来の亜酸化鋼、有機錫を用いた塗料とくらべ遜色の
ない性能を示す。
、従来の亜酸化鋼、有機錫を用いた塗料とくらべ遜色の
ない性能を示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、(A)一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) 式中、 X_1は式▲数式、化学式、表等があります▼又は▲数
式、化学式、表等があります▼の基(ここで、R_6は
水素原子又はメチル基を表わす)を表わし; R_1、R_2、R_3及びR_4は同一もしくは相異
なり、それぞれ炭素原子数1〜4個のアルキ ル基、アリール基又はアラルキル基を表わ し; R_5は炭素原子数1〜4個のアルキル基、又は水酸基
を1〜3個含有する炭素原子数1 〜6個のヒドロキシアルキル基を表わし; aはX_1が式▲数式、化学式、表等があります▼の基
を表わすときには0であり、X_1が式▲数式、化学式
、表等があります▼の基を表わす とこには1〜5の整数であり; bは3〜1,000の数である、 で示される重合性不飽和ポリシロキサン化合物1〜50
重量% (B)一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼(II) 式中、 X_2は式▲数式、化学式、表等があります▼は▲数式
、化学式、表等があります▼の基(ここで、 R_6は水素原子又はメチル基を表わす)を表わし; R_7は炭素原子数1〜4個のアルキル基を表わし; dはX_2が式▲数式、化学式、表等があります▼の基
を表わすときには0であり、X_2が式▲数式、化学式
、表等があります▼の基を表わす ときには1〜5の整数である、 で示される重合性不飽和アルコキシシラン化合物0〜3
0重量% 及び (C)前記(A)及び(B)の化合物以外の重合性不飽
和ビニル系単量体20〜99重量% を共重合させることにより得られるビニル系共重合体を
皮膜形成成分として含有することを特徴とする防汚塗料
組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61132861A JPH0645770B2 (ja) | 1986-06-10 | 1986-06-10 | 防汚塗料組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61132861A JPH0645770B2 (ja) | 1986-06-10 | 1986-06-10 | 防汚塗料組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62290768A true JPS62290768A (ja) | 1987-12-17 |
| JPH0645770B2 JPH0645770B2 (ja) | 1994-06-15 |
Family
ID=15091249
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61132861A Expired - Lifetime JPH0645770B2 (ja) | 1986-06-10 | 1986-06-10 | 防汚塗料組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0645770B2 (ja) |
Cited By (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| JPH0249079A (ja) * | 1988-05-23 | 1990-02-19 | Sanyo Chem Ind Ltd | 被覆組成物 |
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| US7785762B2 (en) | 2005-12-15 | 2010-08-31 | Ricoh Company, Ltd. | Image forming apparatus and image forming method |
| JP2010235948A (ja) * | 2010-05-07 | 2010-10-21 | Ricoh Co Ltd | 分散液 |
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| US10975296B2 (en) | 2017-01-26 | 2021-04-13 | Ricoh Company, Ltd. | Electrochromic compound, electrochromic composition, and electrochromic element |
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