JPS6229220B2 - - Google Patents

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JPS6229220B2
JPS6229220B2 JP54132492A JP13249279A JPS6229220B2 JP S6229220 B2 JPS6229220 B2 JP S6229220B2 JP 54132492 A JP54132492 A JP 54132492A JP 13249279 A JP13249279 A JP 13249279A JP S6229220 B2 JPS6229220 B2 JP S6229220B2
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JP
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oil
rubber
silicone
silicone resin
oils
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JP54132492A
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English (en)
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JPS5553546A (en
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Fuerudei Fuinku Hansu
Furaiberugaa Rorufu
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Evonik Goldschmidt GmbH
Original Assignee
TH Goldschmidt AG
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Publication date
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Publication of JPS6229220B2 publication Critical patent/JPS6229220B2/ja
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Description

【発明の詳細な説明】 ゴム成形体は、一般に加硫可能の前生成物を加
圧、流し込み又は押出しにより製造される。成形
体は加硫後に型から容易に取り出すことができね
ばならない。このためには屡々、中程度の粘度の
シリコーン油又はこのようなシリコーン油を含有
する乳濁液が使用される。 加硫すべきゴム材料を押出す場合（これは例え
ば中子心金上へ押出されるいわゆる長尺ホースの
製造の際に普通に行なわれる）には、このような
離型剤は更に滑性を有しなければならない。従つ
て、ゴム材料は心金と粘着してもならないし、材
料が心金上へ滑る際に高すぎる摩擦が生じてもな
らない。シリコーン油又はシリコーン油乳濁液
は、剥離作用をすると同時に滑性を改良すること
はできない。実地では溶剤中のポリテトラフルオ
ルエチレン（テフロン）の分散液が使用できるこ
とが立証されている。しかし、この分散液を均一
かつ再現可能に成形部材の表面に塗布することは
困難である。更に、この種の分散液は、その高い
価格により、使用が制限されている。 本発明の課題は、成形面上でゴム材料に対して
滑り作用及び剥離作用を有する滑剤又は離型剤を
見い出すことである。この場合、滑剤及び離型剤
はできるだけ薄い層で工作物の成形面に塗布する
ことができ、これに良好に付着すべきである。 滑剤及び離型剤はできるだけ長い時間にわたつ
て有効でなければならず、方法条件下に分解して
はならない。滑剤及び離型剤はゴムにも、加硫後
に得られるゴム成形体にも、その実用性に不利な
影響を及ぼすべきではない。殊に、本発明の課題
は、長尺ホース製造用の滑剤及び離型剤を見い出
すことである。 意外にも、本発明による課題は、ゴム成形体、
殊に継ぎ目なしホースの製造の際に、滑剤及び離
型剤として硬化性シリコーン樹脂とシリコーン
油、ポリエーテル、菜種油及び大豆油からなる群
から選択したゴムを溶解又は膨潤しない油との重
量比５：１〜１：20の混合物を使用することによ
り解決することができる。 この場合、硬化性シリコーン樹脂とは、120〜
180℃の温度で最高10〜30分の時間中、成形面上
で硬化させることのできる珪素原子含有樹脂を表
わす。このために純粋なシリコーン樹脂も有機ブ
ロツクで変性したシリコーン樹脂も使用すること
ができる。 純粋なシリコーン樹脂としては、殊にメチルシ
リコーン樹脂ならびにメチル基の一部がフエニル
基に代えられている樹脂が適当である。メチル基
対フエニル基の比が１：１であるメチル・フエニ
ル・シリコーン樹脂が特に適当である。 有機変性されたシリコーン樹脂としては、殊に
反応性シリコーン樹脂前生成物とポリエステル樹
脂との反応により製造されたものが適当である。
このような樹脂は、例えば西ドイツ国特許公告公
報第2232419号に記載されている。これに記載さ
れている方法によれば、SiO−アルキル基を有す
るアルキル−又はアリール置換されたポリエステ
ルとOH基を有するポリエステルとを、ブロツク
共縮合物の形成下に反応させる。更に、有機成分
として式： 〔式中R1及びR2は炭素原子数２〜４を有するアル
キレン基を表わす〕の化合物を含有する有機変性
されたシリコーン樹脂が使用できる。 しかし、本発明は上記の有機変性されたシリコ
ーン樹脂の使用に限定されるものではなく、原則
的には上記温度範囲で硬く平滑なシートに硬化す
る全てのシリコーン樹脂が使用できる。 混合物中に含有されている油としては、粘度
100〜10000mPa・secを有するシリコーン油が適
当であることが立証された。一般に、シリコーン
油は珪素原子に有機的に結合した置換基としてメ
チル基を含有する。しかし、摩擦の減少により滑
り作用を改良することの知られている他の油も使
用できる。このような油の例は牛脚油である。他
の適当な油は、ペンタエリトリツトテトラペラル
ゴネート、トリメチロールプロパントリペラルゴ
ネート、大豆油及び菜種油である。 アルコール、殊に炭素原子数１〜６を有するア
ルコールに対する酸化エチレン及び酸化プロピレ
ンもしくは両方の混合物の付加物ないしはグリコ
ール、グリセリン、TMP（トリメチロールプロ
パン）のような多価アルコールの相応する付加物
も使用できる。酸化アルキレンの付加度は、付加
物が油状稠度を有しなければならないという要求
により制限される。このような付加物は1000〜
10000の分子量を有する。しかし、ゴムを溶解又
は膨潤しない油状物質の使用性は通例、この油状
物質が耐水性でなければならないということによ
つても制限される。即ち、該油状物質は、心金を
圧出するのに利用される水により除去されてはな
らない。水溶性油状物質も不適当である。 本発明により使用すべき樹脂及び油は、使用の
ために有利に共通の溶剤に溶解する。このため
に、有利に低沸点の塩素化炭化水素、例えば１・
１・１−トリクロルエタン、塩化メチレン、トリ
クロルエチレンが選ばれる。このような溶剤の混
合物も使用できる。この溶液は、有利に作用物質
３〜10重量％を含有する。この溶液は、成形面、
例えばホースを製造する際に押出機の心金に噴霧
される。溶剤の蒸発後に、樹脂を高めた温度で硬
化させる。硬化の進行中に、油とシリコーン樹脂
との一定の混合分離が起きるので、表面に薄い油
膜が生じる。 次に、本発明により使用すべき混合物の典型的
な処方を呈する。 例 硬化性シリコーン樹脂とゴムを溶解又は膨潤し
ない油とを、等部の１・１・１−トリクロルエタ
ン及びジクロルメタンからなる溶剤混合物に溶解
することにより滑剤及び離型剤を製造する。この
場合、次の基本処方を使用した： 硬化性シリコーン樹脂の溶液 ｘ重量％ ゴムを溶解又は膨潤しない油 ｙ重量％ １・１・１−トリクロルエタン１００−ｘ−ｙ／２重量
％ ジクロルメタン １００−ｘ−ｙ／２重量％ 硬化性シリコン樹脂として次のものを使用し
た： (a) キシロール／シクロヘキサン中の、西ドイツ
国特許公告公報第2223419号例19に記載された
方法により製造されたシリコーン変性ポリエス
テル樹脂の60％溶液 (b) トリオール／ブタノール中の、293〓で60mm2
s-1の粘度、CH3基対珪素の比1.15及び溶剤不
含のシリコーン樹脂に対し0.8重量％のOH−基
含量を有するメチルシリコーン樹脂の50％溶液 (c) トリオール／シクロヘキサン中の、293〓で
160mm2s-1の粘度、有機基対珪素の比1.20を有
し、この場合有機基の20％はフエニル基で、80
％はメチル基であるメチルフエニルシリコーン
樹脂の50％溶液、更に、この樹脂はOH−基0.6
重量％を含有する。 ゴムを溶解又は膨潤しない油として次のものを
使用する： (a) 293〓で1000mm2s-1及び100mm2s-1の粘度を有す
るジメチルポリシロキサン （次表にシリコーン油と記載） (b) 分子量1770及びポリオキシプロピレン基含量
59.0重量％を有するポリオキシエチレン・ポリ
オキシプロピレン・モノブチルエーテル （次表でポリエーテルと略記） (c) 次の特性値を有する市販の菜種油： けん化価：KOH17.0mg／ｇ ヨウ素価：98 (d) 次の特性値を有する市販の大豆油： けん化価：193mgKOH／ｇ ヨウ素価：124 第表には、硬化性シリコーン樹脂とゴムを溶
解又は膨潤しない油との混合比ならびに次に記載
する方法により得られる剥離力が挙げられてい
る。 分離力を測定するためには、溶剤を含有する、
硬化性シリコーン樹脂とゴムを溶解又は膨潤しな
い油とからなる混合物を、直径30mm及び長さ150
mmを有する不銹鋼製円筒形心金上に、表面100cm2
に対して離型剤混合物約0.1ｇが均一に分配され
ているように塗布する。その後心金を、心金の円
周を完全に取囲む未加硫のゴム混合物からなる幅
10cm、厚さ６mmの帯状物で被覆する。申し分のな
い成形を保証するために、不銹鋼からなる２つの
半割殻をゴム帯状物の周囲に置き、互いに強固に
固定する。半割殻は、次に行なわれる加硫及びそ
れと結合せる膨脹が際にゴムが型と心金との間の
パツキン接目や嵌め込み溝からはみ出さないよう
にする。次に、このように負荷した装置を加硫釜
に入れ、ゴム混合物を相当する温度及び時間で加
硫する。 本実施例では引張強さ（DIN53504）9.0Nmm-2
及びシヨア硬度（DIN53505）50シヨアＡを有す
るアクリルニトリル・ブタジエンゴム混合物を使
用した。加硫時間は423゜Ｋ（150℃）で20分であ
る。加硫の終了後に装置を加硫釜から取り出し、
323〓（50℃）に冷却する。引続き、成形体に対
し接線方向に働き、成形体を心金に向つてずらす
のに必要な力の大きさを測定する。ずれを起こす
ために必要な開始力（表中に剥離値として記載）
及びずれを進行させるために必要な第２の力（表
中に滑り値として記載）を測定する。良好な離型
剤は低い剥離値及び更に低い滑り値を有すべきで
ある。実地において、剥離値＜10及び滑り値＜３
を有するこのような離型剤はいわゆる長尺ホース
の製造に問題なく使用できることが立証された。 第１表は、本発明によらない比較処方１〜８が
十分な剥離値及び滑り値をもたらさないことを示
す。純粋なメチルシリコーン樹脂及び純粋なシリ
コーン油も良好な剥離値を惹起するが、滑り作用
（滑り値により表示する）は十分ではない。それ
に対して、本発明による混合物（処方９〜19）は
良好な剥離値も良好な滑り値も示す。 【表】

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. １ 滑剤及び離型剤として、硬化性シリコーン樹
    脂と、シリコーン油、ポリエーテル、菜種油及び
    大豆油からなる群から選択したゴムを溶解又は膨
    潤しない油との重量比５：１〜１：20の混合物を
    使用することを特徴とする、ゴム成形体の製造
    法。
JP13249279A 1978-10-16 1979-10-16 Preparation of rubber molding Granted JPS5553546A (en)

Applications Claiming Priority (1)

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GB7840688 1978-10-16

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JPS5553546A JPS5553546A (en) 1980-04-19
JPS6229220B2 true JPS6229220B2 (ja) 1987-06-25

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ID=10500363

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FR2439228A1 (fr) 1980-05-16
JPS5553546A (en) 1980-04-19
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