JPS6229457B2 - - Google Patents

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JPS6229457B2
JPS6229457B2 JP53013210A JP1321078A JPS6229457B2 JP S6229457 B2 JPS6229457 B2 JP S6229457B2 JP 53013210 A JP53013210 A JP 53013210A JP 1321078 A JP1321078 A JP 1321078A JP S6229457 B2 JPS6229457 B2 JP S6229457B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
styrene
weight
butadiene
block copolymer
polycarbonate resin
Prior art date
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Expired
Application number
JP53013210A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS54106563A (en
Inventor
Katsuhiko Yamamoto
Masao Kosugi
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Denka Co Ltd
Original Assignee
Denki Kagaku Kogyo KK
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Publication date
Application filed by Denki Kagaku Kogyo KK filed Critical Denki Kagaku Kogyo KK
Priority to JP1321078A priority Critical patent/JPS54106563A/ja
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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
本発明は、ポリカーボネート樹脂の熱可塑性の
改善に関するものであり、透明性、衝撃強度、耐
熱性及び成形加工性等に優れたポリカーボネート
系樹脂組成物を提供するものである。 従来、ポリカーボネート樹脂は耐熱性及び機械
的強度に優れたエンジニアリング・プラスチツク
として知られているが、樹脂の溶融粘度が高いの
で、充分な流動性を得るためには、成形温度300
℃程度を必要とし、特に、薄肉品の成形あるいは
複雑な形状の成形を行なう場合は、更に高温下で
の成形を必要とする。一般に、ポリカーボネート
樹脂は、高温下において、熱分解するので、熱酸
化によつて色相不良を起すほか、分子量の低下を
併発して、成形品の外観が不良となつたり強度が
低下等をするので好ましくない。ポリカーボネー
ト樹脂の熱分解を防止し、成形加工性の改良方法
として、ポリカーボネート樹脂に、共役ジエンと
芳香族ビニル化合物との共重合体を添加する方法
がある。(特開昭52―117940号)。この方法で用い
られる共重合体は、部分的に、または完全に水素
化されたセグメント重合体を包含し、又芳香族ビ
ニル化合物の含量が最大60重量%、好ましくは50
重量%である共重合体である。然しながら、芳香
族ビニル化合物の含有量が60重量%程度までの共
重合体では、ポリカーボネート樹脂とのブレンド
に際し、ゲル化現象を起し、得られた樹脂組成物
は、機械的強度及び透明性が低下する。 本発明者は、このような欠点を解消することを
目的としポリカーボネート樹脂の流動性の改良に
ついて研究を行つた結果、テーパードブロツク構
造をもちビニル芳香族炭化水素の含有量が70〜95
重量%であるビニル芳香族炭化水素と共役ジエン
とのブロツク共重合体をポリカーボネート樹脂に
配合したものは、流動性の改良はもとより、ポリ
カーボネート樹脂の透明性を維持しつつ、衝撃強
度を主とする機械的強度が著しく改善されること
を知見し、本発明を完成した。 本発明は、ポリカーボネート樹脂65〜95重量%
と、ビニル芳香族炭化水素の含有量が70〜95重量
%であつて、テーパードブロツク構造をもつビニ
ル芳香族炭化水素と共役ジエンとのブロツク共重
合体5〜35重量%とからなる樹脂組成物である。 以下、本発明の樹脂組成物について、さらに詳
しく説明する。 本発明に用いられるポリカーボネート樹脂は、
ポリ―4,4′―ジオキシジフエニル―2,2′―プ
ロパンカーボネートに代表される一般的なもの
で、特に限定されるものではないが、特に、メル
トフローインデツクスが5以上(280℃、2.16Kg
荷重)の低粘度タイプのものが好ましい。ビニル
芳香族炭化水素と共役ジエンとのブロツク共重合
体は、ビニル芳香族炭化水素と共役ジエンを有機
リチウム系重合開始剤の存在下で、不活性溶媒中
で重合して得られるものであつて、共重合体中に
占めるビニル芳香族炭化水素の割合が、70〜95重
量%のものである。これらの中にはいろいろのも
のがあるが、特に、その構造中に少なくとも1つ
のテーパードブロツク構造を包含しているものは
ポリカーボネート樹脂とブレンドした場合ブレン
ド組成物の熱安定性が良好であり、更にブレンド
組成物の透明性及び衝撃強度が特にすぐれる。こ
こで、テーパードブロツク構造とは、共重合体鎖
中に在つて、ビニル芳香族炭化水素/共役ジエン
の比率が漸次変化するブロツク鎖から成る構造部
分を意味する。 このテーパードブロツク構造をもつ芳香族炭化
水素と共役ジエンとのブロツク共重合体は、通常
のアニオンリビング重合により容易に得ることが
できる。例えばスチレン―ブタジエンテーパード
ポリマーはスチレンモノマーとブタジエンモノマ
ーの混合物を重合系に投入することで所望の位置
にテーパード構造を得ることができる。例えばS
―B―BS―S構造(Sはスチレン連鎖を、Bは
ブタジエン連鎖を、そしてBSはブタジエン―ス
チレンのテーパード構造をそれぞれ示す。)の共
重体の場合、非極性溶媒中でアルキルリチウム触
媒を用い、先ずスチレンを重合容器に投入し重合
を完結させた後、スチレンとブタジエンの混合物
を重合容器に投入し重合させることにより得られ
る。 ビニル芳香族炭化水素としては、スチレン、α
―メチルスチレン等が使用され、一方共役ジエン
としては、ブタジエン、イソプレン、ピペリレン
等が用いられる。 本発明で使用される共重合体中に占めるビニル
芳香族炭化水素の割合が70重量%より少ないブロ
ツク共重合体は熱安定性の低下が著しく、ポリカ
ーボネート樹脂との配合に際し、ゲル化現象を起
し、機械的強度の低下及び透明性の低下を来し、
一方、95重量%より多い時はポリカーボネート樹
脂との相溶性が低下し、衝撃強度、引張り伸び等
の機械的性質の改善が期待出来ない。又本発明に
係る樹脂組成物中のブロツク共重合体の割合は、
5〜35重量%、好ましくは10〜30重量%の範囲に
於いて、衝撃強度及び引張り伸びに代表される機
械的物性の相乗効果が発揮される。 本発明の樹脂組成物は、ポリカーボネート樹脂
とブロツク共重合体とを溶融混合することによつ
て得られるが、その混合方法は特に限定されるも
のではなく、押出機、ロール、バンバリーミキサ
ー等によつて混合することが可能である。又、同
時に、安定剤、着色剤、滑剤、充填剤等の添加剤
を混合することができる。 本発明の樹脂組成物の加工方法として、射出成
型、押出成型、ブロー成型等のいずれの方法によ
つても成形することができるし、又、シート状の
ものは、真空成型、圧空成型等の方法によつて成
型することができる。 本発明樹脂組成物の用途は、すぐれた耐衝撃強
度、引張伸び硬度、耐熱性、透明性等の物性のい
ずれか又は同時に要求される分野に用いられる。 以下実施例をあげて本発明を更に説明する。 実施例 1 共重合体の製造 150の重合容器を窒素ガスにて十分乾燥し、
これに脱水した80のベンゼンと8.5Kgのスチレ
ンモノマーを仕込み、ついで重合開始剤として第
2級ブチルリチウムを108ミリモル添加し、重合
系の温度を40℃まで加温して、撹拌しながら重合
を行なつた。スチレンの重合が完結したのち3Kg
のブタジエンと8.5Kgのスチレンモノマーの混合
物を添加し重合させた。 得られた重合液は、少量のアルコールを添加し
重合を停止させたのちクラムホーマーによつて、
固液分離を行ないクラム状の共重合体を得た。こ
のようにして製造されたブロツク共重合体は、S
―B―BS―S構造(Sはスチレン連鎖を、Bは
ブタジエン連鎖を、そしてBSはブタジエン―ス
チレンのテーパード構造をそれぞれ示す。)のテ
ーパードブロツク共重合体であり、分子量は18.5
万であり、スチレン/ブタジエンの重量比は、仕
込みモノマー組成比に等しく85/15であつた。 樹脂組成物の製造 前記の方法で得られたブロツク共重合体と、
4,4′―ジオキシジフエニル―2,2′プロパンポ
リカーボネート(帝人化成社製商品名パンライト
L―1225)とを所定の割合で計量し、これらの混
合物に対して2,6―ジターシヤリ―ブチル―4
―メチルフエノールを0.5PHRおよびトリスノニ
ルフオスフアイトを0.5PHR添加後、ヘンシエル
ミサーにて十分混合したのち、40m/m押出機に
て、通常の方法によりペレツト化した。得られた
ペレツトを射出成型し試験片を作成し引張強度、
破断強度、伸び、アイゾツト衝撃強度、ビカツト
軟化点、メルトフローインデクス、ロツクウエル
硬度を測定した。また0.2m/m厚のプレスシー
トを製造し、シートの曇り度(HAZE)を測定し
た。これらの物性値を表の実験番号2〜9に示
す。ブロツク共重合体の含有率が5〜30重量%の
範囲に於いて伸びおよび衝撃強度に於いて著しい
相乗効果が認められた。なお実験番号1,2,
7,8,9,及び10は比較例である。 実施例 2 実施例1におけるS―B―S型ブロツク共重合
体の製造法に於いてスチレンとブタジエンの比率
を変化させた。スチレン含量97,94,90,80,
70,60,50の各重量%のポリマーを製造し、同様
の手法により物性測定した結果を表の実験番号10
〜16に示す。なお実験番号15及び16は比較例であ
る。 比較例 1 実施例1に於いてモノマーの仕込み手順を、ま
ず8.5Kgのスチレンモノマーを重合させたのち、
次いでブタジエンを3Kg添加重合させ、重合完結
後さらに8.5Kgのスチレンモノマーを重合させ
た。このようにして得られたブロツク共重合体は
S―B―S構造(Sはスチレン連鎖を、そしてB
はブタジエン連鎖をそれぞれ示す。)を有してお
り、ポリカーボネートとの配合比率を10/90,20/
80にした系についての評価を表の実験番号17,18
に示す。 実施例 3 実施例1で得られたブロツク共重合体と高粘度
タイプのポリカーボネート樹脂(帝人化成社商品
名パンライトK―1285および三菱瓦斯化学社商品
名コーピロンS―1000)とを20/80にブレンドし
た系の結果を表実験番号19,20にそれぞれ示す。 実施例 4 実施例1のブロツク共重合体の製法に於いて、
重合開始剤として第二級ブチルリチウムの代りに
ブタジエンオリゴマージリチウムを使用し、モノ
マーの仕込手順をまず、8.5Kgのスチレンを重合
させたのち、次いで、3Kgのブタジエンと8.5Kg
のスチレンの混合物を添加し重合完結させた。得
られたブロツク共重合体はS―SB―B―S―B
―BS―S型(Sはスチレン連鎖を、Bはブタジ
エン連鎖を、SBはスチレン―ブタジエンのテー
パード構造を、そしてBSはブタジエン―スチレ
ンのテーパード構造をそれぞれ示す。)のマルチ
ブロツク構造を有しており、実験番号5に準じて
評価した結果を表の実験番号21で示す。 実施例 5 実施例1に於けるブロツク共重合体の製法に於
いて、ブタジエンの代りにイソプレンを用いて得
られたS―I―IS―S型(Sスチレン連鎖を、I
はイソプレン連鎖を、そしてISはイソプレン―ス
チレンのテーパード構造をそれぞれ示す。)ブロ
ツクポリマーについて実験番号5に準じた結果を
表の実験番号22に示す。 比較例 2 実験番号5に於いてブロツク共重合体としてテ
ーパードブロツク構造をもたない分枝型ブロツク
ポリマー(フイリツプ社製商品名K―レジンKR
―01)を用いた結果を実験番号23に示す。更に比
較のためにKR―01単独の物性も実験番号24に示
す。
【表】
【表】

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1 ポリカーボネート樹脂65〜95重量%と、ビニ
    ル芳香族炭化水素の含有量が70〜95重量%のテー
    パードブロツク構造をもつビニル芳香族炭化水素
    と共役ジエンとのブロツク共重合体5〜35重量%
    とからなる樹脂組成物。
JP1321078A 1978-02-08 1978-02-08 Resin composition Granted JPS54106563A (en)

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JP1321078A JPS54106563A (en) 1978-02-08 1978-02-08 Resin composition

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