JPS6229495B2 - - Google Patents
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は一般式ＭＭXn・Ar及び／又はＭ
ＭXn・ＭOX・Ar、 但し式中Ｍは第−Ｂ族の金属、Ｍは第
−Ａ族の金属、Ｘはハロゲン、ｎはＭとＭと
の原子価の和、Arは炭素数６〜12の単環式芳香
族炭化水素又はハロゲン化芳香族炭化水素であ
る、 を有する二金属塩錯体を含む廃棄物質から金属を
除去する方法に関する。さらに詳細には本発明は
四塩化第一銅アルミニウム錯体を含む廃棄物から
銅とアルミニウムとを除去する方法に関する。
ＭXn・ＭOX・Ar、 但し式中Ｍは第−Ｂ族の金属、Ｍは第
−Ａ族の金属、Ｘはハロゲン、ｎはＭとＭと
の原子価の和、Arは炭素数６〜12の単環式芳香
族炭化水素又はハロゲン化芳香族炭化水素であ
る、 を有する二金属塩錯体を含む廃棄物質から金属を
除去する方法に関する。さらに詳細には本発明は
四塩化第一銅アルミニウム錯体を含む廃棄物から
銅とアルミニウムとを除去する方法に関する。
一般式ＭＭXn・Arを有する二金属塩錯体
は錯化し得る配位子、例えばオレフイン、アセチ
レン、芳香族化合物及び一酸化炭素のガス混合物
の分離に有用なことは公知である。例えば米国特
許第3651159号においては、ロング（Long）らは
四ハロゲン化第一銅アルミニウムのトルエン溶液
である液体吸収剤を用いガス供給流からエチレ
ン、プロピレン、及び他の錯化し得る配位子を分
離する方法が記載されている。錯化した配位子は
トルエンと配位子交換することにより回収され
る。得られた四ハロゲン化第一銅アルミニウム・
トルエンのトルエン溶液を循環し、供給流から錯
化し得る配位子をさらに分離するのに用いる。ウ
オーカー（Walker）らの米国特許第3647843号に
おいては、炭化水素熱分解ガス流を四塩化第一銅
アルミニウムのトルエン溶液と接触させ、アセチ
レンをガス流から HC≡CH・CuAlCl4 錯体のトルエン溶液として分離するのに用いる方
法が記載されている。アセチレンをトルエンでこ
の錯体から抽出し、四塩化第一銅アルミニウム・
トルエン錯体を循還させる。
は錯化し得る配位子、例えばオレフイン、アセチ
レン、芳香族化合物及び一酸化炭素のガス混合物
の分離に有用なことは公知である。例えば米国特
許第3651159号においては、ロング（Long）らは
四ハロゲン化第一銅アルミニウムのトルエン溶液
である液体吸収剤を用いガス供給流からエチレ
ン、プロピレン、及び他の錯化し得る配位子を分
離する方法が記載されている。錯化した配位子は
トルエンと配位子交換することにより回収され
る。得られた四ハロゲン化第一銅アルミニウム・
トルエンのトルエン溶液を循環し、供給流から錯
化し得る配位子をさらに分離するのに用いる。ウ
オーカー（Walker）らの米国特許第3647843号に
おいては、炭化水素熱分解ガス流を四塩化第一銅
アルミニウムのトルエン溶液と接触させ、アセチ
レンをガス流から HC≡CH・CuAlCl4 錯体のトルエン溶液として分離するのに用いる方
法が記載されている。アセチレンをトルエンでこ
の錯体から抽出し、四塩化第一銅アルミニウム・
トルエン錯体を循還させる。
ロングら及びウオーカーらの方法のように、二
金属塩錯体を含む液体吸収剤を精製せずに循還さ
せ、長期間使用する方法においては、その中に反
応の副成物及び他の不純物が次第に増加し、遂に
はこの方法を効率的に操作するのを妨害する程不
純物が存在するに到る。例えば液体吸収剤を炭素
数２〜４のオレフインを含むガス供給流と接触さ
せた場合、若干のオレフインは吸収剤中の芳香族
炭化水素又はハロゲン化芳香族炭化水素と反応
し、アルキル化芳香族化合物を生じ、若干のもの
は重合してオレフイン・オリゴマーを生じる。ガ
ス流中に存在する水は二金属塩錯体と反応してＭ
ＭXn・ＭOX・Ar錯体を生じるが、これは
液体吸収剤中の溶解度が小さい。吸収剤がこれら
の不純物を十分量含み、熱交換器を被覆したり、
パイプラインをつめたり、装置を汚すようになつ
た場合、液体吸収剤を例えば冷却して難溶性の二
金属塩錯体から成るスラツジを沈殿させ、このス
ラツジを分離して精製し、これを新しい液体吸収
剤と取換えなければならない。
金属塩錯体を含む液体吸収剤を精製せずに循還さ
せ、長期間使用する方法においては、その中に反
応の副成物及び他の不純物が次第に増加し、遂に
はこの方法を効率的に操作するのを妨害する程不
純物が存在するに到る。例えば液体吸収剤を炭素
数２〜４のオレフインを含むガス供給流と接触さ
せた場合、若干のオレフインは吸収剤中の芳香族
炭化水素又はハロゲン化芳香族炭化水素と反応
し、アルキル化芳香族化合物を生じ、若干のもの
は重合してオレフイン・オリゴマーを生じる。ガ
ス流中に存在する水は二金属塩錯体と反応してＭ
ＭXn・ＭOX・Ar錯体を生じるが、これは
液体吸収剤中の溶解度が小さい。吸収剤がこれら
の不純物を十分量含み、熱交換器を被覆したり、
パイプラインをつめたり、装置を汚すようになつ
た場合、液体吸収剤を例えば冷却して難溶性の二
金属塩錯体から成るスラツジを沈殿させ、このス
ラツジを分離して精製し、これを新しい液体吸収
剤と取換えなければならない。
第−Ｂ族の金属のハロゲン化物が芳香族炭化
水素溶媒の存在下において第−Ａ族金属のハロ
ゲン化物と反応して液体吸収剤をつくると、通常
反応混合物中のＭOXのような不純物及び水か
ら生じる二金属塩錯体ＭＭXn・ＭOXを多
量含む少量のスラツジが生じる。このスラツジは
液体吸収剤中に僅かしか溶解しないが、これを除
去した後吸収剤を用いてガス供給流から錯化可能
の配位子を分離する。
水素溶媒の存在下において第−Ａ族金属のハロ
ゲン化物と反応して液体吸収剤をつくると、通常
反応混合物中のＭOXのような不純物及び水か
ら生じる二金属塩錯体ＭＭXn・ＭOXを多
量含む少量のスラツジが生じる。このスラツジは
液体吸収剤中に僅かしか溶解しないが、これを除
去した後吸収剤を用いてガス供給流から錯化可能
の配位子を分離する。
金属含有が大であるためは、消費された液体吸
収剤、液体吸収剤から分離されたスラツジ、及び
液体吸収剤の調製中生じたスラツジは重大な汚染
の問題を引起すことなく下水又は廃水池に放出す
ることはできない。また通常銅及びアルミニウム
の金属をこれらの廃棄物から回収することが経済
的に望ましい。
収剤、液体吸収剤から分離されたスラツジ、及び
液体吸収剤の調製中生じたスラツジは重大な汚染
の問題を引起すことなく下水又は廃水池に放出す
ることはできない。また通常銅及びアルミニウム
の金属をこれらの廃棄物から回収することが経済
的に望ましい。
二金属塩錯体ＭＭXn・Arを含むスラツジ
又は使用済液体吸収剤から金属を分離するのにい
くつかの方法が提出されている。ウオーカーらの
米国特許第3845188号においては、使用済みの液
体吸収剤中の第−Ｂ金属は該吸収剤を無水のア
ンモニアと接触させることによりハロゲン化物と
して回収し、吸収剤から沈殿した金属ハロゲン化
物を分離する。廃棄物材料を燃焼するが、これら
の材料は約30％の金属塩を含んでいるから、この
方法によれば多量の金属灰分を残すので、環境保
護と一致した方法により廃棄しなければならな
い。この方法は一般に不経済的であり、工業的規
模で行なうことができず、汚染問題の原因とな
る。
又は使用済液体吸収剤から金属を分離するのにい
くつかの方法が提出されている。ウオーカーらの
米国特許第3845188号においては、使用済みの液
体吸収剤中の第−Ｂ金属は該吸収剤を無水のア
ンモニアと接触させることによりハロゲン化物と
して回収し、吸収剤から沈殿した金属ハロゲン化
物を分離する。廃棄物材料を燃焼するが、これら
の材料は約30％の金属塩を含んでいるから、この
方法によれば多量の金属灰分を残すので、環境保
護と一致した方法により廃棄しなければならな
い。この方法は一般に不経済的であり、工業的規
模で行なうことができず、汚染問題の原因とな
る。
本発明はＭＭXn・Ar錯体、ＭＭXn・
ＭOX・Ar、又はこれらの錯体の混合物を含む
二金属塩錯体成分、及び芳香族炭化水素、ハロゲ
ン化芳香族炭化水素、アルキル化芳香族炭化水
素、オレフインオリゴマー、タール又はそれらの
混合物を含む有機成分から成る廃棄材料から金属
を回収する改善された方法に関する。これらの廃
棄材料はガス供給流から錯化し得る配位子を除去
するのに用いられた使用済み液体吸収剤、新しく
つくられた液体吸収剤から分離されたスラツジ、
又は使用済みの液体吸収剤から分離されたスラツ
ジであることができる。本発明方法は米国特許第
3845188号記載の方法より効率的に操作すること
ができ、前記方法に伴つた汚染の問題を避けるこ
とができ、二金属塩錯体含有廃棄材料を廃棄する
環境的に安全な方法が提供され、これらの廃棄材
料から金属を除去する効率的な方法が得られる。
ＭOX・Ar、又はこれらの錯体の混合物を含む
二金属塩錯体成分、及び芳香族炭化水素、ハロゲ
ン化芳香族炭化水素、アルキル化芳香族炭化水
素、オレフインオリゴマー、タール又はそれらの
混合物を含む有機成分から成る廃棄材料から金属
を回収する改善された方法に関する。これらの廃
棄材料はガス供給流から錯化し得る配位子を除去
するのに用いられた使用済み液体吸収剤、新しく
つくられた液体吸収剤から分離されたスラツジ、
又は使用済みの液体吸収剤から分離されたスラツ
ジであることができる。本発明方法は米国特許第
3845188号記載の方法より効率的に操作すること
ができ、前記方法に伴つた汚染の問題を避けるこ
とができ、二金属塩錯体含有廃棄材料を廃棄する
環境的に安全な方法が提供され、これらの廃棄材
料から金属を除去する効率的な方法が得られる。
本発明方法においては、金属を除去すべき二金
属塩錯体含有廃棄材料を金属水酸化物水溶液で加
水分解し、PHが５より大きい加水分解混合物をつ
くり、上方の有機層と、Ｍ酸化物、Ｍ水酸化
物、及び／又はＭ水酸化物を含むスラリである
下方の水性層をつくる。これらの相を分離した
後、有機相を蒸溜してこれから芳香族炭化水素を
分離するか、又は汚染問題を引起すことなく焼却
することができる。
属塩錯体含有廃棄材料を金属水酸化物水溶液で加
水分解し、PHが５より大きい加水分解混合物をつ
くり、上方の有機層と、Ｍ酸化物、Ｍ水酸化
物、及び／又はＭ水酸化物を含むスラリである
下方の水性層をつくる。これらの相を分離した
後、有機相を蒸溜してこれから芳香族炭化水素を
分離するか、又は汚染問題を引起すことなく焼却
することができる。
スラリは廃水池に圧送し、周囲に金属を放出す
ることなくPHを７に保つか、又はＭ化合物を溶
解度の小さいものに変えることが望ましい場合に
は、スラリを硫化水素ナトリウムで処理し、これ
をＭ硫化物に変えた後廃水池又はピツトに移す
ことができる。別法として当業界公知の方法によ
り金属をスラリから回収することができる。
ることなくPHを７に保つか、又はＭ化合物を溶
解度の小さいものに変えることが望ましい場合に
は、スラリを硫化水素ナトリウムで処理し、これ
をＭ硫化物に変えた後廃水池又はピツトに移す
ことができる。別法として当業界公知の方法によ
り金属をスラリから回収することができる。
本発明方法により金属を除去すべき使用済みの
液体吸収剤は二金属塩錯体の芳香族炭化水素又は
ハロゲン化芳香族炭化水素の溶液であり、この際
芳香族炭化水素はアルキル化芳香族炭化水素、ア
ルキル化されたハロゲン化芳香族炭化水素、オレ
フインオリゴマー、他の二金属塩錯体及び／又は
タールであることができる。液体吸収剤中の二金
属塩錯体は一般式がＭＭXn・Ar及び／又は
ＭＭXn・ＭOX・Arである。Ｍは第−
Ｂ族の金属、即ち銅、銀、又は金である。銅
（）は好適な金属であるＭは第−Ａ族の金
属、即ち硼素、アルミニウム、カリウム、インジ
ウム又はタリウムである。硼素及びアルミニウム
が好ましく、アルミニウムが特に好適である。Ｘ
はハロゲン、即ち弗素、塩素、臭素又は沃素であ
る。塩素又は臭素が好ましい。ｎはＭとＭと
の原子価の和である。Arは炭素数６〜12、好ま
しくは６〜９の単環式の芳香族炭化水素又はハロ
ゲン化芳香族炭化水素、例えばベンゼン、トルエ
ン、エチルベンゼン、キシレン、メジチレン、ク
ロロベンゼン、ブロモベンゼン、ヨードベンゼ
ン、ジクロロベンゼン、ジブロモベンゼン、クロ
ロトルエン、ブロモトルエン、モードトルエン又
はクロロキシレンである。ベンゼン又はトルエン
が好ましい。二金属塩錯体の例は次の通りであ
る。CuBF4・ベンゼン、CuBCl4・ベンゼン、
AgBF4・メジチレン、AgBCl4・キシレン、
AgAlCl4・キシレン、AgAlBr4・ブロモベンゼ
ン、CuGaCl4・トルエン、CuInI4・１・２−ジク
ロロベンゼン、CuTlI4・ｐ−クロロトルエン
等。廃棄材料中の二金属塩錯体は普通CuAlCl4・
ベンゼン、CuAlCl4・トルエン、又はCuAlBr4・
ベンゼンである。二金属塩錯体を溶解する芳香族
炭化水素又はハロゲン化芳香族炭化水素は二金属
塩錯体の製造に使用されたものと同じものが普通
であり、またそれが好ましいが、必要に応じ異つ
ているものであつてもよい。液体吸収剤中の芳香
族炭化水素又はハロゲン化芳香族炭化水素の全
量、即ち二金属塩錯体中及び溶媒として使用され
ている全量は存在する二金属塩錯体の少くとも10
モル％である。芳香族炭化水素又はハロゲン化芳
香族炭化水素の量が二金属塩の100〜450モル％で
あることが好ましい。特に好適な液体吸収剤はベ
ンゼン中にCuAlCl4・ベンゼンを、またトルエン
中にCuAlCl4・トルエンを25〜75重量％含んでい
る。
液体吸収剤は二金属塩錯体の芳香族炭化水素又は
ハロゲン化芳香族炭化水素の溶液であり、この際
芳香族炭化水素はアルキル化芳香族炭化水素、ア
ルキル化されたハロゲン化芳香族炭化水素、オレ
フインオリゴマー、他の二金属塩錯体及び／又は
タールであることができる。液体吸収剤中の二金
属塩錯体は一般式がＭＭXn・Ar及び／又は
ＭＭXn・ＭOX・Arである。Ｍは第−
Ｂ族の金属、即ち銅、銀、又は金である。銅
（）は好適な金属であるＭは第−Ａ族の金
属、即ち硼素、アルミニウム、カリウム、インジ
ウム又はタリウムである。硼素及びアルミニウム
が好ましく、アルミニウムが特に好適である。Ｘ
はハロゲン、即ち弗素、塩素、臭素又は沃素であ
る。塩素又は臭素が好ましい。ｎはＭとＭと
の原子価の和である。Arは炭素数６〜12、好ま
しくは６〜９の単環式の芳香族炭化水素又はハロ
ゲン化芳香族炭化水素、例えばベンゼン、トルエ
ン、エチルベンゼン、キシレン、メジチレン、ク
ロロベンゼン、ブロモベンゼン、ヨードベンゼ
ン、ジクロロベンゼン、ジブロモベンゼン、クロ
ロトルエン、ブロモトルエン、モードトルエン又
はクロロキシレンである。ベンゼン又はトルエン
が好ましい。二金属塩錯体の例は次の通りであ
る。CuBF4・ベンゼン、CuBCl4・ベンゼン、
AgBF4・メジチレン、AgBCl4・キシレン、
AgAlCl4・キシレン、AgAlBr4・ブロモベンゼ
ン、CuGaCl4・トルエン、CuInI4・１・２−ジク
ロロベンゼン、CuTlI4・ｐ−クロロトルエン
等。廃棄材料中の二金属塩錯体は普通CuAlCl4・
ベンゼン、CuAlCl4・トルエン、又はCuAlBr4・
ベンゼンである。二金属塩錯体を溶解する芳香族
炭化水素又はハロゲン化芳香族炭化水素は二金属
塩錯体の製造に使用されたものと同じものが普通
であり、またそれが好ましいが、必要に応じ異つ
ているものであつてもよい。液体吸収剤中の芳香
族炭化水素又はハロゲン化芳香族炭化水素の全
量、即ち二金属塩錯体中及び溶媒として使用され
ている全量は存在する二金属塩錯体の少くとも10
モル％である。芳香族炭化水素又はハロゲン化芳
香族炭化水素の量が二金属塩の100〜450モル％で
あることが好ましい。特に好適な液体吸収剤はベ
ンゼン中にCuAlCl4・ベンゼンを、またトルエン
中にCuAlCl4・トルエンを25〜75重量％含んでい
る。
本発明方法により金属を除去し得るスラツジは
一般に多量の二金属塩錯体ＭＭXn・Ｍ
OX・Ar、通常はCuAlCl4・AlOCl・トルエンと
少量の芳香族炭化水素、例えばベンゼン又はトル
エンから成つている。これらのものはまた他の二
金属塩錯体、例えばＭＭXn・Ar、通常は
CuAlCl4・トルエン又はCuAlCl4・ベンゼン、有
機反応副成物及びタールを含んでいる。
一般に多量の二金属塩錯体ＭＭXn・Ｍ
OX・Ar、通常はCuAlCl4・AlOCl・トルエンと
少量の芳香族炭化水素、例えばベンゼン又はトル
エンから成つている。これらのものはまた他の二
金属塩錯体、例えばＭＭXn・Ar、通常は
CuAlCl4・トルエン又はCuAlCl4・ベンゼン、有
機反応副成物及びタールを含んでいる。
本発明の好適具体化例においては、金属を除去
すべき二金属塩錯体含有廃棄材料は(1)四塩化第一
銅アルミニウムのベンゼン又はトルエン溶液で、
一酸化炭素、エチレン又は他の錯化可能配位子を
ガス供給流から、配位子分離工程の効率的な操作
を妨害するような量のアルキル化芳香族化合物、
オレフインオリゴマー、タール、CuAlCl4・
AlOCl及び他の吸収剤に不溶な二金属塩錯体のよ
うな不純物を含むに到るまで除去するのに用い、
液体吸収剤を取換える必要があるもの、(2)四塩化
第一銅アルミニウムと、ガス供給流中に不純物と
して存在する少量の水、硫化水素、アミン又はア
ルコールとの反応によりつくられ、冷却液体吸収
剤から分離した二金属塩錯体から成るスラツジ、
又は(3)液体吸収剤の製造中に生じ多量の
CuAlCl4・AlOClと少量のCuAlCl4及びベンゼン
又はトルエンから成るスラツジである。廃棄材料
が高濃度のタール、アルキル化芳香族炭化水素、
及び／又はオレフイン・オリゴマーを含んでいる
場合には、芳香族炭化水素の容積の1/2〜２倍で
稀釈し、取扱い及び圧送特性を改善した後本発明
方法により処理することができる。等容のトルエ
ンで稀釈することが望ましい。
すべき二金属塩錯体含有廃棄材料は(1)四塩化第一
銅アルミニウムのベンゼン又はトルエン溶液で、
一酸化炭素、エチレン又は他の錯化可能配位子を
ガス供給流から、配位子分離工程の効率的な操作
を妨害するような量のアルキル化芳香族化合物、
オレフインオリゴマー、タール、CuAlCl4・
AlOCl及び他の吸収剤に不溶な二金属塩錯体のよ
うな不純物を含むに到るまで除去するのに用い、
液体吸収剤を取換える必要があるもの、(2)四塩化
第一銅アルミニウムと、ガス供給流中に不純物と
して存在する少量の水、硫化水素、アミン又はア
ルコールとの反応によりつくられ、冷却液体吸収
剤から分離した二金属塩錯体から成るスラツジ、
又は(3)液体吸収剤の製造中に生じ多量の
CuAlCl4・AlOClと少量のCuAlCl4及びベンゼン
又はトルエンから成るスラツジである。廃棄材料
が高濃度のタール、アルキル化芳香族炭化水素、
及び／又はオレフイン・オリゴマーを含んでいる
場合には、芳香族炭化水素の容積の1/2〜２倍で
稀釈し、取扱い及び圧送特性を改善した後本発明
方法により処理することができる。等容のトルエ
ンで稀釈することが望ましい。
本発明方法においては、廃棄材料を水、及びPH
を５〜７、好ましくは６〜７の加水分解混合物に
するのに十分なアルカリ金属水酸化物と接触さ
せ、実質的にすべての銅を酸化銅に、実質的にす
べてのアルミニウムを水酸化アルミニウムに変え
る。加水分解が完了すると、加水分解混合物は多
量のトルエン又はベンゼンを含む上部有機層と、
酸化銅及び水酸化アルミニウムのスラリである下
部水性相とに分離する。有機相を分離した後、ス
ラリでは廃棄物の池又はピツトに安全に廃棄する
ことができる。銅を酸化銅より難溶性の化合物に
変えたい場合には、スラリを硫化水素ナトリウム
で処理した後廃棄することができる。別法として
分離したスラリ又は金属化合物は回収用金属処理
器に送ることができる。分離した有機相は焼却す
るか、蒸溜してトルエンとベンゼンを分離するこ
とができる。
を５〜７、好ましくは６〜７の加水分解混合物に
するのに十分なアルカリ金属水酸化物と接触さ
せ、実質的にすべての銅を酸化銅に、実質的にす
べてのアルミニウムを水酸化アルミニウムに変え
る。加水分解が完了すると、加水分解混合物は多
量のトルエン又はベンゼンを含む上部有機層と、
酸化銅及び水酸化アルミニウムのスラリである下
部水性相とに分離する。有機相を分離した後、ス
ラリでは廃棄物の池又はピツトに安全に廃棄する
ことができる。銅を酸化銅より難溶性の化合物に
変えたい場合には、スラリを硫化水素ナトリウム
で処理した後廃棄することができる。別法として
分離したスラリ又は金属化合物は回収用金属処理
器に送ることができる。分離した有機相は焼却す
るか、蒸溜してトルエンとベンゼンを分離するこ
とができる。
本発明の他の好適な具体化例においては、金属
を除去すべき廃棄材料を、水、及びPH少くとも11
の加水分解混合物をつくるのに十分な水酸化ナト
リウムと接触させる。加水分解混合物から有機層
を除去した後、沈殿した水酸化銅を別する。回
収した水酸化銅は埋立土として使用するか、又は
銅金属に変えることができる。液はアルミン酸
ナトリウムを含んでおり、これは水酸化アルミニ
ウムに変えて、池の沈降剤のようなフロツキユレ
ーシヨン剤として用いることができる。
を除去すべき廃棄材料を、水、及びPH少くとも11
の加水分解混合物をつくるのに十分な水酸化ナト
リウムと接触させる。加水分解混合物から有機層
を除去した後、沈殿した水酸化銅を別する。回
収した水酸化銅は埋立土として使用するか、又は
銅金属に変えることができる。液はアルミン酸
ナトリウムを含んでおり、これは水酸化アルミニ
ウムに変えて、池の沈降剤のようなフロツキユレ
ーシヨン剤として用いることができる。
下記記実施例により本発明を例示する。
実施例 １
Ａ 28.6モル％のCuAlCl4及び71.4モル％のトル
エンを含む液体吸収剤を、1.1モルの塩化第一
銅を１モルの無水塩化アルミニウムのトルエン
溶液に加えることによりつくつた。得られた溶
液を別して未反応の塩化第一銅と不溶の不純
物とを分離した。
エンを含む液体吸収剤を、1.1モルの塩化第一
銅を１モルの無水塩化アルミニウムのトルエン
溶液に加えることによりつくつた。得られた溶
液を別して未反応の塩化第一銅と不溶の不純
物とを分離した。
Ｂ 天然ガスの熱分解により得られるガス混合物
は次の組成をもつていた。
は次の組成をもつていた。
水 素 560mm
一酸化炭素 280mm
アセチレン 75mm
メタン 60mm
二酸化炭素 25mm
熱分解ガスを室温、19psiaの圧力で吸収塔に
供給し、この中で実施例1Aの液体吸収剤と接
触させた。この吸収剤は供給ガス中のアセチレ
ン及び一酸化炭素と全部反応するのに少くとも
十分なCuAlCl4を含んでいる。供給ガス中のア
セチレン及び一酸化炭素は吸収塔を通る際に液
体吸収剤と反応し、アセチレン−四塩化第一銅
アルミニウム錯体、及び一酸化炭素−四塩化第
一銅アルミニウム錯体を含む溶液をつくる。こ
の溶液を分離塔に供給し、この中で80℃のベン
ゼン蒸気と接触させる。塔を出たベンゼン蒸気
と一酸化炭素との混合物を25℃に冷却し、ベン
ゼンから一酸化炭素を分離する。この時
CuAlCl4とアセチレン−CuAlCl4錯体とを含む
吸収剤溶液を分離塔へ供給し、この中で95℃の
ベンゼン蒸気と接触させる。塔を出た蒸気は冷
却、凝縮してベンゼンになり、アセチレンから
分離する。分離した吸収剤を吸収塔に返し、茲
でガス流中の他の一酸化炭素とアセチレンと反
応させる。
供給し、この中で実施例1Aの液体吸収剤と接
触させた。この吸収剤は供給ガス中のアセチレ
ン及び一酸化炭素と全部反応するのに少くとも
十分なCuAlCl4を含んでいる。供給ガス中のア
セチレン及び一酸化炭素は吸収塔を通る際に液
体吸収剤と反応し、アセチレン−四塩化第一銅
アルミニウム錯体、及び一酸化炭素−四塩化第
一銅アルミニウム錯体を含む溶液をつくる。こ
の溶液を分離塔に供給し、この中で80℃のベン
ゼン蒸気と接触させる。塔を出たベンゼン蒸気
と一酸化炭素との混合物を25℃に冷却し、ベン
ゼンから一酸化炭素を分離する。この時
CuAlCl4とアセチレン−CuAlCl4錯体とを含む
吸収剤溶液を分離塔へ供給し、この中で95℃の
ベンゼン蒸気と接触させる。塔を出た蒸気は冷
却、凝縮してベンゼンになり、アセチレンから
分離する。分離した吸収剤を吸収塔に返し、茲
でガス流中の他の一酸化炭素とアセチレンと反
応させる。
Ｃ 実施例1Bの方法で数ケ月間用いた後、一酸
化炭素及びアスチレンをガス供給流から除去す
るのに妨害となる不純物を含んだ液体吸収剤を
新しいものと取換えた。
化炭素及びアスチレンをガス供給流から除去す
るのに妨害となる不純物を含んだ液体吸収剤を
新しいものと取換えた。
Ｄ 比重1.22の使用済みの液体吸収剤をNaOH15
％水溶液240ｇに徐々に加える。添加中、加水
分解混合物を効率的に撹拌し、PHを監視する。
100mlの使用済み液体吸収剤を15分間に亘りこ
れに加えると、PH9.6、温度を80℃に上げた加
水分解混合物は大部分のトルエンから成る上層
と、約7.5mlの沈殿酸化銅を含む下層水性層と
なる。110mlの使用済み液体吸収剤を加えた場
合、PH6.8の水性層はベイント状の粘度を有す
るスラリであつた。有機相を分離した後、スラ
リを廃棄池に棄てる。有機層を蒸溜し、回収し
たトルエンを工程1Aに循環させる。
％水溶液240ｇに徐々に加える。添加中、加水
分解混合物を効率的に撹拌し、PHを監視する。
100mlの使用済み液体吸収剤を15分間に亘りこ
れに加えると、PH9.6、温度を80℃に上げた加
水分解混合物は大部分のトルエンから成る上層
と、約7.5mlの沈殿酸化銅を含む下層水性層と
なる。110mlの使用済み液体吸収剤を加えた場
合、PH6.8の水性層はベイント状の粘度を有す
るスラリであつた。有機相を分離した後、スラ
リを廃棄池に棄てる。有機層を蒸溜し、回収し
たトルエンを工程1Aに循環させる。
実施例 ２
CuAlCl4・AlOCl、CuAlCl4・トルエン、トル
エン、アルキル化トルエン及びタールを含む127
ポンドのスラツジに、24ポンドの50％NaOH水溶
液を加えた後、214ポンドの水を加え、この間加
水分解混合物を撹拌する。PH６の加水分解混合物
は上部有機層と下部水性層とに分かれ、水性相は
ペイント状の粘度をもち酸化銅と水酸化アルミニ
ウムを含んでいた。
エン、アルキル化トルエン及びタールを含む127
ポンドのスラツジに、24ポンドの50％NaOH水溶
液を加えた後、214ポンドの水を加え、この間加
水分解混合物を撹拌する。PH６の加水分解混合物
は上部有機層と下部水性層とに分かれ、水性相は
ペイント状の粘度をもち酸化銅と水酸化アルミニ
ウムを含んでいた。
有機相を分離し、蒸溜してトルエンを回収し
た。
た。
スラリに42ポンドの20％NaHS水溶液を加え、
酸化銅を硫化銅に変える。得られた黒色のスラリ
を廃棄物池に圧送する。
酸化銅を硫化銅に変える。得られた黒色のスラリ
を廃棄物池に圧送する。
本発明方法は同様な方法で金属を他の二金属塩
錯体含有廃棄物から除去するのに用いることがで
きる。
錯体含有廃棄物から除去するのに用いることがで
きる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式ＭＭＸo・Arの錯体、一般式 ＭＭＸo・ＭOX・Arの錯体、 但し式中Ｍは第−Ｂ族の金属、 Ｍは第−Ａ族の金属、 Ｘはハロゲン、 ｎはＭとＭとの原子価の和、 Arは炭素数６〜12の単環式の芳香族炭化水素
又はハロゲン化芳香族炭化水素である、 及びそれらの混合物から成る群から選ばれた二
金属塩錯体、並びに、炭素数６〜12の単環式芳香
族炭化水素、炭素数６〜12のハロゲン化芳香族炭
化水素、アルキル化した芳香族炭化水素、オレフ
インオリゴマー、タール及びそれらの混合物から
成る群から選ばれた有機成分から成る廃棄材料か
ら金属を除去する方法において、 (a) 該廃棄材料を水、及びPHが５より大なる加水
分解混合物をつくるのに十分なアルカリ金属水
酸化物と接触させ、 (b) 加水分解混合物を上部有機相と、Ｍ酸化
物、Ｍ水酸化物、Ｍ水酸化物、及びその混
合物から成る群から選ばれた水に不溶な化合物
のスラリである下部水性相とに分離し、 (c) 有機相を水性相から分離する ことを特徴とする方法。 ２ 廃棄材料の二金属塩錯体成分はCuAlCl4・ト
ルエン、CuAlCl4・ベンゼン、CuAlCl4・
AlOCl・トルエン、CuAlCl4・AlOCl・ベンゼン
及びそれらの混合物から成る群から選ばれる特許
請求の範囲第１項記載の方法。 ３ CuAlCl4・Ar、CuAlCl4・AlOX・Ar及びそ
れらの混合物、 但し式中Arは炭素数６〜12の単環式の芳香族
炭化水素又はハロゲン化芳香族炭化水素である、 から成る群から選ばれた二金属塩錯体成分、並び
に、炭素数６〜12の単環式芳香族炭化水素、炭素
数６〜12の単環式ハロゲン化炭化水素、アルキル
化芳香族炭化水素、オレフインオリゴマー、ター
ル及びそれらの混合物から成る群から選ばれた有
機成分から成る廃棄材料から銅及びアルミニウム
を除去するに際して、 (a) 該廃棄材料を水、及びPHが５より大なる加水
分解混合物をつくるのに十分なアルカリ金属水
酸化物と接触させ、 (b) 加水分解混合物を上部有機相と、銅及びアル
ミニウムの酸化物及び水酸化物のスラリである
下部水性相とに分離し、 (c) 有機相を水性相から分離する ことを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の方
法。 ４ 工程(a)でつくられた加水分解混合物は５〜７
のPHを有している特許請求の範囲第３項記載の方
法。 ５ 工程(a)でつくられる加水分解混合物は少なく
とも11のPHを有している特許請求の範囲第３項記
載の方法。 ６ 廃棄材料の二金属塩錯体含有成分は
CuAlCl4・トルエン、CuAlCl4・ベンゼン、
CuAlCl4・AOCl・トルエン、CuAlCl4・AlOCl・
ベンゼン及びそれらの混合物から成る群から選ば
れる特許請求の範囲第３項記載の方法。 ７ 廃棄材料の有機成分はトルエンから成る特許
請求の範囲第３項記載の方法。 ８ 工程(c)で分離された水性相を硫化水素ナトリ
ウムと接触させ、スラリ中の酸化銅を硫化銅に変
える特許請求の範囲第３項記載の方法。 ９ 廃棄材料を1/2〜２倍の容積の芳香族炭化水
素で希釈し、その後工程(a)で水及び水酸化ナトリ
ウムと接触させる特許請求の範囲第３項記載の方
法。 １０ 廃棄材料を等容のトルエンで希釈した後水
及び水酸化ナトリウムと工程(a)で接触させる特許
請求の範囲第３項記載の方法。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US05/923,760 US4153669A (en) | 1978-07-11 | 1978-07-11 | Removal of metals from waste materials that contain bimetallic salt complexes |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5511199A JPS5511199A (en) | 1980-01-25 |
| JPS6229495B2 true JPS6229495B2 (ja) | 1987-06-26 |
Family
ID=25449222
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8655579A Granted JPS5511199A (en) | 1978-07-11 | 1979-07-10 | Removing metal from waste material |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4153669A (ja) |
| JP (1) | JPS5511199A (ja) |
| BE (1) | BE877519A (ja) |
| DE (1) | DE2927625A1 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4249939A (en) * | 1980-01-03 | 1981-02-10 | The Dow Chemical Company | Method of disposing of spent organic complexing solutions containing cuprous halides |
| EP0057306B1 (en) * | 1981-02-04 | 1985-08-07 | Tenneco Resins, Inc. | Method of disposing of spent organic complexing solutions containing cuprous halides |
| GB0112216D0 (en) * | 2001-05-21 | 2001-07-11 | Secr Defence Brit | Method of treatment |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2605166A (en) * | 1943-04-09 | 1952-07-29 | Bata Narodni Podnik | Process of utilizing waste products of the manufacture of 2-chlorobutadiene-1, 3 |
| US3477813A (en) * | 1967-06-22 | 1969-11-11 | Gulf Research Development Co | Removal of aluminum from an alpha olefin product stream |
| US3679751A (en) * | 1968-07-25 | 1972-07-25 | Halcon International Inc | Boric acid recovery |
| US3887600A (en) * | 1968-09-03 | 1975-06-03 | Exxon Research Engineering Co | Bimetallic salts and derivatives thereof, their preparation and use in the complexing of ligands |
| US3678112A (en) * | 1970-02-04 | 1972-07-18 | Ethyl Corp | Process for preparing nuclear alkylated anilines and recovery of alumina |
| US3845188A (en) * | 1973-09-17 | 1974-10-29 | Tenneco Chem | Process for the recovery of group i-b metal halides from bimetallic salt complexes |
-
1978
- 1978-07-11 US US05/923,760 patent/US4153669A/en not_active Expired - Lifetime
-
1979
- 1979-07-05 BE BE0/196158A patent/BE877519A/xx not_active IP Right Cessation
- 1979-07-09 DE DE19792927625 patent/DE2927625A1/de active Granted
- 1979-07-10 JP JP8655579A patent/JPS5511199A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5511199A (en) | 1980-01-25 |
| BE877519A (fr) | 1979-11-05 |
| DE2927625C2 (ja) | 1987-12-23 |
| DE2927625A1 (de) | 1980-01-31 |
| US4153669A (en) | 1979-05-08 |
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