JPS62296155A - 静電荷像現像用トナ− - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 扼亙欠■ 本発明は、電子写真、静電記録などの静電潜像を１見像
するだめのトナーに関する。

１２且哨 従来、電子写真法としては米国特許第２，２９７．６９
１号、特公昭４２−２３９１０号公報。

及び特公昭４３−２４７４８号公報などに、種々の方法
が記・１＆されているが、それらは要するに、光導電性
絶縁体層上に一様な静電荷を与え、該絶縁体層に光像を
照射することによって静電潜像を形成し、次いで該潜像
を当該技術でトナーと呼ばれる微粉末によって現像可視
化し、必要に応じて紙などに粉像を転写した後、加熱、
加圧、或いは溶剤７Ａ気などによって定着を行なうもの
である。

これらの電子写真法等に適用される現像方法としては、
大別して乾式現像法と湿式現像法とがある。前者は、更
に二成分系現像剤を用いる方法と、−成分系現像剤を用
いる方法として二分される。二成分系現像方法に属する
ものには、トナーを搬送するキャリヤーの種類により、
鉄粉キャリヤーを用いるマグネットブラシ法、ビーズ、
キャリヤーを用いるカスケード法、ファーを用いるフ了
−ブラ・ン法等がある。

又、−成分系現像方法に屈するものには、トナー粒子を
噴霧状態にして用いるパウダークラウド法、トナー粒子
を直接的に静電潜像面に接触させて現像する接触現像法
（コンタクト現像、又はトナー現像ともいう）、トナー
粒子を静電潜像面に直接接触させず、トナー粒子を荷電
して静　）１’）像の有する電界により該ＨＩＩ像面に
向けて飛行させるジャンピング現像法、磁性の導電性ト
ナーを静電潜像面に接触させて現像するマグネドライ法
等がある。

これらの現像法に適用するトナーとしては、従来、天然
あるいは合成樹脂中に染料、顔料を分散させた微粉末が
使用されている０例えば、ポリスチレンなとの結着樹脂
中に着色剤を分散させたものを１〜３０終程度に微粉砕
した粒子がトナーとして用いられている。磁性トナーと
してはマグネフィトなどの磁性体粒子を含有せしめたも
のが用いられている。いわゆる二成分現像剤を用いる方
式の場合には、トナーは通常ガラスピーズ、鉄粉などの
キャリヤー粒子と混合されて用いられる。

又、トナーには、現像される静電潜像の極性に応じて、
正または負の電荷が付与される。

ところで、上記の如き従来のトナーにおいては、それに
用いる結石樹脂単独では好ましい３ｊｆ電性を得ること
ができなかったので、結着樹脂に所望の（１２定性を付
与する染料、顔料、更にはトリポ制御剤なるものを添加
することが行なわれている。今［１，当該技術分野で実
用されているものとしては、トナーｌこ正伺重を付与す
る場合にはニグロシン系の染料が、トナーに負荷電を付
与する場合は、特公昭４５−２６４７８号公報、特公昭
５５−４２７５２号公報等に示されている合金属化合物
がある。これらの化合物は、トナー粒子へ荷電を付与す
る性能の点では、従来提案された荷電制御性物質の中で
も特に秀れた特性をもつものであると判断できる。

しかしながら、電子写真、静電記録媒体が、よりパーソ
ナル化、高速化、多機能化が進む中で、より優れた環境
安定性を持ち、耐久安定性が良く、しかもより濃度が高
く、かぶりの少ない１ｌ−１８ｉ像を与えるトナーが求
められている。

このような小型化、パーソナル化に伴ない、東南アジア
等の高温、高湿下、あるいは北米等の低温低湿下でのよ
り過酷な使用がなされてきているため、トナーは常にい
かなる環境下にあっても。

安定して高画質の画像を提供しなければならない。

また、前記媒体の高速化にともない、トナーには、一度
に多量の使用や長期間にわたる連続使用に酎え、安定し
た高画質の画像を提供することが要求される。

久」Ｌの」ＬＤ 本発明の目的は、湿度に影響されず、安定した画像を与
える静電荷像現像用トナーを提供することにある。

さらに他の目的は、温度に依存せず、安定した画像を与
える静電荷像現像用トナーを提供することにある。

さらに他の目的は、＃久性に優れ、長期間の連続使用に
あっても常に安定した画像を与える静電荷像現像用トナ
ーを提供することにある。

さらに他の目的は、解像力、階調再現性に優れた高画質
を与える静電荷像現像用トナーを提供することにある。

さらに他の目的は、常に高濃度であり、かぶりのないＩ
Ｔｉ像を与えるトナーを提供することにある。

＆」ＬＤ」Ｌｌ 本発明者らは上記目的で鋭意研究した結果、特定の配位
子を有する七ノアゾ化合物全屈錯体の結着樹脂に対する
分散性が、該結着樹脂のゲル的な特性と密接な関係を有
すること、更には、上記分散性が結着樹脂の特定のゲル
コンテントにおいて極めて良好となることを見出した。

本発明の静電荷像現像用トナーは、このような知見に基
づくものであり、より詳しくは、樹脂成分１００重量部
に対して、下記一般式（１）で示されるモノアゾ化合物
金屈錆体０　、１−１０　ｆｐ　Ｍ’ｃ部を含有させて
なり、且つゲルコンテントが１０〜７０重量％であるこ
とを特徴とするものである。

〔式中、Ｒ１は、炭素数５〜１８個のアルキル。

アルケニル、アルアルキル又はアリールを表わし、 Ｒ２＋１　水素、ハロゲン、ニトロ、シアノ、炭素数１
〜１８個のアルコキシ、又はカルボキシエステルを表わ
し、 Ｒ”　は、　水素、ハロケン、ニトロ、シアノ、カルボ
キシエステル、炭素ｆｉ１〜１８個のアルキル、アルケ
ニル、アルアルキル、アリール又はアルコキシを表わし
、 見は１〜４の整数を表わし、ｎおよびｋは（ｎ＋ｋ）＝
１〜４となる０又は正の整数を表わし。

田はｎ＋に＋ｍ＝４となる整数を表わし、Ｒ１，Ｒ２お
よびＲ３は、互いに同−又は相異なる置換基であり、 文、ｍおよび（ｎ十ｋ）が２以上の！′１数の場合、複
数のＲ１、Ｒ２又はＲ３は、それぞれ同−又は相異なる
置換基であり、 Ｘは、−ｏ−、−ｃｏｏ−又は−Ｓ−を表ゎし、 Ｙ　ハ、−ｏ−、−ｃｏｏ−、−ｓ−又は−ＮＲ’　−
（式中、Ｒ４は炭素数１〜４個のアルキルを表わす、）
を表わし、　。

Ｍは、Ｃｒ、Ｃｏ又はＦｅを表わし。

Ａは、水ｉ、Ｎａ、Ｋ、アンモニウム、又は有機アンモ
ニウムを表わす、〕 本発明者らの知見によれば、上記一般式（１）で表わさ
れる千ノアゾ化合物金属錯体は、それ自体が熱的１時間
的に安定であり、吸湿性も少ないため、現像剤に含有さ
せた場合、低湿下においても電子写真特性の優秀な現像
剤を与える良質な荷電制御剤であるのみならず、特定の
ゲルコンテントを有する結着樹脂に対して、極めて良好
な分散性を示す、これは、（Ｒ１として比較内炭；に数
の合、該全屈錯体に適度なシェアーがかかるため、結着
樹脂中への分散が非常に良好となるためと推定される。

本発明のトナーにおいては、上述した荷電制御剤自体の
特性と、該荷’ＩＵｉ、制り１削の結着樹脂に対する良
好な分散性とが組合されるため１本発明のトナーは、ト
ナー粒子間、またはトナーとキャリヤー間、−成分現像
の場合のトナーとスリーブの如さトナー担持体との間等
の摩擦帯電量が安定で、かつ摩擦帯電量分！σがシャー
プで均一であり、使用する現像システムに適した帯電量
にコントロールできるトナーとなる。

したがって、本発明のトナーは、いかなる環境下にあっ
ても安定して負極性に帯電し、長期間にわたり、安定し
たｔ！ｊ像を与えることができる。

以下、本発明を更に詳細に説明する。以下の２伎におい
て、ｔＵ比を表わす「部」および１％」は、特に断らな
い限り重量基準とする。

−１の　−１１！ 本発明の静電荷像現象用トナーは、下記一般式（１）で
示される七ノアゾ化合物金１工錯体と、特定ン のゲルコンテＡトを有する結着樹脂とを必須成分として
含有する、 上記一般式　（１）において　Ｒ１は炭素数５〜１８個
のアルキル、アルケニル、アルアルキル又はアリール基
を表わすが、炭素数５〜１０のアルキル基、又は炭素数
５〜１０のアルケニル基であることが好ましい。

Ｒ２は、木Ｚ、ハロゲン、ニトロ、シアノ、炭素数１〜
１８個のフルコキシ、又はカルボキシエステル基を表わ
すが、水素、ハロゲン、ニトロ基又は炭素数１〜４のア
ルコキシ基であることが好ましい。

Ｒ３は、水素、ハロゲン、ニトロ、シアノ、カルボキシ
エステル、炭素数１〜１８個のアルキル、アルケニル、
アルアルキル、アリール又はアルコキシ基を表わすが、
水素、ハロゲン、ニトロ、炭素数１〜１０のアルキル基
、炭素数１〜１０のアルケニル７．１ｉ又は炭素数１〜
１０のアルコキシ基であることが好ましい。

見は、１〜４の整数を表わし、ｎおよびｋは（ｎ＋ｋ）
＝１〜４となるＯ又は正の整数を表わし１ｍはｎ　＋　
ｋ　＋　ｍ　＝　４となる整数を表わすが。

見は１又は２であることが好ましく、（ｎ＋ｋ）は１〜
３であることが好ましく、ｍはｌ又は２であることが好
ましい。

Ｒ’、Ｒ２およびＲ３は、互いに同−又は相異なる置換
基である。

また、１．ｍおよび（ｎ＋ｋ）が２以上の整数の場合、
複数のＲ１，Ｒ２又はＲ３は、それぞれ、同−又は相異
なる置換基である。

Ｘは、−〇−２−Ｃｏｏ−又は−Ｓ−を表わすが、−〇
−又は−０００−であることが好ましい。

Ｙは、−〇−１−ｃｏｏ−１−ｓ−又は−ＮＲ’　−（
式中　Ｒ４は炭素数１〜４個のアルキル基を表わす、）
を表わすが、−〇−又は−Ｃ００−であることが好まし
い。

Ｍは、Ｃｒ、Ｃｏ又はＦｅを表わす。

Ａは、水素、Ｎａ、Ｋ、アンモニウム、又は有機アンモ
ニウムを表わすが、水素、Ｎａ、Ｋ又は有機アンモニウ
ムであることが好ましい。

本発明のトナーに用いられるモノアゾ化合物金ａ　！６
体（１）は、公知の方法により、金属化が可能なアゾ化
合物を全屈付与剤で処理することにより得られ、その後
の処理条件により、対イオンを変えることができる。

例えば、４−ｔ−７ミルー６−ニトロー２−７ミノフエ
ノールをジアゾ化し、β−ナフトールをカップリングさ
せ、無機クロム塩で処理した後。

ｐＨ３以下でろ別し、沈澱物を、ｐ）１６〜７位になる
まで洗浄することにより、下記式（２）で示す錯体化合
物が得られる。

本発明で用いられる一般式（１）の化合物の他の具体例
としては、下記式（３）又は（４）で示すようなものが
あり、上記式（２）の化合物と同様の方法で合成される
。

一般式（１）で表わされる金属錆体化合物を現像剤に含
有させる方法としては、現像剤内部に添加する方法があ
るが、この化合物（１）の使用量は。

結着樹脂の種類、必要に応じて使用される添加剤の有無
、分散方法を含めたトナー製造方法によって決定される
もので、一義的に限定されるものではないが、好ましく
は、結着樹脂１００部に対して０．１〜１０部（より好
ましくは０．５〜５部）の範囲で用いられる。

又、従来公知の荷電制御剤、架橋剤、若色剤等を式（１
）で表わされる化合物と組み合わせて使用することもで
きる。

また、この場合、結着樹脂と化合物（１）とを含有する
トナーのゲルコンテントが１０〜７０ｗｔ％、好ましく
は、１０〜６０ｗｔ％、さらに好ましくは１０〜５０ｖ
ｔ％である時に式（１）で表わされる化合物がトナー中
に良好に分散され、化合物（１）の荷電制御作用が良好
に発揮される。

このゲルコンテントが１０ｗｔ％未満である時には、式
（１）で表わされる化合物の分散が悪く、トナー粒子に
ばらつきができ、耐久性が低下したり、使用中に画像濃
度低下やかぶりが生じるなどの欠点が生じる。またこの
ゲルコンテントが７０ｗｔ％を越えると、定着不良が生
じたり、混線法を用いトナーを得る場合に混練°がうま
くいかない等の製造上の問題が生じる。

ここに１本発明でのゲルコンテントとは、溶剤に対して
不溶性となったポリで一部分の割合である０本発明にお
いては、ゲルコンテントとしては、以下のようにして測
定された値を用いる。

すなわち、トナーを一定重量（ｗ、ｇ）を秤り取り、Ｇ
−３のグラスフィルターを用いてソックスレー抽出器で
抽出して、その重合体中の可溶成分を溶媒により取り除
き、さらに抽出されずに残った試料を乾爆後秤量する（
Ｗ２ｇ）。

トナーに含まれる磁性体、シリカ等の無機質固体成分の
重量をＷ３とすると、ゲルコンテントは（（Ｗ、−Ｗｚ
）／（Ｗ＋　　Ｗｚ））Ｘ１００（％）として計算され
る。

上記で用いる溶媒としては、トルエンが適当であり、ま
た、ここでは約５０時間の抽出を行っている。

本発明のトナーのテトラヒドロフラン可溶成分の分子量
は、Ｍｎ（数平均分子量）が２０００〜２０，０００、
Ｍｗ（重量平均分子量）が５０　、ＧＱ（１〜５．ＱＱ
Ｑ、Ｑ（１０、更には５０，０００〜３，０００，００
０であることが好ましい。

本発明において、Ｍｎ、Ｍｗの値はゲル・パーメーショ
゛ン・クロマトグラフィーによって測定した値から算出
したものを用いる。測定条件としては、温度２５℃で溶
媒としてテトラヒドロフランを毎分１ｍ交の波速で流し
、試料濃度８　ｍｇ／ｍ文のテトラヒドロフランの試料
溶液を０．５　１！交注入して測定する。なお、カラム
としては、１０３〜２Ｘ　１０’の分子量領域を適確に
測定するために、重版のポリスチレンゲルカラムを複数
木組合せるのが良く、例えば、ｗａｔｅｒｓ社製のトー
ｓＬｙｒａｇｅ１５　０　０　　、　１０３．　　　ｌ
ｏ’、　　　１０’　　の組合せや、昭和電工社製の５
ｈｏｄｅｘ　　Ａ　−８０２。

８０３．８０４．８０５の組合せが良い。

試料の分子量測定にあたっては、試料の有する分子？分
布を、ａａの単分散ポリスチレン標準試料により作成さ
れた検量線の対数値と、カウント数との関係から算出し
た。検量線作成用の標準ポリスチレン試料としては、例
えば、ＰｒｅｓｓｕｒｅＣｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏ、製或
いは原料ツーダニ業社製の、分子量が６ＸＩＯ２，２，
ｌＸＩＯ３，４Ｘ１０３．１．７５Ｘ１０’、５．１Ｘ
１０’。

１　、ｌＸ１０’、３．９Ｘ１０’、８．６Ｘ１０’、
２ＸＬＧ＠、４．４８Ｘ１０６のものを用い、少なくと
も１０点程度の標準ポリスチレン試料を用いるのが適当
である。また、検出器にはＲＩ（Ｈ，折率）検出器を用
いる。

さらに本発明のトナーの可溶成分の酸価は、１〜６０が
好ましく、より好ましくは５〜４０である。

トナーの可溶成分が酸価を有する場合には、式（１）で
表わされる化合物の荷電制御作用が最も効果的に働くた
め、トナーは良好な負帯電性を示し、より優れた現像性
を示して、高品質の画像を与えることができる。

本発明において、酸価の値は、試料ｔｇを中和するのに
要する水酸化カリウムのＢをもって表わされる数値であ
って、以下のようにして測定される。

すなわち、可溶成分２ｇをトルエン／エタノール＝２／
ｌの混合溶媒２００ｇに溶解し、フェノールフタレイン
を指示薬として、０．１Ｎ水酎カリウム溶液で滴定する
。

一方、本発明に使用される結着樹脂としては。

その七ツマー成分が、スチレン、Ｏ−メチルスチレン、
ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−メトキ
シスチレン、ｐ−フェニルスチレン、Ｐ−クロルスチレ
ン、３．４−ジクロルスチレン、Ｐ−エチルスチレン、
２．４−ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、
ｐ　−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルス
チレン、Ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルス
チレン、ｐ−ｎ−デシルスチレン、Ｐ−ｎ−ドデシルス
チレン、等のスチレンおよびその誘導体；エチレン、プ
ロピレン、ブチレン、イソブチレンなどのエチレン不飽
和七ノオレフィンＥ；１化ビ＝ル、塩化ビニリデン、臭
化ビニル、弗化ビニルなどのハロゲン化ビニル類；酢酸
ビニル、プロピオン酸ビニル、ベンジェ酸ビニルなどの
ビニルエステル類；メタクリル酸メチル、メタクリル酸
エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチ
ル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｎ−オクチ
ル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸−２−エチル
ヘキシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸フェ
ニル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル
酸ジエチルアミノエチルなどのα−メチレン脂肪族モノ
カルボン酸エステル類ニアクリル醜メチル、アクリル酸
エチル、アクリルＭｎ−ブチル、アクリル酸インブチル
、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−オクチル、アク
リル酸ドデシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アク
リル酸ステアリル、アクリル酸２−クロルエチル、アク
リル酸フェニルなどのアクリル酸エステル類；ビニルメ
チルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブチ
ルエーテルなどのビニルエーテル類；ビニルメチルケト
ン、ビニルへキシルケトン、メチルイソプロペニルケト
ンなどのビニルケトン類；Ｎ−ビニルピロール２Ｎ−ビ
ニルカルバゾール、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニル
ピロリドンなどのＮ−ビニル化合物：ビニルナフタリン
類；アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリル
アミドなどのアクリル酸もしくはメタクリル酸誘導体；
アクリル酸。

メタアクリル酩、マレイン耐、フマル酸などのカルボキ
シル基を有するビニル化合物誘導体；マレイン酸ハーフ
ェステルフマル酩ハーフェステルの如きハーフェステル
；マレインａ　＝　水物、マレイン酸エステル、フマル
酸エステル誘導体：等のビニル系化合物である、単重合
体および共重合体が例示される。

これらビニル系重合体は、架橋されていることがトナー
の耐オフセット性の点で好ましい。

さらに、ポリエステル、ポリウレタン、エポキシ樹脂、
ポリビニルブチラール、ポリアクリル酸樹脂、ロジン、
変性ロジン、テルペン樹脂、フェノール樹脂、脂肪族又
は脂環族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂、１１！素化
パラフイン、パラフィンワックスなどを使用することも
可能である。

以上に列挙したビニル系重合体、ポリエステル等の樹脂
中でも、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、スチ
レン−メタクリル酸エステル共重合体、スチレン−アク
リル酸エステル−マレイン酸ハーフェステル共重合体、
スチレン−メタクリル酸エステル−マレイン酸ハーフェ
ステルの如きスチレン系樹脂；及びポリエステル樹脂が
、現像耐久性及び定着性の点から、結着樹脂として好ま
しく用いられる。

上述したようなビニル系重合体、あるいはポリエステル
等の樹脂は、単独で、あるいは２種以上混合して結着樹
脂として使用できる。

本発明のトナーは、更に磁性材料を含有させることによ
り、ｍ性トナーとしても使用しうる０本発明の磁性トナ
ー中に含まれる磁性材料としては、マグネタイト、ヘマ
タイト、フェライト等の酸化鉄、鉄、コバルト、ニッケ
ルのような全屈、或いはこれらの全屈のアルミニウム、
コバルト、銅、鉛、マグネシウム、スズ、亜鉛、アンチ
モン、ベリリウム、ビスマス、カドミウム、カルシウム
、マンガン、セレン、チタン、タングステン、バナジウ
ムのような全屈との合金、およびその混合物等が挙げら
れる。

これらの強磁性体は平均粒径が好ましくはＯ１１〜２Ｉ
Ｌ程度であり、また１０ＫＯｅ印加での磁気特性が、抗
磁力５０−１５００ｇ、［和磁化５０〜２００　ｅ＋ｓ
ｕ／ｇ　　（更には５０〜１００ｅｍｕ／ｇ　）、残Ｆ
ｌｌ　ｍ化３〜２０　ｅｍｕ／ｇのものが好ましく用い
られる。

トナー中に含有させる量としては、樹脂成分１００部に
対し磁性材料約２０〜２００部が好ましく、ｌ＋ＩＷＩ
成分１００部に対し４０〜１５０部が特に好ましい。

又本発明のトナーには、必要に応じて添加剤を混合して
もよい、添加剤としては、例えばテフロン、ステアリン
酸亜鉛の如き滑剤あるいは酸化セリウム、炭化ケイ素等
の研庁剤、あるいは例えばコロイダルシリカ、酸化アル
ミニウム等の流動性付与剤、ケーキング防止剤、あるい
は例えばカーボンブラック、酸化スズ等の導電性付与剤
、あるいは低分子量ポリエチレンなどの定着助剤等があ
る。

本発明に係る靜電荷像現像用トナーを作製するには、式
（＋）で表わされる金属錯体化合物およびどニール系な
いし非ビニール系熱可塑性樹脂（必要に応じて着色剤と
しての顔料又は染料、磁性材料、添加剤等）をボールミ
ルその他の混合機により充分混合してから加熱ロール、
ニーグー、エクストルーダー等の熱混練機を用いて熔融
、混練及び練肉して樹脂類を互に相溶せしめた中に、荷
電制御剤等を分散又は溶解せしめ、冷却固化後、粉砕及
び分級して平均粒径５〜２０周のトナーを得ることが出
来る。

本発明のトナーを、二成分系現像剤として用いる場合に
は、このトナーはキャリヤー粉と混合して用いられる。

本発明に使用しうるキャリヤーとしては、公知のものが
すべて使用可能であり、例えば鉄粉。

フェライト粉、ニッケル粉の如き磁性を有する粉体、ガ
ラスピーズ等及びこれらの表面を樹脂等で処理したもの
などがあげられる。

本発明のトナーは、二成分現像法、−成分現像法等の公
知の現像方法に適用可能であるが１例えば、以下に述べ
るような現像方法にも好ましく用いられる。

すなわち、潜像を保持するための潜像保持体と、現像剤
担持体とが対向する現像領域で、現像剤担持体と潜像保
持体との間に交番電界を付与しながら潜像を非磁性トナ
ーで現像する画像形成方法において本発明のトナーを好
ましく用いることができる。

このような現像方法においては、真比重が６以下であり
、且つ電気的絶縁性樹脂で被覆されている磁性粒子によ
って、現像剤担持体の現像領域に該磁性粒子の存在量が
５〜１００　ｍｇ／ｃｒｎ’となるようにｒｊ１気ブラ
シを形成し、現像領域で潜像保持体と現像剤担持体表面
、および現像剤担持体表面に形成されている該磁気ブラ
シ表面との間で非磁性トナーを往復させながら、Ｈｓ像
を現像することが好ましい。

免且立逝」 上述したように本発明によれば、特定のゲルコンテント
を有する結着樹脂中に特定のモノアゾ化合物を配位子と
する全屈錯体を含有させた静電荷像現像用トナーが提供
される。

本発明のトナーは、従来公知の手段で、電子写真、静電
記録及び静電印刷等における静電荷像を顕像化するため
に現像用に特に制限なく使用することができ、下記の如
き優れた効果を発するものである。

（りトナー粒子間の摩擦電荷量が均一であり、且つ電荷
量の制御が容易である。又、長期連続使用中あるいは環
境に依存して摩擦電荷量がバラツキ又は減少することが
なく、極めて安定したトナーである。

（２）湿度に影響されることがなく、高湿下においても
低湿下においても安定した画像を与えるトナーである。

（３）温度に影響されることもなく、安定した画像を与
えるトナーである。

（４）耐久性に優れ、長期間連続使用されても常に安定
した画像を与えるトナーである。

（５）解像力、階調再現性に優れ、常に高濃度でかぶり
のない高品質の画像を与えるトナーである。

以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、
これは本発明をなんら限定するものではない。

尚、以下の配合における部数はすべて徂量部である。

２本ロールで混練し、冷却後、カッタミルで粗粉砕した
後、ジェット気流を用いた微粉砕機を用いて粉砕し、　
ざらに風力分級機を用いて分級して平均体１４粒径１１
　ＩＬｌｌの微粉体を得た。

この微粉体疎水性コロイダルシリカ０．４部とよく混合
しトナーＮｏ１を得た。

トナーＮｏｌの諸物性を後記表に示す。

市販の電子複写＠（商品名ＮＰ−７５５０゜キャノン製
品）を用い１本実施例のトナーＮｏｔを適用して複写テ
ストをしたところ、非常に高品質の画像が得られた。更
に、ｌｏ万枚の繰り返し複写テストを実施したところ、
このテスト中においては、安定して、原稿に忠実な画像
が得られ、画像濃度も１．３〜１．４を維持し、かぶり
も認められず、しかもハーフトーンの再現性にも優れて
いた。

さらに１５℃、１０％ＲＨの低温、低湿下、および３０
℃９０％ＲＨの高温、高湿下でも常温常湿温下と同様の
結果が得られた。

尚、帯電量は、トナー１ｇと、鉄粉キャリア（２００／
３０Ｑｍｅｓｈ）　９　ｇを精秤して充分混合した後プ
ローオフ法（原２ケミカル社製ＴＢ　２００）にて測定
した。

匠狡遺」 結ｒｆ８４脂として、ゲル分が３％であるスチレン−ブ
チルアクリレート−マレイン酎モノオクチル共重合体（
７０／２０／１０モノマー１ｉ！、量比）を用いる以外
は実施例１と同様にして、平均体積粒径１１＃Ｌｍのト
ナーＮｏ２を得た。このトナーＮｏ２の諸物性を後記表
に示す、このトナーＮＯ２を用い、実施例１と同様の複
写テストをしたところ。

初期には良好な画像が得られたが、１ｏｏｏ枚複写を綴
り返すと１画像濃度が１．１−１．２に低下し、かぶり
が生じていることが認められた。

また、１５０℃１０％ＲＨ，３５℃９０％ＲＨの環境下
でも同様に耐久性に問題があり、縁り返し複写により濃
度は１，０になり、かぶりが増加してくることが認めれ
た。

ルーグーを用いる他は、実施例１と同様な方法で平均体
積粒径１２　ＩＬｍのトナーＮｏ３を得た。トナーＮｏ
３の諸物性を後記表に示す。

このトナーＮｏ３を、重版のレーザービームプリンター
（商品名、ＬＰＢ−ＣＸキャノン製品）に適用しプリン
トアウトテストをしたところ、高解像力の画像が得られ
、緑返し５０００枚プリントした場合も１画像ａ度は１
．３０〜１．３５を維持し、且つかぶりも、認められな
かった。

さらに、１５℃ｌ０ＲＨ１および３５℃、９０％ＲＨの
条件下で同様のテストを行ったところ。

常温常温下と同様の結果が１１）られた。

匿蚊上」 結着樹脂として、ゲル分が８０％であるスチレン−ブチ
ルメタアクリレート−マレイン酸モノブチル共重合体（
８０／ｌ　５１５．モノマー重量比）を用いる他は、実
施例２と同様にして平均体積粒径１２川■のトナーＮｏ
４を得た。

トナーＮＯ４の諸物性を後記表に示す。

この比較例２においては、トナーＮｏ４を得る際に、十
分な混練を行うことができなかった。

このトナー！り４を用い、実施例２と同様のプリントテ
ストを行ったところ、良好な画像が得られなかった。特
に解像力、カブリが高温高湿下（３５°Ｃ１９０％ＲＨ
）で悪く、長期耐久性においては、実用上問題が生じる
ものと思われる。

ｌ」１随」 平均体積粒径１１．５ｐｍのトナーＮｏ５を得た。

トナーＮｏ５の諸物性を後記表に示す。

重版の電子複写機（ＮＲ７５５０，キャノン製）にこの
トナーＮｏ５を適用して、複写テストをしたところ、高
解像力、高階調再現性の画像が得られ、繰り返し１０万
枚複写テストを行うにおいても、常に安定して高画像濃
度（１，３５〜１゜４）の画像が得られ、かぶりも認め
られなかった。

さらに、１５℃、１０％ＲＨ１および３０℃。

９０％ＲＨの条件下で同様のテストを行ったところ、常
温常湿下と同様の結果が得られた。

ルｍ 構造式（４）の化合物に代えて、モノアゾ化合物Ｃｒ錯
体 を２部用いる他は、実施例３と同様な方法で平均体積粒
径１１．５．腸のトナーＮｏ６を得た。トナーＮｏ６の
諸物性を後記表に示す。

このトナーＮｏ６を用い、実施例３と同様の複写テスト
を行ったところ、１０万枚まで良好な画像が得られたが
１画像濃度は実施例３に比べ低く。

１．１〜１．２であった。

さらに３０°Ｃ４９０％ＲＨの環境下では、徐々１こ濃
度が低下し、２万枚の複写において、″Ｃ度低下（０，
９〜１．０）が見られた。

これは、上記Ｃｒ錯体が、構造式（４）の化合物に比較
して、バインダーへの分散が充分でないためと考えられ
る。

で、平均体積粒径１２ｇｍのトナー陥７を得た。

トナーＮｏ７の諸物性を後記衣に示す。

平均粒径５０〜８０　ｐ−ｔａの鉄粉キャリア１００部
に対しこのトナーＭ７を５部の割合で混合して、現像剤
を作成した。この現像剤を市販の電子複写機（ＮＲ５０
００キヤノン５Ｊ）に適用して。

１部万枚の耐久複写テストを行ったところ、安定して画
像濃度の高い（１，４〜１　、５）　、高解像力の画像
が（１）られ、かぶりも認められなかった。

また１５℃１０％ＲＨ１および３０℃、９０％ＲＨ条件
下での耐久複写テストにおいても、常温常温下と同様に
優れた画像が得られた。

上記で得られたトナーＮｏ１−Ｎｏ７の諸物性を以下の
表にまとめて示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 樹脂成分１００重量部に対して、下記一般式（１）で示
   されるモノアゾ化合物金属錯体０．１〜１０重量部を含
   有させてなり、且つゲルコンテントが１０〜７０重量％
   であることを特徴とする静電荷像現像用トナー。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（１） 〔式中、Ｒ＾１は、炭素数５〜１８個のアルキル、アル
   ケニル、アルアルキル又はアリールを表わし、 Ｒ＿２は、水素、ハロゲン、ニトロ、シアノ、炭素数１
   〜１８個のアルコキシ、又はカルボキシエステルを表わ
   し。 Ｒ＿３は、水素、ハロゲン、ニトロ、シアノ、カルボキ
   シエステル、炭素数１〜１８個のアルキル、アルケニル
   、アルアルキル、アリール又はアルコキシを表わし、 ｌは１〜４の整数を表わし、ｎおよびｋは（ｎ＋ｋ）＝
   １〜４となる０又は正の整数を表わし、ｍはｎ＋ｋ＋ｍ
   ＝４となる整数を表わし、 Ｒ＾１、Ｒ＾２およびＲ＾３は、互いに同一又は相異な
   る置換基であり、 ｌ、ｍおよび（ｎ＋ｋ）が２以上の整数の場合、複数の
   Ｒ＾１、Ｒ＾２又はＲ＾３は、それぞれ同一又は相異な
   る置換基であり、 Ｘは、−Ｏ−、−ＣＯＯ−又は−Ｓ−を表わし、 Ｙは、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−Ｓ−又は−ＮＲ＾４−（
   式中、Ｒ＾４は炭素数１〜４個のアルキルを表わす。）
   を表わし、 Ｍは、Ｃｒ、Ｃｏ又はＦｅを表わし、 Ａは、水素、Ｎａ、Ｋ、アンモニウム、又は有機アンモ
   ニウムを表わす。〕