JPS63281171A - 静電荷像現像用トナ− - Google Patents

静電荷像現像用トナ−

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JPS63281171A
JPS63281171A JP62115757A JP11575787A JPS63281171A JP S63281171 A JPS63281171 A JP S63281171A JP 62115757 A JP62115757 A JP 62115757A JP 11575787 A JP11575787 A JP 11575787A JP S63281171 A JPS63281171 A JP S63281171A
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toner
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JP62115757A
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Hirohide Tanigawa
博英 谷川
Keita Nozawa
野沢 圭太
Shuichi Aida
会田 修一
Seiichi Takagi
誠一 高木
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Canon Inc
Original Assignee
Canon Inc
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Publication date
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    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G9/00Developers
    • G03G9/08Developers with toner particles
    • G03G9/09Colouring agents for toner particles
    • G03G9/0906Organic dyes
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は、電子写真、静電記録などの静電潜像を現像す
るためのトナーに関する。
[従来の技術] 静電荷像現像用トナーにおいては、それに用いる結着樹
脂単独では一定の帯電性を得ることができないので、ト
ナーを所望の摩擦帯電性に制御するために、染料、顔料
等の荷電制御性物質を添加することが行なわれている。
今日、当該技術分野で実用化されているものとしては、
トナーに正荷電を付与あるいは制御する場合にはニグロ
シン系染料が、負荷電を付与、あるいは制御する場合は
、特公昭45−26478号公報、特公昭55−427
52号公報等に示されている含金属化合物等が挙げられ
る。これらの化合物は、トナー粒子へ荷電を付与する性
能の点では、従来提案された荷電制御性物質の中でも特
に優れた特性をもつものであり、また従来の複写機等に
おいても実用上十分な画像を与えるトナーを提供するこ
とができた。
[発明が解決しようとする問題点] しかしながら、電子写真、静電記録媒体において、より
パーソナル化、高速化、多機能化が進む中で、より優れ
た環境安定性を持ち、耐久安定性が良く、より濃度が高
く、かぶりがなく、解像力に富み、コントラストのはっ
きすした、あるいは階調再現性に優れた画像を与えるト
ナーが求められている。正現像、アナログ現像ばかりで
なく、反転現像、デジタル現像、低電位現像等、さまざ
まな現像方法が使用されてきており、いかなる現像方法
に対しても高画質を与えるトナーを提供することが要求
されている。
小型化、パーソナル化に伴い、熱帯地方における高温高
湿下、内陸地方の低温低湿下や空調のない場所での使用
等、過酷な使用がなされてきており、常にいかなる環境
下にあっても安定に高画質の画像を与えなければならな
い、さらに高速化により、一度に多量の使用や長期間に
わたる連続使用に耐え、安定して高画質の画像を提供し
なければならない。
一方、トナーに求められる性能も現像性ばかりでなく、
定着性、耐オフセット性、クリーニング性、耐ブロッキ
ング性を向上させるためにさまざまな原材料が用いられ
てきている。それに伴い他材料の摩擦帯電量も大きく変
化し、荷電制御剤も単に荷電を「付与する」、すなわち
、上げるという機能だけでは不十分であり、トナーの帯
電量を一定に「制御する」ことが求められ、上記に示し
た他の性能を阻害するものであってはならず、むしろ補
助するものが好ましい。
トナーはいかなる環境下にあっても長期間の使用中にも
常に一定の帯電量に摩擦帯電されるように制御され、そ
の結果として、安定して高画質を与えるものが必要であ
る。従って、従来のトナーでは上記種々の要件を満足で
きなくなってきており、荷電制御剤の改善が必要である
本発明の目的は、温度、湿度等、環境に影響されず安定
した画像を与えるトナーを提供することにある。
本発明の他の目的は耐久性に優れ長期間の連続使用にあ
っても常に安定した画像を与えるトナーを提供すること
にある。
さらに他の目的は、解像力および細線再現性に富む画像
を与えるトナーを提供することにある。
さらに他の目的は、常に高濃度であり、かぶりのない画
像を与えるトナーを提供することにある。
さらに他の目的は、繊細な画像を緻密に現わしグラフィ
ック等の画像をくっきりと現わす画像を提供することに
ある。
さらに他の目的は、低速機、高速機の両方に対応できる
トナーを提供するものである。
さらに他の目的は、長期間の放置でも性能の、低下のな
いトナーを提供するものである。
[問題点を解決するための手段および作用]本発明は、
樹脂成分100重量部に対して、下記一般式(I)で示
される化合物を0.01〜10重量部含有することを特
徴とする静電荷像現像用トナーである。
(以下余白) [式中、R1は−8−R4()i4は炭素数1−18個
のアルキル、アルケニル、または芳香族環に置換基があ
ってもよいアルアルキルもしくはアリール)を表わし、
R2,R3は水素、ハロゲン、ニトロ、炭素数1−18
個のアルキル、アルケニル、アルアルキル、アリール、
またはアルコキシを表わし、X、 Yは−o−,−co
o−、−5−1または−NR5−(R5は水素または炭
素数1〜4個のアルキル)を表わし、Xはスカンジウム
、チタン、バナジウム、マンガン、ニッケルまたは亜鉛
を表わし、Aは水素、ナトリウム、カリウム、アンモニ
ウムまたは有機アンモニウムを表わし、β、 l、 !
lは1または2を表わす、なお、複数個の置換基を有す
る場合、それぞれが同じであっても異なっていてもよい
、]本発明者らは、いかなる環境下にあっても安定に負
極性に帯電し、長期間にわたり安定した画像を与えるト
ナーを鋭意研究した結果、一般式(I)で示される化合
物を含有するトナーが特に優れていることを発見した。
すなわち、本発明に用いられる一般式(I)で示される
化合物が熱的、時間的に安定であり、吸湿性も少なく、
トナーに含有させた場合、低湿下においても電子写真特
性の優秀なトナーを与える。良質な荷電制御剤であるこ
とを見い出して本発明に到達した。
また、一般式(I)で表わされる化合物は、どのような
環境下においても、摩擦帯電によって、ある程度の大き
さの帯電量を有し、かつある一定の帯電量を安定に維持
する性質がある。また、一般式(I)の化合物の中には
樹脂と混練したときに着色力の低いものがあり、カラー
トナー用に用いることもできる。
また、本発明に用いられる一般式(I)で示される化合
物を含有したトナーは樹脂中への分散が良好であり、ト
ナー粒子間、またはトナーとキャリア間、−成分現像の
場合のトナーとスリーブなどのトナー担持体との間等の
摩擦帯電量が安定で、かつ摩擦帯電量分布がシャープで
均一であり、使用する現像システムに適した帯電量にコ
ントロールできるトナーとなることが知見された。
特に、低湿環境下におけるチャージアップ現象による画
像濃度の低下、カブリが著しく改善されることがわかっ
た。これは、トナー粒子が過剰の電荷を持とうとすると
、トナー粒子中の一般式(I)の化合物がトナー粒子全
体の電荷をうまく調節し、帯電量を適当な一定の値に維
持させるためであろうと考えている。
本発明で用いられる一般式(I)で示される化合物をト
ナーに含有させる方法としては、トナー内部に添加する
方法と外添する方法とがある。これらの化合物の使用量
は、結着樹脂の種類、必要に応じて使用される添加剤の
有無、分散方法を含めたトナー製造方法によって決定さ
れるもので、一義的に限定されるものではないが、好ま
しくは結着樹脂100重量部に対して0.1〜lO重量
部、より好ましくは0.1〜5重量部の範囲で用いられ
る。また外添する場合は、樹脂100重量部に対し0.
01〜lO重量部が好ましい。
本発明に用いられる一般式(I)で表わせる化合物は、
公知の方法により金属化可能なアゾ化合物を金属付与剤
で処理することにより得られ、その後の処理条件により
対イオンを変えることができる。
例えば4−アセチル−2−アミノフェノールをジアゾ化
し、β−ナフトールをカップリングさせ、無機マンガン
塩で処理した後pH3以下でろ別し、沈殿物をpH6〜
7になるまで洗浄すれば、化合物(1)が得られる。
化合物(+) 本発明に使用される一般式(I)で示される化合物のそ
の他の具体例としては、例えば次のようなものがあり、
同様の方法で合成される。
化合物(2) 化合物(3) (以下余白) 化合物(4) 本発明で用いられる化合物は、従来公知の荷電制御剤と
組み合わせて使用することもできる。
本発明に使用される着色材としては、任意の適当な顔料
や染料が使用でき、例えばカーボンブラック、鉄黒、フ
タロシアニンブルー、群青、キナクリドン、ベンジジン
イエローなど公知の染顔料が用いられる。
本発明に使用される結着樹脂としては、スチレン、0−
メチルスチレン、腸−メチルスチレン、p−メチルスチ
レン、p−メトキシスチレン、p−フェニルスチレン、
p−クロルスチレン、3.4−ジクロルスチレン、p〜
エチルスチレン、2.4−ジメチルスチレン、p−n−
ブチルスチレン、 p−tart−ブチルスチレン、p
−n−ヘキシルスチレン、 p−n−オクチルスチレン
、 p−n−ノニルスチレン、p−n−デシルスチレン
、p−n−ドデシルスチレン、等のスチレンおよびその
誘導体;エチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチレ
ンなどのエチレン不飽和上ノオレフィン類;ブタジェン
等の不悠和ポリオレフィン類;塩化ビニル、塩化ビニリ
デン、臭化ビニル、フッ化ビニルなどのハロゲン化ビニ
ル類;酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ベンジェ酸ビ
ニルなどのビニルエステル類;メタクリル酸メチル、メ
タクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル
酸−n−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル
酸−n−オクチル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル
酸−2−エチルヘキシル、メタクリル酸ステアリル、メ
タクリル酸フェニル、メタクリル酸ジメチルアミノエチ
ル、メタクリル酸ジエチルアミノエチルなどのα−メチ
レン脂肪族モノカルボン酸エステル類;アクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸−n−ブチル、アク
リル酸イソブチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸−
n−オクチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸−2−
エチルヘキシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸−
2−クロルエチル、アクリル酸フェニルなどのアクリル
酸エステル類;ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエ
ーテル、ビニルイソブチルエーテルなどのビニルエーテ
ル類;ビニルメチルケトン、ビニルへキシルケトン、メ
チルイソプロペニルケトンなどのビニルケトン類;トビ
ニルビロール、N−ビニルカルバゾール ンドール、N−ビニルピロリドンなどのN−ビニル化合
物;ビニルナフタレン類;アクリロニトリル、メタクリ
ロニトリル、アクリルアミドなどのアクリル酸もしくは
メタクリル酸誘導体;アクリル酸、メタクリル酸、マレ
イン酸、フマル酸などのカルボキシル基を有するビニル
化合物誘導体;マレイン酸ハーフェステル、フマル酸ハ
ーフェステルの如きハーフェステル;マレインs無水物
、マレイン酸エステル、フマル酸エステル誘導体;等の
ビニル系化合物である単重合体、共重合体、ポリエステ
ル、ポリウレタン、エポキシ樹脂、ポリビニルブチラー
ル、ロジン、変性ロジン、テルペン樹脂、フェノール樹
脂、脂肪族又は脂環族炭化水素樹脂,芳香族系石油樹脂
、へロバラフイン、パラフィンワックスなどが単独ある
いは混合して使用できる。
特に圧力定着方式に供せられるトナー用の結着樹脂とし
て、低分子ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸エ
ステル共重合体、高級脂肪酸、ポリアミド樹脂、ポリエ
ステル樹脂等が単独または混合して使用出来る。
さらに本発明のトナーは,二成分現像剤として用いる場
合にはキャリア粉と混合して用いられる。
本発明に使用しうるキャリアとしては、公知のものすべ
てが使用可能であり、例えば鉄粉,フェライト粉、ニッ
ケル粉などの磁性を有する粉体、ガラスピーズ等及びこ
れらの表面を樹脂等で処理したものなどがあげられる。
さらに本発明のトナーは、潜像を保持するための潜像保
持体と対向する現像剤担持体の現像領域で、現像剤相持
体と潜像保持体との間に交番電界を付与しながら潜像を
非磁性トナーで現像する画像形成方法において、真比重
が6以下でありかつ電気的絶縁性樹脂で被覆されている
磁性粒子によって、現像剤担持体の現像領域に該磁性粒
子の存在量が5〜1001g/c■2となるように磁気
ブラシを形成し、現像領域で潜像保持体と現像剤相持体
表面および現像剤相持体表面に形成されている該磁気ブ
ラシ表面との間で非磁性トナーを往復させながら潜像を
現像することを特徴とする画像形成方法にも用いられる
また本発明のトナーは更に磁性材料を含有させ磁性トナ
ーとしても使用しうる.本発明の磁性トナーに含まれる
磁性材料としては、マグネタイト、マグネタイト、フェ
ライト等の酸化鉄、及び他の金属酸化物を含む酸化鉄、
Fe、 Go、旧のような金属、あるいはこれらの金属
とAI!、 Co、 Cu。
Pb、 Mg、旧、、 Sn、 Zn、 Sb、 Be
、 Bi、 Cd、 Ca、 Mn。
Se、 Ti、 W、 Vのような金属との合金および
その混合物等が挙げられる。これらの強磁性体は平均粒
径が0.1〜2ル層程度でIOK 6e印加での磁気特
性が抗磁力20〜150 lee、飽和磁化50〜20
0emu/g (好ましくは50〜100e脂u/g)
 、残留磁化2〜20e厘u/Hのものが望ましく、ト
ナーに含有される量としては、樹脂成分100重量部に
対し20〜200重量部、特に好ましくは40〜150
重量部である。
本発明のトナーは必要に応じて添加剤を混合してもよい
、添加剤としては1例えばテフロン、ポリフッ化ビニリ
デン、脂肪酸金属塩等の滑剤;あるいは酸化セリウム、
チタン酸スト、ロンチウム、炭化ケイ素等の研摩剤;あ
るいはコロイダルシリカ、アルミナ等の流動性付与剤、
ケーキング防止剤;あるいはカーボンブラック、酸化ス
ズ等の導電性付与剤;あるいは低分子量ポリエチレンな
どの定着助剤等があり、熱ロール定着時の離型性を良く
する目的で低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピ
レン、マイクロクリスタリンワックス、カルナバワック
ス、サゾールワックス等のワックス状物質を0.5〜5
wt%程度加えることも出来る。
本発明に係るトナーを製造するにあたっては、構成材料
をボールミルその他の混合機により充分混合してから、
熱ロール、ニーグー、エクストルーダー等の熱混練機を
用いてよく混練し、冷却固化後1機械的な粉砕、分級に
よって得る方法、結着樹脂溶液中に構成材料を分散した
後、噴霧乾燥することにより得る方法、結着樹脂を構成
すべき単量体に、所定の材料を混合して乳化懸濁液とし
た後に重合させて得る重合法トナー製造法、または、コ
ア材、シェル材から成るいわゆるマイクロカプセルトナ
ーにおいて、コア材あるいはシェル材あるいは両方に所
定の材料を含有させる方法等が応用できる。
本発明のトナーは、トナーの可溶成分の酸価が50以下
であるものが好ましく、より好ましくは25以下である
ものが良い、トナーの可溶成分の酸価が上記以下である
場合には、本発明に用いられる一般式(I)の化合物の
荷電制御作用が最も効果的に働き、より優れた現像性を
示し、高品質の画像を与えることかできる。酸価が50
を超える場合、低湿下で帯電量過剰となり、現像性の低
下を起こす。
本発明において酸価の値は試料1.を中和するのに要す
る水酸化カリウムの1gをもって表わされる数値であっ
て、以下のようにして測定される。
可溶成分2 gをトルエン/エタノール=2/lの混合
溶媒200gに溶解し、フェノールフタレインを指示薬
として0.IN水酸化カリウム溶液で滴定する。
また、本発明の熱定着用トナーにおいては1.トナーの
テトラヒドロフラン可溶成分の分子量がMnが2,00
0〜20,000. Mwが50,000〜5,000
,000 、好ましくは50,000〜3.000.0
00であるものが良い。
本発明において、My、 Muの値はゲル・パーメーシ
璽ン・クロマトグラフィーによって測定した値から算出
した。測定条件は、温度25℃で溶媒としてテトラヒド
ロフランを毎分1III!の流速で流し、試料濃度8腸
g/層2のテトラヒドロフランの試料溶液を0.5脂!
注入して測定する。なお、カラムとしては、103〜2
X106の分子量領域を適確に測定するために、市販の
ポリスチレンゲルカラムを複数本組合せるのが良く、例
えば、waters社製のg−styragej) 5
00.103.104.105の組合せや昭和電工社製
の5hodex A−802,803,804,805
の組合せが良い、試料の分子量測定にあたっては、試料
の有する分子量分布を、数種の単分散ポリスチレン標準
試料により作製された検量線の対数値とカウント数との
関係から算出した。検量線作成用の標準ポリスチレン試
料としては、例えば、Pressure Cbemic
aRCo、製或いは東洋ツーダニ業社製の分子量が6 
X 102.2.IX 103,4 X 103゜1.
75X 104.5.IX 104.1.IX 105
.3.9X 105゜8.6 X 105,2 X 1
06.4.48 X 106のものを用い、少なくとも
10点程度の標準ポリスチレン試料を用いるのが適当で
ある。また、検出器にはR1(屈折率)検出器を用いる
さらに混練粉砕された熱定着用トナーにおいては、トナ
ー中の樹脂成分のテトラヒドロ不溶分が70wt%以下
、好ましくは10〜60wt%、さらに好ましくは10
〜50wt%であるときに、本発明に用いられる一般式
(I)の化合物がトナー中に良好に分散され、荷電制御
作用が有効に発揮される。テトラヒドロフラン不溶分が
10wt%未満であるときには、本発明に用いられる化
合物の分散が悪くトナー粒子にばらつきができ、耐久性
に劣り、使用中に濃度低下やかぶりを生じるなどの問題
が起こる場合もある。また70wt%を超えるときには
、定着不良が生じたり混錬法を用いる場合に混線が充分
に行なわれない等、製造に問題があるなどの欠点がある
本発明でのテトラヒドロフラン不溶分とは、溶剤に対し
て不溶性となったポリマ一部分の割合である。テトラヒ
ドロフラン不溶分とは以下のようにして測定された値を
以って定義する。すなわち、トナーを一定重量(%ll
+g)秤り取り、円筒濾紙(東洋症紙製No、 86R
)を用いてソックスレー抽出器で抽出して、その重合体
中の可溶成分を溶媒により取り除き、さらに抽出されず
に残った試料を乾燥後秤量する(Lg) 。
トナーに含まれる磁性体、シリカ等の固体成分の重量を
W3とすると、溶媒不溶分は として計算される。このような溶媒としては、例えばテ
トラヒドロフランが適当で、ここでは約6時間抽出した
[実施例] 以下本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本
発明はこれら実施例に限定されるものはない、なお、以
下の配合における部数はすべて重量部である。
実施例1 上記材料を予備混合した後、150℃に熱した2本ロー
ルで混練し、冷却後カッターミルで粗粉砕し、ジェット
気流を用いた微粉砕機にて粉砕し、さらに風力分級機を
用い分級して体積平均粒径lip鵬の微粉体を得た。こ
れを疎水性コロイダルシリカ0.4部とよく混合し、ト
ナーNo、1を得た。このトナーNo、1の物性につい
ては表1に示す。
このトナーを市販の電子複写4m(商品名MP−857
0.キャノン製品)にて、通常環境下、30.000枚
の連続複写テストを行なったところ、テスト中、画像濃
度(1,3〜1.35)と解像力の高い画像が安定して
得られた。また同様なテストを15℃、 10%RHの
低温低湿下で行なったところ。
チャージアップ現象を起こさず、安定して高い画像濃度
(1,30〜1.35)の、カブリの無い、良好な画像
が得られた。なお、帯電量は、トナー1gと鉄粉キャリ
ア(200/300mesh ) 9 gを精秤して充
分混合後、ブローオフ(東芝ケミカル社製TB−200
)にて測定した。
実施例2 上記材料を用いる外は実施例1と同様な方法で混線装置
はエクストルーダーを用い1体積平均粒径12終腸のト
ナーNo、2を得た。トナーNo、2の物性については
表1に示す。
市販のレーザービームプリンター(商品名LBP−OX
キャノン製品)にてプリントアウトテストをしたところ
、高解像力、高画像濃度(〜1.30)の画像が得られ
た。さらに15℃、10%RH下、35℃、80%RH
下での同様のテストを行なったところ、同様の結果が得
られた。
実施例3 上記材料を用いる外は実施例1と同様の方法で体積平均
粒径12ル層のトナーNo、3を得た。トナーNo、 
3の物性については表1に示す。
) +−No、3ヲ市販の複写a (商品名NP−25
0RE、キャノン製)で通常環境下、30,000枚の
連続複写テストを行った結果、安定して画像濃度(〜1
.4)の高い、カブリの無い画像が得られた。さらに1
5℃、10%RH135℃、80%RHの各環境下での
同様なテストでも、通常環境下と同様な優れた画像が得
られた。
実施例4 上記材料を用いる以外は、実施例1と同様な方法でトナ
ーN014を得た。トナーN084の物性については表
1に示す。
該トナーを、平均粒径50〜80ル腫のフェライトキャ
リア100部に対し5部の割合で混合し、現像剤を作成
した。これを市販の電子複写a(商品名NP−5000
キャノン製)でto、ooo枚の連続複写テストを実施
したところ、カブリの無い青色の画像が安定に得られた
。さらに15℃、10%RH下、30℃、90%RHの
各環境下で同様のテストを行なったところ1通常環境と
同様に、良好な画像が得られた。
比較例1 化合物(1)の代わりに下記モノアゾ化合物クロム錯体 を2部用いる外は、実施例1と同様な方法で体積平均粒
径11.5部層のトナーN015を得た。トナーNo、
 5の物性については表1に示す。
実施例1と同様の複写テストを行った結果、通常環境に
おいては良好な画像が得られたが、15℃、 10%R
Hの低温低湿の環境下では、チャー7ジアツプ現象を起
こし、画像濃度が低く (1,0〜1.1 ) 、カブ
リも生じた。
比較例2 化合物(2)の代わりに下記モノアゾ化合物クロム錯体 を0.5部用いる外は、実施例2と同様な方法で体積平
均粒径11.5gmのトナーN026を得た。トナーN
o、6の物性については表1に示す。
実施例2と同様の複写テストを行った結果、通常環境に
おいてはほぼ良好な画像が得られたが、35℃、80%
RHの高温高湿環境下では、実用上問題がある程度まで
画像濃度が低下した(1.0〜1.05) 。
[発明の効果] 本発明のトナーは従来公知の手段で、電子写真、静電記
録及び静電印刷等における静電荷像を顕像化するための
現像用には全て使用できるもので、下記のような優れた
効果を発するものである。
■ 低湿環境下等において問題となる画像濃度の低下、
カブリ等を伴うチャージアップ現象が起こらず、安定に
良好な画像が得られる。
■ 高湿下においても画像濃度の高い良好な画像が得ら
れる。
■ 複写スピードの異なる低速機、高速機のどちらに用
いても、画像濃度の高い、カブリの無い良好な画像が得
られる。
■ 解像力、ラインの再現性に優れ、高解像力の要求さ
れるデジタル現像に有利である。
■ 着色力が低いので、カラートナーにも用いることが
できる。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)樹脂成分100重量部に対して、下記一般式(
    I )で示される化合物を0.01〜10重量部含有する
    ことを特徴とする静電荷像現像用トナー。 ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) [式中、R_1は▲数式、化学式、表等があります▼(
    R^4は炭素数1〜18個のアルキル、アルケニル、ま
    たは芳香族環に置換基があってもよいアルアルキルもし
    くはアリール)を表わし、R^2、R^3は水素、ハロ
    ゲン、ニトロ、炭素数1〜18個のアルキル、アルケニ
    ル、アルアルキル、アリール、またはアルコキシを表わ
    し、X、Yは−O−、−COO−、−S−、または−N
    R^5−(R^5は水素または炭素数1〜4個のアルキ
    ル)を表わし、Mはスカンジウム、チタン、バナジウム
    、マンガン、ニッケルまたは亜鉛を表わし、Aは水素、
    ナトリウム、カリウム、アンモニウムまたは有機アンモ
    ニウムを表わし、l、m、nは1または2を表わす。な
    お、複数個の置換基を有する場合、それぞれが同じであ
    っても異なっていてもよい。]
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