JPS62298577A - トリアジン誘導体，その製造方法およびそれを有効成分とする除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は新規化合物であるトリアジン誘導体。

その製造方法およびそれを有効成分とする除草剤に関す
る。

［従来の技術および発明が解決しようとする問題点］ 従来から、トリアジン系除草剤としては各種の化合物が
知られている０例えば、２−メチルチオ−４，８−ビス
（アルキルアミン）−５−）リアジン誘導体は強力な殺
草力を有し、除草剤として有効であることが知られてい
る。

しかしながら、例えば２−メチルチオ−４，８−ビス（
エチルアミノ）−Ｓ−）リアジンは、土壌および温度条
件によってその効果が著しく左右される。具体的には、
温暖地域では通常の施用量でも薬害が発生する場合があ
り、また寒冷地では効果が十分に発揮されないという問
題がある。そのため、除草剤として適用しうる地域がか
なり制限されるという欠点がある。

そこで２−クロロ−４，８−ビス（アルキルアミノ）−
Ｓ−）リアジンまたは２−アルキルチオ−４，６−ビス
（アルキルアミノ）−ｓ−トリアジン誘導体のアルキル
アミノ基をα、α−ジメチルへンジルアミノ基で置換し
た水稲用除草剤が提案されている（特公昭４９−８２８
１号公報、特公昭４８−８２６２号公報）、これらの化
合物は水稲に対して薬害がなく、−年少雑草に対して効
果が認められるが、現在問題となっている多年生雑草に
対しては極めて効果が低い。

本発明者らは、上記従来の除草剤の問題点を解消し、様
々な土壌および温度条件下でもほぼ等しい効果を発揮す
るとともに、水稲に対して薬害がなく一年生雑草から多
年生雑草にわたる種々の雑草に対してすぐれた除草効果
を発揮しうる全く新たな除草剤を開発すべく鋭意研究を
重ねた。

［問題点を解決するための手段］ その結果、特定のトリアジン誘導体が上記目的に適うこ
とを見出し、本発明を完成するに至った。

すなわち本発明は、 一般式 ［式中、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ炭素数１〜４のアルキル
基を示し、ＸＩ　、　Ｘ２　、　ｘ３は次の■〜■のい
ずれかである。

■×２が水素原子のときは、）［＋　、　Ｘ３はそれぞ
れ炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキ
シ基あるいはハロゲン原子を示す。

■ｘ２が炭素数１〜４のアルコキシ基のときは、ｘｌ、
　Ｘ３はそれぞれ炭素数１〜４のアルキル基を示す。

■ｘ３が水素原子のときは、Ｘｌは炭素数１〜４のアル
キル基を示しかつ×２は炭素数１〜４のハロゲン置換ア
ルコキシ基を示す。］ で表わされるトリアジン誘導体を提供するとともに、 一般式 ［式中、Ｒ’　、　Ｘ’　、　Ｘ２オＪ：びｘ３は前記
と同り、］で表わされるベンジルアミン誘導体と、一般
式 ［式中、Ｘｌ　、　×５はそれぞれハロゲン原子を示す
。］で表わされるジハロゲン化アミノトリアジンとを反
応させて 一般式 ［式中、ＸＩ　、　Ｘ２．　Ｘ３．　Ｘ’オヨびＲ１ハ
前記ト同シ、］で表わされるベンジルアミノトリアジン
誘導体を製造し、次いで該誘導体に一般式Ｒ２５Ｈ［式
中、Ｒ２は炭素数１〜４のアルキル基を示す。］で表わ
されるアルキルメルカプタンあるいは一般式Ｒ２５Ｍ　
［式中、Ｍはアルカリ金属を示し、Ｒ２は前記と同じ。

］で表わされるアルキルメルカプチドを反応させること
を特徴とする前記一般式［Ｉ］で表わされるトリアジン
誘導体の製造方法を提供するものである。さらに本発明
は、前記一般式［１］で表わされるトリアジン誘導体を
有効成分として含有する除草剤をも提供するものである
。

前記一般式［Ｉ］で表わされる化合物は、トリアジン誘
導体であり、式中、Ｒ１、Ｒ２、ＸＩ　、　ｘ２および
ｘ３は前述したとおりである。すなわち、Ｒ１、Ｒ２は
それぞれ炭素数１〜４のアルキル基、例えばメチル基、
エチル基、ｎ−プロピル基、インプロピル基、ブチル基
（ｎ−、１ｓｏ−、５ｅｃ−、ｔｅｒｔ−ブチル基）を
示す、また、ＸＩ　、　Ｘ２　、　×３は前述した如く
■〜■の三つの場合に分けられる。

■ｘ２が水素原子のときは、ＸＩ　、　×３はそれぞれ
炭素数１〜４のアルキル基（上述のメチル基、エチル基
、プロピル基、ブチル基）、炭素数１〜４のアルコキシ
基（メトキシ基、エトキシ基。

プロポキシ基、ブトキシ基）あるいはハロゲン原子（塩
素原子、臭素原子、弗素原子、沃素原子）を示す。

■ｘ２が炭素ａ１〜４のアルコキシ基（メトキシ基、エ
トキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基）のときは、Ｘｌ
、　Ｘ３はそれぞれ炭素数１〜４のアルキル基（メチル
基、エチル基、プロピル基。

ブチル基）を示す。

■ｘ３が水素原子のときは、ｘｌは炭素数１〜４のアル
キル基（メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基）
を示し、かつｘ２は炭素数１〜４のハロゲン置換アルコ
キシ基（モノクロロメトキシ基、モノフルオロメトキシ
基、ジフルオロメトキシ基、トリフルオロメトキシ基、
モノクロロエトキシ基、モノフルオロエトキシ基など）
を示す。

本発明のトリアジン誘導体の具体例としては、各腫のも
のがあるが、後述する製造例で得られる化合物のほかに
、２−エチルチオ−４−アミノ−６−（３’、５’　−
ジメチル−α−メチルベンジルアミノ）−５−）リアジ
ン、２−メチルチオ−４−アミノ−６−（３’、５’　
−ジメチル−α−エチルベンジルアミノ）−ｓ−トリア
ジン、２−エチルチオ−４−アミノ−６−（３’、５’
　−ジメトキシ−α−メチルベンジルアミノ）−Ｓ−ト
リアジン。

２−メチルチオ−４−アミノ−６−（３’、５’　−ジ
メトキシ−α−エチルベンジルアミノ）−ｓ−トリアジ
ン、２−メチルチオ−４−アミノ−６−（３′−メチル
−５′−メトキシ−α−メチルベンジルアミノ）−Ｓ−
）リアジン、２−メチルチオ−４−アミノ−６−（３’
−メチル−５′−クロロ−α−メチルベンジルアミノ）
−Ｓ−）リアジン。

２−メチルチオ−４−アミノ−６−（３’、５’　−ジ
ェトキシ−α−メチルベンジルアミノ）−ｓ−トリアジ
ン、２−メチルチオ−４−アミノ−６−（３’　、５’
　−ジブロモ−α−メチルベンジルアミノ）−ｓ−）リ
アジン、２−メチルチオ−４−アミノ−６−（３’、５
’　−ジエチル−α−メチルベンジルアミノ）−Ｓ−）
リアジン、２−メチルチオ−４−アミノ−６−（３’−
クロロ−５′−メトキシ−α−メチルベンジルアミノ）
−Ｓ−）リアジン、２−エチルチオ−４−アミノ−６−
（３’−メチル−４′−ジフルオロメトキシ−α−メチ
ルベンジルアミノ）−ｓ−トリアジン、２−メチルチオ
−４−アミノ−６−（３’−メチル−４１−ジフルオロ
メトキシ−α−エチルベンジルアミノ）−Ｓ−トリアジ
ン、２−メチルチオ−４−アミノ−６−（３′−メチル
−４′−トリフルオロメトキシ−α−エチルベンジルア
ミノ）−Ｓ−）リアジン、２−メチルチオ−４−アミノ
−６−（３’−メチル−４′−モノクロロメトキシ−α
−エチルベンジルアミノ）−ｓ−）リアジン、２−メチ
ルチオ−４−アミノ−６−（３’−メチル−４′−モノ
−フルオロメトキシ−α−エチルベンジルアミノ）−５
−トリアジン、２−メチルチオ−４−アミノ−ｇ−（３
′−エチル−４′−ジフルオロメトキシ−α−エチルベ
ンジルアミノ）−ｓ−トリアジン、２−メチルチオ−４
−アミノ−６−（３’、５’　−ジメチル−４′−メト
キシーα−エチルベンジルアミノ）−ｓ−トリアジン、
２−エチルチオ−４−アミノ−６−（３’、５’−ジメ
チル−４′−メトキシ−α−メチルベンジルアミノ）−
ｓ−トリアジン、２−メチルチオ−４−アミノ−６−（
３’、５’　−ジメチル−４゛−二トキシ−α−メチル
ベンジルアミノ）−Ｓ−トリアジン、２−メチルチオ−
４−アミノ−６−（３’、５’−ジエチル−４′−メト
キシ−α−メチルベンジルアミノ）−Ｓ−）リアジンな
どがある。

上記一般式［ＩＩで表わされる本発明のトリアジン誘導
体は、種々の方法により製造することができる。そのう
ち効率の良い方法としては、前述した本発明の方法が挙
げられる。

本発明の方法によれば、一般式［ＩＩ　］で表わされる
ベンジルアミン誘導体と、一般式［ｍ］で表わされるジ
ハロゲン化アミノトリアジンとを反応　。

させて一般式［ＩＶ］で表わされるベンジルアミノトリ
アジン誘導体を製造し、次いで該誘導体に一般式Ｒ？Ｓ
Ｈで表わされるアルキルメルカプタンあるいは一般式Ｒ
２ＳＭで表わされるアルキルメルカプチドを反応させる
ことにより、目的とする一般式［ＩＩのトリアジン誘導
体が得られる。

ここで一般式［ＩＩ　］で表わされるベンジルアミン誘
導体、つまりα−アルキルベンジルアミン誘導体として
は様々なものがある。一般式［ＩＩ　］中のＸＩ　、　
ｘ２　、　ｘ３およびＲ１は既に前記したごとくであり
、具体的には製造すべき一般式［ＩＩのトリアジン誘導
体の種類に相応する置換基（ＸＩ、Ｘ２゜×３　、　Ｒ
１）を有するベンジルアミン誘導体を選定すればよい。

なお、上記一般式［１１］で表わされるベンジルアミン
誘導体を製造するには各種の方法が考えられるが、通常
は次の如き方法による。

すなわち、一般式 ［式中、ＸＩ　、　ｘ２およびＸ３は前記と同じ、］で
表わされる置換ベンゼンと一般式ＲＩＣＯＸ　　［式中
、Ｘはハロゲン原子を示し、Ｒ１は前記と同じ、ｌで表
わされるアシルハライドとを塩化アルミニウム、塩化錨
、塩化亜鉛、塩化鉄等のルイス酸あるいは硫酸、ポリリ
ン酸等の存在下でフリーデルクラフッ反応させて、 一般式 ［式中、Ｒ１、ＸＩ　、　Ｘ２オヨびｘ３は前記と同じ
。］で表わされるフェノン誘導体を得１次いでこれに１
５０〜２００°Ｃ程度の加熱下でギ酸アンモニウムある
いはホルムアＡ＝％ミドとギ酸とを反応させて、一般式 ｃ式中、Ｒ’　、　Ｘ’　、　Ｘ２オＪ：　ヒＸ３４ｆ
前記（！：　Ｉ”ｌ　シ。］で表わされるＮ−ホルミル
ベンジルアミン誘導体を得る。さらにこれを濃塩酩等の
酸あるいは苛性ソーダ等の苛性アルカリの存在下に加熱
して加水分解すれば、一般式［ＩＩ］で表わされるベン
ジルアミン誘導体が得られる。

また、上記一般式［ＶＩ］で表わされるフェノン誘導体
に、ギ酸アンモニウムに代えてヒドロキシルアミンを反
応させてオキシム（フェノンオキシム誘導体）を製造し
、これをアルコール中で金属ナト、リウム等のアルカリ
金属で還元したり、あるいは接触還元すれば所望の一般
式［１１］で表わされるベンジルアミン誘導体となる。

さらに一般式 ［式中、重↓ヨＸＩ　、　Ｘ２および×３は前記と同じ
。］で表わされるシアノベンゼン銹導体に、一般式Ｒ’
ＭｇＸ　　［−４＝申−Ｒ１およびＸは前記と同じ。］
で表わされるグリニヤール試薬を反応させ、これを塩酸
等により加水分解して上記の一般式［ＶＩ］で表わされ
るフェノン誘導体を得、これを前述したようにギ酸アン
モニウムと反応させ、続いて加水分解することによって
も一般式［ＩＩ　］のベンジルアミン誘導体を製造する
ことができる。

本発明の方法では、まずこのようにして得られる一般式
［１１］で表わされるベンジルアミン誘導体と前記一般
式［ＩＩＩ］で表わされるジハロゲン化アミノトリアジ
ン、つまり２．６−シハロゲノー４−アミノ−５−）リ
アジンとを反応させる。ここでジハロゲン化アミノトリ
アジンは塩化シアヌル等ノハロゲン化シアヌルにアンモ
ニアを反応させることによって得られる。また、この一
般式［ＩＩ　］のベンジルアミン誘導体と一般式［ｍ］
のジハロゲン化アミノトリアジンとの反応にあたっては
、再化合物をほぼ等モルの割合で用いればよく、また溶
媒は必ずしも必要ではないが、メタ、ノール、エタノー
ル、インプロパツール等のアルコール、アセトン、メチ
ルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン、ｎ−ヘ
キサン、ｎ−へブタン等の脂肪族炭化水素、ベンゼン、
デカリン。

アルキルナフタレン等の環状炭化水素、四塩化炭素、四
塩化エチレン等の塩化炭化水素、テトラヒドロフラン、
ジオキサン等のエーテルなどを用いることもできる、さ
らにこの反応系には炭酸水素ナトリウム、トリエチルア
ミン等の脱酸剤（脱ハロゲン化水素剤）を加えることも
有効である。また、反応温度は特に制限はなく、低温か
ら高温、具体的には１０〜１００°Ｃの範囲で十分に進
行する。

本発明の方法では、上記反応によって得られた一般式［
ｒＶ］で表わされるベンジルアミノトリアジン誘導体に
対して、さらに一般式Ｒ２ＳＭ（で表わされるアルキル
メルカプタンあるいは一般式Ｒ２ＳＭで表わされるアル
キルメルカプチドを反応させる。ここで、アルキルメル
カプタンとしては、メチルメルカプタン、エチルメルカ
プタン。

プロピルメルカプタンなどがあげられ、またアルキルメ
ルカプチドとしては、ナトリウムのメチルメルカプチド
（ＣＨ３５Ｎａ）％カリウムのメチルメルカプチド（Ｃ
Ｈ３ＳＫ）　、ナトリウムのエチルメルカプチド（Ｃ２
Ｈ５ＳＮａ　）　　、カリウムのエチルメルカプチド（
０２Ｈ５ＳＫ）　、ナトリウムのプロピルメルカプチド
Ｃ０３ＨＩＳＮａ　）　、カリウムのプロピルメルカプ
チド（Ｃ３ＨＩＳＫ）などがあげられる。

上記の反応の際に加える一般式［ＩＶ］のベンジルアミ
ノトリアジン誘導体とアルキルメルカプタンあるいはア
ルキルメルカプチドの割合は、特に制限はないが、等モ
ルを目安とすればよい、また、この反応は無溶奴下でも
、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピル
アルコール、ジメチルホルムアミド、トルエン、キシレ
ン、ベンゼン等の溶媒中でも進行する。また、反応温度
は特に制限はなく、低温から高温、具体的には１０−１
５０℃の範囲で充分に進行する。

なお、反応にアルキルメルカプタンを用いる場合は、苛
性アルカリ、例えば水酸化ナトリウム。

水酸化カリウム等の存在下で反応を行なう。

反応終了後、生成物を分離・洗浄すれば、本発明の一般
式［Ｉ］で表わされるトリアジン誘導体が高純度かつ高
収率で得られる。

このようにして製造される本発明のトリアジン誘導体は
新規な化合物であり、雑草の発芽、生長を抑制し、しか
も高選択性を有するため、除草剤として好適である。ま
た、水稲に薬害を与えることなくキカシグサ、アゼナ、
コナギなどの広葉雑草、タマガヤツリ等のカヤツリグサ
科雑草あるいはノビエなどのイネ科雑草などの雑草に対
して卓越した除草効果を示すばかりでなく、現在防除困
難とされているホタルイ、ミズガヤツリ、ウリカワ等の
多年生雑草に対しても卓越した除草効果を示す。

次に、本発明の除草剤は、上述の発明の化合物、すなわ
ち一般式［１１で表わされるトリアジン誘導体を有効成
分として含有するものであり、これらの化合物を溶媒等
の液状担体または鉱物質微粉等の固体担体と混合し、水
和剤、乳剤、粉剤１粒剤等の形態に製剤化して使用する
ことができる。製剤化に際して乳化性９分散性、展着性
等を付与するためには界面活性剤を添加すればよとして
１０〜５５重量％、固体担体４０〜８８重量％および界
面活性剤２〜５重量％の割合で配合して組成物を調製し
、これを用いればよい、また、乳剤の形態で用いる場合
は、通常は有効成分として本発明のトリアジン誘導体２
０〜５０重量％、溶剤３５〜７５重量％および界面活性
剤５〜１５重量％の割合で配合して調製すればよい、一
方、粉剤の形態で用いる場合は、通常は有効成分として
本発明のトリアジン誘導体１〜１５重量％、固体担体８
０〜９７重量％および界面活性剤２〜５重量％の割合で
配合して調製すればよい。さらに、粒剤の形態で用いる
場合は、有効成分として本発明のトリアジン誘導体１〜
１５重量％、固体担体８０〜８７重量％および界面活性
剤２〜５重量％の割合で配合して調製すればよい。ここ
で固体担体としては鉱物質の微粉が用いられ、この鉱物
質の微粉としては、ケインウ士、消石灰等の酸化物、リ
ン灰石等のリン酸塩、セラコラ等の硫酸塩、タルク、パ
イロフェライト、クレー、カオリン、ベントナイト、酸
性白土、ホワイトカーボン、石英粉末、ケイ石粉等のケ
イ酸塩などをあげることができる。

また、溶剤としては有機溶媒が用いられ、具体的にはキ
シレン、トルエン、ベンゼン等の芳香族炭化水素、０−
クロルトルエン、トリクロルメタン、トリクロルエチレ
ン等の塩素化炭化水素、シクロヘキサノール、アミルア
ルコール、エチレングリコール等のアルコール、イソホ
ロン、シクロヘキサノン、シクロヘキセニル−シクロヘ
キサノン等のケトン、ブチルセロソルブ、ジメチルエー
テル、メチルエチルエーテル等のエーテル、酢酸インプ
ロピル、酢酸ベンジル、フタル酸メチル等のエステル、
ジメチルホルムアミド等のアミドあるいはこれらの混合
物をあげることができる。

さらに、界面活性剤としては、アニオン型、ノニオン型
、カチオン型あるいは両性イオン型（アミノ酸、ベタイ
ン等）のいずれを用いることもできる。

［発明の効果］ このような本発明の一般式［Ｉ］で表わされる新規化合
物のトリアジン誘導体は、−年少雑草はもとより多年生
雑草に対しても除草効果が高く、水稲に対しても薬害の
ない高選択性の除草剤として極めて有用である。

なお１本発明の除草剤は、有効成分として一般式［Ｉ］
で表わされるトリアジン誘導体と共に、他の除草成分を
併用することもできる。このような他の除草成分として
は、従来から市販されている除草剤をあげることができ
１例えばフェノキシ系除草剤、ジフェニルエーテル系除
草剤、トリアジン系除草剤、尿素系除草剤、カーバメー
ト系除草剤、チオールカーバメート系除草剤、酸アニリ
ン系除草剤、ピラゾール系除草剤、リン酸系除草剤、オ
キサシアシンなど様々なものがあげられる。

さらに本発明の除草剤は、必要に応じて殺虫剤、殺菌剤
、植物の生長調節剤、肥料等と混用することもできる。

本発明の除草剤は、既存の水稲用除草剤に比べて、薬効
が大きく、しかも薬害が小さく、そのうえ殺草スペクト
ル幅が大きいという特徴がある。

具体的にはノビエ、広葉雑草に効果が大であると共に、
ウリカワ、ホタルイ、ミズガヤツリ等の多年生雑草に対
して著しい効果を示す。

［実施例］ 次に、本発明を実施例、比較例等によりさらに詳しく説
明する。

参考例１　（ベンジルアミン誘導体の合成）水１１ｈ！
！、に水酸化ナトリウム８１．５ｇ　（２，０４モル）
ヲ溶解し、これに３−メチル−４−ヒドロキシアセトフ
ェノン３４．０ｇ　（２２７ミリモル）と１．４−ジオ
キサン１９ｈｉ＋を添加し、７０〜８０℃に昇温後、フ
レオン−２２ＣＣＨＦ２Ｃｌりガスを１時間導入した。

放冷後、水１００ｈｊ）で希釈し、エチルエーテル５０
ｈＩ！で抽出した。エチルエーテル層を硫酸ナトリウム
で乾燥し、減圧下でエチルエーテルを留去し１．油状の
３−メチル−４−ジフルオロメトキシ−アセトフェノン
４３．４ｇ　（収率９８％）を得た。

この３−メチル−４−ジフルオロメトキシ−７セトフエ
ノン２２．０ｇ　（１１０ミリモル）とギ酸アンモニウ
ム２５．２ｇ（４００ミリモル）とを１８０℃で５時間
攪拌した。

その反応混合物をベンゼン２００ｍ１）に溶解し、水−
ＩＩＦＦ４Ｆ　　　　　　　　蛸り祠鼾ト　　コ　５洗
、硫酸ナトリウム乾燥後、減圧下でベンゼンを留去した
。ベンゼン留去後の生成物に５％水酸化ナトリ゛ウム溶
液２００思Ｐを加え、７０℃で７時間攪拌した。

冷却後、エチルエーテル２００ｍ１！を加え、有機層を
分取した。この有機層を硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧
下でエチルエーテルと留去し、下記式で表わされるベン
ジルアミン誘導体である３−メチル−４−ジフルオロメ
トキシ−α−メチルベンジルアミン３．８０ｇ　（収率
１５％）を得た。

式 参考例２　（ベンジルアミン誘導体の合成）２−クロロ
エトキシトルエン３８．５ｇ　（２１４ミリモル）と塩
化アセチル２０．５ｇ（２８２ミリモル）とを塩化メチ
レン２５０ｍＩ！に溶解し、水冷下で攪拌しながら塩化
アルミニウム３Ｌ７ｇ　（２ｅＯミリモル）を徐々に添
加して、水冷下で２０分間攪拌を行なった、その後、反
応混合物を５％塩酸１２００ｍ１）に加え、水層と有機
層とに分離した。得られた有機層を５％の炭酸ナトリウ
ム水溶液で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下で
塩化メチレンを留去した。その結果、生成物として３−
メチル−４−クロロエトキシアセトフェノンが４０．３
ｇ　（１９３ミリモル）、収率９０％にて得られた。

次いでヒドロキシルアミン塩酸塩８．８０ｇ　（９５ミ
リモル）と炭酸ナトリウム４．９８ｇ　（４７ミリモル
）の混合エタノール水溶液１５０ｍｆに氷冷下、３−メ
チル−４−クロロエトキシアセトフェノン１５．３ｇ（
７２ミリモル）を滴下して室温で２４時間攪拌した０反
応物を３０ｈｊ＞の水に注加しエチルエーテルで抽出し
た。抽出液を硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下でエチル
エーテルを留去して３−メチル−４−クロロエトキシア
セトフェノンオキシム１４．０ｇ　（８２ミリモル）を
収率８６％で得た。

３−メチル−４−クロロエトキシアセトフェノｙ　オ＊
　シム１４．０ｇ　（８ｆ　ミｊＪ　％ル）を１００ｓ
ｊ）ノーｒ−タノールに溶解し、これに５％パラジウム
付活性炭６ｇを添加して、水素雰囲気下室温で１２時間
攪拌した０反応混合物を濾過し、ろ液を減圧下で濃縮後
、エチルエーテルで抽出した。抽出液を硫酸ナトリウム
で乾燥後、減圧下でエチルエーテルを留去して、下記式
で表わされるベンジルアミン誘導体である３−メチル−
４−クロロエトキシ−α−メチルベンジルアミン１０．
８ｇ　（収率８２％）を得た。

式 参考例３　（ベンジルアミン誘導体の合成）２．６−シ
メチルアニソール２７．２ｇ　（２００ミリモル）と塩
化アセチル１８．８ｇ　（２４０ミリモル）とを塩化メ
チレン２５０ｍ１）に溶解し、水冷下で攪拌しながら塩
化アルミニウム３２．０ｇ　（２４０ミリモル）を徐々
に添加して、水冷下で２０分間攪拌を行なった。その後
、反応混合物を５％塩酸１２０ｈｊ）に加え、水層と有
機層とに分離した。得られた有機層を５％の炭酸ナトリ
ウム水溶液で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下
で塩化メチレンを留去した。その結果、生成物として３
，５−ジメチル−４−メトキシアセトフェノンが３３．
８ｇ　（１９０ミリモル）、収率９５％にて得られた。

この３．５−ジメチル−４−メトキシアセトフェノン１
７゜８ｇ　（１００ミリモル）とギ酸アンモニウム２５
．２ｇ　（４００ミリモル）とを１８０℃で５時間攪拌
した。

その反応混合物をベンゼン２０ｈｊ）に溶解し、水洗、
硫酸ナトリウム乾燥後、減圧下でベンゼンを留去した。

ベンゼン留去後の生成物に５％水酸化ナトリウム溶液３
０ｈｊ＞を加え、７０℃で２６時間攪拌した。冷却後、
エチルエーテル２００ｍｊ）を加え、有機層を分取した
。

この有機層を硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下でエチル
エーテルを留去した。

残留物を減圧蒸留（９５〜９６°Ｏ／１．５＋ａｍＨｇ
）　Ｌ、下記式で表わされるベンジルアミン誘導体であ
る３、５−ジメチル−４−メトキシ−α−メチルベンジ
ルアミン１１．０ｇ　（収率６１％）を得た。

２．６−ジクロロ−４−アミノ−５−）リアジンＩＪ４
ｇ　（１０ミリモル）を５．５ｇのア七トンに溶解し、
これに第１表に示すベンジルアミン誘導体ｌＯミリモル
を加え、引き続いて６ｇの水に溶解させた炭酸水素ナト
リウム０．８４ｇ　（１０ミリモル）を０〜５℃で攪拌
しながら加えた。添加後、混合物を徐々に加温し、１時
間かけて５０℃に昇温した。

加温後、混合物を冷却し、生成物を分離、水洗、乾燥し
て、所定のベンジルアミノトリアジン誘導体を得た。こ
のものの収量、収率および分析結果を第１表に、構造式
を第２表に示す。

製造例１〜６　（トリアジン誘導体の製造）５０〜８０
℃に加温したイソプロピルアルコール９■２と１５％の
ナトリウムメチルメルカプチド８．０　ｇの中に、前記
合成例で得られたベンジルアミノトリアジン誘導体１０
ミリモルを攪拌しながら加えた。得られた反応混合物を
攪拌しながら３時間加８還流後、１０℃にまで冷却し、
これを氷水に注いだ。

得られた生成物を分離、水洗、乾燥したところ、所定の
トリアジン誘導体が得られた。このものの収量、収率お
よび分析結果を第３表に、構造式を第４表に示す。

実施例１．〜６ （１）除草剤の調製 担体としてタルク（商品名ニジ−クライト）９７重量部
、界面活性剤としてアルキルアリールスルホン酸塩（商
品名：ネオペレックス、花王アトラス輛製）１．５重量
部およびノニオン型とアニオン型の界面活性剤（商品名
：ソルボール８００Ａ　。

東邦化学工業株製）１．５重量部を均一に粉砕混合して
、水和剤用担体を得た。

この水和剤用担体９０重量部と上記製造例１〜６で得ら
れたトリアジン誘導体１０重量部を均一に粉砕混合して
除草剤を得た。

（２）生物試験（湛水土壌処理試験） す、コナギ）、ホタルイの種子を均一に播種して、さら
にミズガヤツリ、ウリカワの塊茎を移植して、２葉期の
水稲を移植した。

その後、雑草の発芽峙に、上記（１）で得た除草剤の希
釈液を所定量水面に均一滴下して処理した後、ポットを
温室内に放置して適時撒水した。

薬液処理の２０日後の除草効果および稲作薬害を調査し
た結果を第５表に示す、なお薬量は１アールあたりの有
効成分量で示す、また水稲薬害、除草効果は、各々風乾
型を測定し、以下のように表示した。

薬害の程度　　　水稲薬害（対無処理区比）０　　　　
　　　　　　　１００％ １　　　　　　　　９５〜８３％ ２　　　　　　　　９０〜９４％ ３　　　　　　　　８０〜８９％ ４　　　　　　　　６０〜７９％ ５　　　　　　　　５０〜８９％ 除草効果の程度　　除草効果（対無処理区比）０１００
％ １　　　　　　　　　８１〜９９％ ２　　　　　　　　２１〜Ｂθ％ ３　　　　　　　　　１１〜２０％ ４　　　　　　　　１〜１０％ ５　　　　　　　　　　　０％ 比較例１ 実施例１において、製造例１で製造したトリアジン誘導
体の代わりに、下記の式［Ａ］で表わされる２−≠＃メ
チルチオー４．６−ビス（エチルアミン）−Ｓ−トリア
ジン（一般名：シメトリン）を用いたこと以外は、実施
例１と同様の操作を行なった。結果を第５表に示す。

比較例２ 実施例１において、製造例１で製造したトリアジン誘導
体の代わりに、下記の式［Ｂ］で表わされる２−メチル
チオ−４−メチルアミノ−６−（α、α−ジメチルベン
ジルアミノ）−Ｓ−）リアジン（特公昭４９−８２８１
号公報）を用いたこと以外は、実施例１と同様の操作を
行なった。結果を第５表に示す。

比較例３ 実施例１において、製造例１で製造したトリアジン誘導
体の代わりに、下記の式［Ｃ］で表わされる２−クロロ
−４−イソプロピルアミノ−６−（α、α−ジメチルベ
ンジルアミノ）−Ｓ−）リアジン（特公昭４９−８２Ｅ
１２号公報）を用いたこと以外は、実施例１と同様の操
作を行なった。結果を第５表に示す。

・・・［Ａ］ ・・・［Ｂ］ Ｏ ・・・［Ｃ］

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２はそれぞれ炭素数１〜４のアル
   キル基を示し、Ｘ＾１、Ｘ＾２、Ｘ＾３は次の［１］〜
   ［３］のいずれかである。 ［１］Ｘ＾２が水素原子のときは、Ｘ＾１、Ｘ＾３はそ
   れぞれ炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアル
   コキシ基あるいはハロゲン原子を示す。 ［２］Ｘ＾２が炭素数１〜４のアルコキシ基のときは、
   Ｘ＾１、Ｘ＾３はそれぞれ炭素数１〜４のアルキル基を
   示す。 ［３］Ｘ＾３が水素原子のときは、Ｘ＾１は炭素数１〜
   ４のアルキル基を示しかつＸ＾２は炭素数１〜４のハロ
   ゲン置換アルコキシ基を示す。］ で表わされるトリアジン誘導体。
2. （２）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＾１は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｘ
   ＾１、Ｘ＾２、Ｘ＾３は次の［１］〜［３］のいずれか
   である。 ［１］Ｘ＾２が水素原子のときは、Ｘ＾１、Ｘ＾３はそ
   れぞれ炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアル
   コキシ基あるいはハロゲン原子を示す。 ［２］Ｘ＾２が炭素数１〜４のアルコキシ基のときは、
   Ｘ＾１、Ｘ＾３はそれぞれ炭素数１〜４のアルキル基を
   示す。 ［３］Ｘ＾３が水素原子のときは、Ｘ＾１は炭素数１〜
   ４のアルキル基を示しかつＸ＾２は炭素数１〜４のハロ
   ゲン置換アルコキシ基を示す。］ で表わされるベンジルアミン誘導体と、 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｘ＾４、Ｘ＾５はそれぞれハロゲン原子を示す
   。］で表わされるジハロゲン化アミノトリアジンとを反
   応させて 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｘ＾１、Ｘ＾２、Ｘ＾３、Ｘ＾４およびＲ＾１
   は前記と同じ。］で表わされるベンジルアミノトリアジ
   ン誘導体を製造し、次いで該誘導体に一般式Ｒ＾２ＳＨ
   ［式中、Ｒ＾２は炭素数１〜４のアルキル基を示す。］
   で表わされるアルキルメルカプタンあるいは一般式Ｒ＾
   ２ＳＭ［式中、Ｍはアルカリ金属を示し、Ｒ＾２は前記
   と同じ。］で表わされるアルキルメルカプチドを反応さ
   せることを特徴とする 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｘ＾１、Ｘ＾２およびＸ＾３
   は前記と同じ。］で表わされるトリアジン誘導体の製造
   方法。
3. （３）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２はそれぞれ炭素数１〜４のアル
   キル基を示し、Ｘ＾１、Ｘ＾２、Ｘ＾３は次の［１］〜
   ［３］のいずれかである。 ［１］Ｘ＾２が水素原子のときは、Ｘ＾１、Ｘ＾３はそ
   れぞれ炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアル
   コキシ基あるいはハロゲン原子を示す。 ［２］Ｘ＾２が炭素数１〜４のアルコキシ基のときは、
   Ｘ＾２、Ｘ＾３はそれぞれ炭素数１〜４のアルキル基を
   示す。 ［３］Ｘ＾３が水素原子のときは、Ｘ＾１は炭素数１〜
   ４のアルキル基を示しかつＸ＾２は炭素数１〜４のハロ
   ゲン置換アルコキシ基を示す。］ で表わされるトリアジン誘導体を有効成分として含有す
   る除草剤。