JPS6230163B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は歯磨包装材料、例えばアルミニウム練
歯磨チユーブとして典型的に用いられているよう
にライニングを施こしていないアルミニウム表面
に対して安定でありかつ相溶性のある歯磨に関す
る。特に、この歯磨は研磨剤としてα−アルミナ
三水和物を含有している。 α−アルミナ三水和物の従来の製法はバイヤー
法（Bayer process）による。この方法において
α−アルミナ三水和物はアルミン酸ナトリウム溶
液から沈殿してくる。詳細についてはカーク・オ
スマー（Kirk−Othmer）のエンサイクロピーデ
イア・オブ・ケミカル・テクノロジー
（Encyclopedia of Chemical Technology）第２
版、第１巻第937〜941頁及び第２巻第41〜45頁、
同第50〜51頁を参照ありたい。α−アルミナ三水
和物は歯磨の研磨剤として通常用いるには大きす
ぎる（例えば約40〜100ミクロンの直径）粒状物
または凝集物の形で沈殿してくる。従つて、乾燥
後（または水洗及び乾燥後）、粒状物または凝集
物は適当な粒径、例えば約２〜20ミクロンの範囲
の平均粒径、例えば５〜10ミクロンに磨砕する。 洗浄した磨砕していない粒状物は水中でスラリ
ー化するとアルカリ性反応を示す。例えば、乾燥
前の水洗の程度により室温における10または20重
量％α−アルミナ三水和物スラリーのPHは約7.5
〜8.5、９または9.5の範囲であろう。 PHはEILモデル1150コンビネーシヨンPH及び参
照電極を設けたオリオン（Orion）モデル801デ
ジタルPH／ｍＶメーターで測定できる。この装置
は先ず、100mlのビーカー中のPH緩衝溶液50mlに
電極を入れ、装置の読みが緩衝溶液PHに対応する
まで室温で目盛を調整する。次いで、電極を取出
し、脱イオン水で洗浄し、250mlビーカー中で脱
イオン水中のα−アルミナ三水和物試料の調整20
％スラリー125ｇ中に入れ、そのPHを読みとる。 粉砕すると、このようにして測定したアルカリ
性は上昇し、（上述のように）測定した、粉砕し
た未洗浄の物質のPHは通常８を越す。例えば粉砕
時のPHは以下の通りである。7.5（粉砕前）から
8.8（粉砕後）；8.8（前）から9.2（後）。 高アルカリ性微粉砕バイヤー法α−アルミナ三
水和物を含有する練歯磨処方物を、ラツカー被膜
を有さないアルミニウムチユーブに入れると、こ
れらはチユーブのアルミニウム壁と反応して貯蔵
中に気体を発生する。この現象は歯磨のPHが実質
的に中性、例えば7.1、のときでさえ起る。 米国特許第3662060号及び同第3678155号におい
てα−アルミナ三水和物を含有する歯磨中にリン
酸イオンまたは−フルオロリン酸イオンを含有さ
せることによりアルミニウムの侵食を避けること
が提案された。 これら特許におけるPH低下は安息香酸により達
成されること、及びその中の特定な対照処方は55
重量％の微粉砕α−アルミナ三水和物及び0.15重
量％の安息香酸を含有し、6.4のPHを有すると開
示されていることが注目される。 α−アルミナ三水和物研磨剤を含有する歯磨
は、歯磨のPHが約6.0〜8.0であり、歯磨が実質的
にサツカリンからなる酸性化剤を含有するとき、
ライニングを施こしていないアルミニウム表面と
接触して安定であることが本発明の利点である。
このような歯磨はライニングを施こしていないア
ルミニウムチユーブ表面に安定性を与えるために
追加成分の存在を必要としない。他の利点は以下
明細書の記載を考慮することにより明らかであろ
う。 ある特定な観点によれば本発明はアルミニウム
表面上に内面ライニングを有していないアルミニ
ウムチユーブ及び該チユーブ内の、α−アルミナ
三水和物からなる研磨剤及び実質的にサツカリン
からなる酸性化剤を含有し約6.0〜8.0のPHを有す
る歯磨からなる容器入り歯磨に関する。 α−アルミナ三水和物の適した例は歯磨の製造
における任意の所望の粒径を有する微粒子の形で
通常使用される。実際、少なくとも90％の粒子が
米国標準No.325メツシユ篩を通過するよう微粉
砕され、粒子の５重量％以下が５ミクロン未満で
ある、α−アルミナ三水和物形態を用いるのが好
ましい。好ましい等級のα−アルミナ三水和物は
典型的にはＣ−333としてアメリカのアルコア
（Alcoa）社から、典型的にはバコ（Baco）AF−
260として英国のブリチツシユ・アルミニウム
（British Aluminium）社から及び典型的にはヒ
ギライト（Higilite）Ｈ−32として日本の昭和電
工から得られる。 本発明において使用される歯磨は典型的にはア
ルミニウムチユーブから押出すのに適した稠度を
有した練歯磨である。これは典型的には約20〜75
重量％の量で研磨剤を含有する。研磨剤の大部分
（すなわち、50％以上）ないし全部がα−アルミ
ナ三水和物である。追加の研磨剤が全研磨剤中少
量存在するとき、これはこの分野で公知の水不溶
性試薬である。これは歯磨がアルミニウムチユー
ブ表面との相容性を維持しているような量で存在
しなければならない。例えば、不溶性メタリン酸
ナトリウムのような不溶性メタリン酸アルカリ金
属及び炭酸カルシウムのようなアルカリ土類金属
の炭酸塩は典型的には歯磨中の約５重量％以下の
量で用いられるであろう。リン酸二カルシウム
（二水和物及び無水物）、リン酸二マグネシウム
（三水和物及び無水物）、リン酸三石灰、ピロリン
酸カルシウムのような他の研磨剤及びシリカ及び
アルミノケイ酸ナトリウムの研磨剤級のものはよ
り多量に存在させることができる。 サツカリンはフタル酸のスルホン化イミドであ
る。従つて、これは の式を有する。これはそのナトリウム塩と同様な
甘味力を有するが、ナトリウム塩が非常に水溶性
であるのに対し、この化合物は実質的に水不溶性
である（すなわち、これは低い水溶性を有してい
る）ため、飲料や食品のような商品においてはナ
トリウム塩が通常使いられてきた。歯磨において
もまた、サツカリンのナトリウム塩はゲル化剤と
混合でき、従つて練歯磨中の液相中に容易に溶解
できるので、ナトリウム塩が通常使用される。 しかしながら、本発明はライニングを施してい
ないアルミニウム表面と接触するα−アルミナ三
水和物を含有する歯磨を安定化する酸性化剤とし
て水溶性の低いサツカリンを用いるものである。
サツカリンはゲル化剤と混合し次いでこれを練歯
磨中の液相に分散させることにより練歯磨中に配
合することができる。これはその限られた溶解性
の限度まで溶解できる。これは約6.0〜8.0のPHを
有する歯磨を提供する量で用いられる。典型的な
量は約0.1〜３重量％、好ましくは約0.15〜0.25重
量％、最も好ましくは0.2重量％である。勿論、
この存在はまた歯磨に甘味をつけ、かつ製品を甘
すぎないようにするため最大量を制限し、PHを最
小にすることができる。 α−アルミナ三水和物以外にも、少なくとも安
定化添加剤の不存在下ではライニングを施してい
ないアルミニウム表面に対して歯磨を腐食性にす
る傾向がある物質が歯磨中に用いられてきた。こ
のような物質は除外するか、またはごくわずかの
量でしか存在してはならない。例えば、米国特許
第3878938号はこのような物質としてクロロホル
ムを開示している。例えば、クロロホルムは通常
歯磨の風味を変えるために用いられるが62℃未満
で蒸発する比較的輝発性の物質であるため本発明
の歯磨中には存在しないのが好ましく、また存在
する場合でもアルミニウムを腐食しないような
量、例えば0.5重量％未満であるのが好ましい。 任意の適当な表面活性すなわち洗浄性物質を歯
磨組成物中に含有させることができる。このよう
な相溶性のある物質は表面活性物質の特定のタイ
プにより追加の洗浄性、起泡性及び抗菌性を与え
るために望ましいものであり、同様に選択され
る。これらの洗剤は通常水溶性化合物であり、構
造上アニオン性、ノニオン性またはカチオン性の
いずれであつてもよい。通常水溶性非石けんまた
は合成有機洗剤を用いるのが好ましい。適した洗
浄性物質が知られており、例えば高級脂肪酸モノ
グリセリドモノスルフエートの水溶性塩、水溶性
の高級アルキル硫酸塩（例、ラウリル硫酸ナトリ
ウム）、水溶性のアルキルアリールスルホン酸塩
（例、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム）、
１・２−ジヒドロキシプロパンスルホン酸の高級
脂肪酸エステル等が含まれる。 各種表面活性物質は任意の適当な量で、通常歯
歯組成物の約0.05〜10重量％、好ましくは約0.5
〜５重量％で使用される。 更に、低級脂肪族アミノカルボン酸化合物の実
質的に飽和された高級脂肪族アシルアミド、例え
ばアシル基に12〜16個の炭素を有するものを用い
るのも本発明の一実施態様である。アミノ酸部分
は約２〜６個の炭素を有する低級脂肪族飽和モノ
アミノカルボン酸、通常はモノカルボン酸化合物
から誘導される。適当な化合物はアシル基中に約
12〜16個の炭素を有するグリシン、サルコシン、
アラニン、３−アミノプロパン酸及びバリンの脂
肪酸アミドである。しかしながら、最適効果を得
るにはＮ−ラウロイル、ミリストイル及びパルミ
トイルサルコシド化合物を用いるのが好ましい。 アミド化合物は遊離酸の形でまたは好ましくは
そのアルカリ金属、アンモニウム、アミン及びア
ルキロイルアミン塩のような水溶性塩として使用
できる。それらの特定は例はＮ−ラウロイル、ミ
リストイル及びパルミトイルサルコシドのナトリ
ウム塩及びカリウム塩、Ｎ−ラウロイルサルコシ
ドのアンモニウム及びエタノールアミン塩、Ｎ−
ラウロイルサルコシン及びＮ−ラウロイルグリシ
ド及びアラニンのナトリウム塩である。本明細書
中では便宜上「アミノカルボン酸化合物」及び
「サルコシド」等は遊離カルボキシル基または水
溶性カルボン酸塩を有するこのような化合物を意
味する。 練歯磨処方において、液体及び固体は所望の稠
度を有する押出可能なクリーム状塊を形成するよ
う釣合せなければならない。通常は練歯磨中の液
体は主として水、グリセリン、ソルビトール溶
液、プロピレングリコールまたはそれらの適当な
混合物からなるものであろう。水及びグリセリン
やソルビトールのような保湿剤または結合剤両方
の混合物を用いるのが通常有利である。グリセリ
ンを用いるのが好ましい。全液体分は通常処方の
約20〜75重量％となろう。また、天然及び合成ゴ
ム及びゴム状物質、例えばアイルランドごけ、ト
ラガカントゴム、カルボキシメチルセルロースナ
トリウム、ポリビニルピロリドン、でんぷん等の
ようなゲル化剤を練歯磨中に用いるのが好まし
い。アイルランドごけ及びカルボキシメチルセル
ロースナトリウムは特に相溶性があり、例示した
ように好ましいゲル化剤である。ゴム含量は処方
の約10重量％以下、好ましくは約0.5〜５重量％
の量である。 サツカリンは歯磨の製造中にゲル化剤と混合す
るのが典型的である。 本発明組成物は口腔内の保護と衛生、例えばエ
ナメル質の酸中溶解度の減少及び虫歯予防に対し
て有益な効果がある弗素含有化合物を含有させる
のも適している。その例には弗化ナトリウム、弗
化第一錫、弗化カルシウム、弗化錫（）カリウ
ム（SnF₂KF）、ヘキサフルオロスズ酸ナトリウ
ム、塩化弗化錫、弗化ジルコシウム酸ナトリウム
及び−フルオロリン酸ナトリウムが含まれる。こ
れらの、水中でイオンを含有する弗素を解離また
は放出する物質は効果的だが無毒である量、通常
水溶性弗素含量とに約0.01〜１重量％の範囲で存
在できる。 好ましい弗素含有化合物は−フルオロリン酸ナ
トリウムであり、典型的には0.076〜7.6重量％、
好ましくは約0.76％で存在する。サツカリン及び
α−アルミナ三水和物研磨剤を含有する歯磨中に
おいて弗化物としての可溶性−フルオロリン酸ナ
トリウムの保持が、サツカリンナトリウムを例え
ば安息香酸のような他の酸性化剤を用いたような
歯磨中に用いた場合保持される水準以上に実質に
増加されることは特に本発明の利点である。 各種の物質が本発明の口内用組成物に配合でき
る。これらの例は着色剤または白色化剤、保存
剤、例えば安息香酸ナトリウム、シリコン類、ク
ロロフイル化合物及びアンモニア化物質、例えば
尿素、リン酸二ナトリウム及びこれらの混合物で
ある。これらの助剤は性質及び特性に実質的に悪
影響を及ぼさない量で本発明組成物中に配合さ
れ、関係する特定の製法に応じて適正量に適宜選
択され、使用される。 目的によつては本発明の組成物において抗菌剤
を含有させるのが望ましい。歯磨組成物中に約
0.01〜５重量％、好ましくは約0.05〜1.0重量％の
量で使用できる典型的な抗菌剤は N′−４−（クロルベンジル）−N⁵−（２・４−ジ
クロルベンジル）ビグアニド、 ｐ−クロルフエニルビグアニド、 ４−クロルベンジルヒドリルビグアニド、 ４−クロルベンズヒドリルグアニル尿素、 Ｎ−３−ラウロキシプロピル−N⁵−ｐ−クロ
ルベンジルビグアニド、 １・６−ジ−ｐ−クロルフエニルビグアニドヘ
キサン、 １−（ラウリルジメチルアンモニウム）−８−
（ｐ−クロルベンジルジメチルアンモニウム）オ
クタンジクロリド、 ５・６−ジクロル−２−グアニジノベンズイミ
ダゾール、 N′−ｐ−クロルフエニル−N⁵−ラウリルビグ
アニド、 ５−アミノ−１・３−ビス（２−エチルヘキシ
ル）−５−メチルヘキサヒドロピリミジン 及びそれらの無毒な酸付加塩である。 任意の適した香味剤が本発明組成物に香味を処
方するのに用いることができる。適した香味剤は
クロロホルムより輝発性の少ないものである。適
当な香味成分の例は香油、例えばスペアミント、
ペパーミント、冬縁、サツサフラス、丁子、セイ
ジ、ユーカリ、マヨラナ、肉桂、レモン、オレン
ジ油及びサリチル酸メチルである。サツカリンは
歯磨に甘味を付与する。所望ならば庶糖、乳糖、
麦芽糖、ソルビトール、シクラミン酸ナトリウ
ム、米国特許第3939261号記載のジペプチド類及
び米国特許第3932606号記載のオキサチアジン塩
が使用できる。香味剤及び甘味剤は合計で糖酸の
量の約0.01〜５重量％過剰を占めるのが適当であ
る。 練歯磨は約6.0〜8.0のPH、好ましくは約6.4〜
7.5のPHを有さなければならない。PHという場
合、これは練歯磨が経時変化する前に直接測定し
たPHを意味する。上述したように、PHは糖酸によ
り調整する。 以下の特定の実施例は本発明の本質を更に例示
するものであるが、本発明はこれらに限定されな
いと解するべきである。組成物は通常の方法で製
造し、各種成分の量は全て他に特定しない限り重
量による。 実施例 １ カルボキシメチルセルロースナトリウム、サツ
カリンナトリウムまたは糖酸及び安息香酸ナトリ
ウムのプレミツクスをグリセリンに分散させ、混
合中に水を添加することによりゲルを形成させ、
次いでα−アルミナ三水和物、香味剤及びラウリ
ル硫酸ナトリウムを添加し、次いで脱気して内部
ライニングを施こしていないアルミニウムチユー
ブに充填することにより下記の練歯磨を製造し
た。練歯磨は以下の処方を有していた。

【表】 チユーブを炉内49℃で老化させ、取出し、冷却
し、３、６及び９週間後に調べた。練歯磨Ａのチ
ユーブは３、６及び９週間目で膨潤していたが、
練歯磨Ｂのチユーブは良好な状態であつた。従つ
て、このことは（サツカリンを含有する）練歯磨
Ｂは（サツカリンナトリウムを含有する）練歯磨
Ａに比べ優れた相溶性を有することを示してい
る。 同様に、−フルオロリン酸ナトリウム0.76部と
同量の水の代りに用いることにより練歯磨A′及
びB′を製造し、49℃で３、６及び９週間の老化後
観察したところ、練歯磨A′（サツカリンナトリ
ウム含有）はふくれの形跡を暴露したが、練歯磨
B′（サツカリン含有）及びそのチユーブは良好な
状態を維持していた。練歯磨A′の初期PHは8.91で
あり、練歯磨B′のそれは7.26であつた。 実施例 ２ 下記の練歯磨を製造し、脱気しライニングを施
こしていないアルミニウムチユーブに充填した。

【表】 49℃で９週間老化させた後、練歯磨Ｃ及びＤ
（サツカリンナトリウム含有）に比べ練歯磨Ｅ及
びＦ（サツカリン含有）は下記表に示したように
弗化物としての可溶性−フルオロリン酸塩の保持
を改善した。

【表】 実施例 ３ 下記の練歯磨を製造し、脱気し、ライニングを
施こしていないアルミニウムチユーブに充填し
た。

【表】 49℃で９週間まで老化させたところ練歯磨Ｇ
（サツカリンナトリウム含有）と比較して練歯磨
Ｈ（サツカリン含有）は弗化物としての可溶性−
フルオロリン酸塩の維持に優れていた。以下の結
果が観察された。

【表】 練歯磨Ｂ、B′、Ｅ、Ｆ及びＨの変更が可能であ
ることは当業者にとつて明らかであろう。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ アルミニウム表面上に内面ライニングを有し
   ていないアルミニウムチユーブ；および該チユー
   ブ内の、α−アルミナ三水和物からなる研磨剤お
   よび本質的にサツカリンからなる酸性化剤を含
   み、約6.5〜8.0のPHを有する歯磨； からなる容器入り歯磨。 ２ 該α−アルミナ三水和物が該研磨剤の大重量
   部で存在し、該研磨剤が該歯磨の約20〜75重量％
   を占める、特許請求の範囲第１項記載の容器入り
   歯磨。 ３ 該歯磨が約6.6〜7.5のPHを有する、特許請求
   の範囲第２項記載の容器入り歯磨。 ４ 該歯磨が約0.2％のサツカリンを含有してい
   る、特許請求の範囲第１〜３項のいずれかの項に
   記載の容器入り歯磨。 ５ 該歯磨が約0.01〜１重量％のフツ素含有イオ
   ンを供給する量のフツ素含有化合物を含有する、
   特許請求の範囲第１〜３項のいずれかの項に記載
   の容器入り歯磨。 ６ 該フツ素含有化合物がモノフルオロリン酸ナ
   トリウムである、特許請求の範囲第５項記載の容
   器入り歯磨。