JPS6230183B2 - - Google Patents

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JPS6230183B2
JPS6230183B2 JP53158741A JP15874178A JPS6230183B2 JP S6230183 B2 JPS6230183 B2 JP S6230183B2 JP 53158741 A JP53158741 A JP 53158741A JP 15874178 A JP15874178 A JP 15874178A JP S6230183 B2 JPS6230183 B2 JP S6230183B2
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JP
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metal
alkyl
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JP53158741A
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JPS5495504A (en
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Maikeru Boen Josefu
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Pennwalt Corp
Original Assignee
Pennwalt Corp
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Publication date
Application filed by Pennwalt Corp filed Critical Pennwalt Corp
Publication of JPS5495504A publication Critical patent/JPS5495504A/ja
Publication of JPS6230183B2 publication Critical patent/JPS6230183B2/ja
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C319/00Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides
    • C07C319/02Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides of thiols
    • C07C319/12Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides of thiols by reactions not involving the formation of mercapto groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/68Preparation of metal alcoholates
    • C07C29/70Preparation of metal alcoholates by converting hydroxy groups to O-metal groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/36Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
    • C08K5/37Thiols
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/56Organo-metallic compounds, i.e. organic compounds containing a metal-to-carbon bond
    • C08K5/57Organo-tin compounds

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

【発明の詳现な説明】
本発明はアルカリ土類金属メルカプチドの補造
法に係わる。 「ハロゲン化暹脂の熱安定剀」ず題する1977幎
月23日出願の米囜出願第7998862号に蚘述され
たように、ある皮のアルカリ土類金属メルカプチ
ドは、ある皮のむオり含有有機スズたたはアンチ
モン化合物ずの組合わせで盞乗剀ずしお特に有効
である。 前蚘匕甚特蚱出願においお、アルカリ土類金属
メルカプチドは次の反応こゝではアルカリ土
類金属であるに埓぀お補造される。 2R′OH→OR′2H2↑  OR′22HSR→SR22R′OH
 このような反応を工業的に実斜する経枈性は、
金属が高䟡であるので理盞的ずは云えない。あ
る皮の金属アルコキシドを぀くるのに䟿利な他の
既知の方法に぀いおは、D.C.Bradleyが「無機化
孊の進歩」第巻F.A.Cotton線、Interscience
Publishers瀟、ニナヌペヌク州ニナヌペヌク垂、
1960、303頁以降に芁玄しおいる。しかし、
Bradlyの匕甚しおいるアルカリ土類金属アルコ
キシドを぀くる唯䞀の方法は、工業的に䞍経枈な
金属を出発原料ずしおいる。 アルカリ土類金属の酞化物および氎酞化物氎
和たたは無氎の遊離の金属そのものよりず぀ず
安䟡な金属の資源である。 圓発明の方法は、金属氎酞化物MO、たたは氎
酞化物OH2・xH2Oより出発しお、所望のメ
ルカプチドを補造する方法を提䟛する。 圓発明の方法は、有機スズ系安定剀甚盞乗剀ず
しお有効な所望のアルカリ土類金属メルカプチド
を補造する簡単な段階法を提䟛する。この方法
は、かなり経枈的に珟圚既知の他の方法にたさる
すぐれた収量を䞎える。 圓方法の第段階は、出発原料が金属の酞化
物であるか、たたは氎酞化物であるかによ぀お、
䞋蚘の぀の方皋匏およびによ぀お衚わされ
る。 たたは こゝで、はアルカリ土類金属呚期埋衚第
族の金属、そしおR′はから20個の炭玠原子
をも぀炭化氎玠残基で、アルキル、シクロアルキ
ル、たたはアラヌルキル基からなる矀から遞ば
れ、䞍掻性基䟋えばハロゲンおよびアルコキシな
どで眮換されおいおもよく、そしおはから16
たでの数である 第段階では、垌望のアルカリ土類金属メルカ
プチドが反応 OR′22HSR→SR22R′OH に埓぀お補造されるこゝで、はから20個た
での炭玠原子をも぀アルキル基であり、
【匏】たたは
【匏】 ここでR2はから20個の炭玠原子をも぀アルキ
ルたたはアルケニル基であるで眮換されおいお
もよい。 はカルシりムたたはバリりムであるのが望た
しく、そしおR′はメチルたたぱチルであるこ
ずが奜たしい。 圓発明の方法は、 (1) 反応噚の䞭で (a) 䞀般匏MOの金属氎酞化物たたは匏 OH2・xH2Oここではから16の
数の金属氎酞化物、および (b) 䞀般匏R′OHここで、R′はアルキル、シ
クロアルキル、アリヌルおよび混成アルキル
−アリヌルからなる矀より遞ばれる〜22個
の炭玠原子をも぀炭化氎玠残基で、圓炭化氎
玠残基は劚げずならない䞍掻性な眮換基で眮
換されおいおもよいこずを条件ずするのア
ルコヌルよりなる混合物を圢成するこず、 (2) 混合物を金属アルコキシドOR′2および
氎を圢成するのに充分な時間反応条件にさらす
こず、 (3) (2)の混合物より氎を分離しお金属アルコキシ
ドを埗るこず、 (4) (3)の金属アルコキシドOR′2ず䞀般匏
HSRのメルカプタンずの反応混合物を圢成す
るこず、 (5) (4)の混合物を金属メルカプチドを䞎えるのに
充分な時間反応条件にさらすこず、次いで (6) 金属メルカプチドを(5)の混合物のその他の成
分より分離するこずを含む䞀般匏SR2
ここで、はバリりム、カルシりム、マグネ
シりムおよびストロンチりムから成る呚期埋衚
の第族から遞択されるアルカリ土類金属で
あり、はから20個たでの炭玠原子をも぀ア
ルキル基であり、前蚘アルキル基は
【匏】 および
【匏】 ここで、R2はから20個の炭玠原子をも぀炭
化氎玠残基で、アルキルおよびアルケニルより
成る矀より遞択されるから成る矀より遞ばれ
る劚げずならない眮換基をも぀おいおもよい。
のアルカリ土類金属メルカプチドを補造する方
法ず定矩される。 氎が反応氎であろうず、たたは出発原料が
OH2・xH2Oが少くずもである堎合の
堎合の氎和氎であろうず、補造過皋を通じお反応
混合物から氎を陀くこずが奜たしい。これは工皋
(1)の最初の溶液に䞍掻性溶媒を加えるこずによ぀
お行うのが奜たしい。該溶媒は䟋えばトル゚ン、
キシレン、たたはヘプタンのような氎ず共沞混合
物を圢成するものでなければならない。さらに䞍
掻性溶媒は過剰のアルコヌルR′OHず共に反応の
溶媒ずしおも䜜甚する。 工皋(1)(a)に斌お、氎和氎のあるずきはアルコヌ
ルR′OHを仕蟌む前に、これを陀去するこず
が奜たしい。 前蚘工皋(4)においお、奜たしいメルカプタン
HSRは、が矀 より遞択されるものである。 工皋(1)(b)のアルコヌルR′OHの奜たしい
R′基は〜18個の炭玠原子のアルキル基で、メ
チルず゚チルが特に奜たしい。 たた、メルカプタンHSRを工皋(4)よりも、む
しろ工皋(1)においお、アルコヌルたたは䞍掻性溶
媒ず共に加えおもよい。 この発明の奜たしい実斜にあた぀お、぀の反
応物、即ちアルカリ土類金属酞化物、たたは氎酞
化物およびアルコヌルを前蚘反応、に埓぀
お反応噚に加える。䜿甚するいずれかの出発原
料ず反応するのに充分な量のアルコヌルR′OH
および奜たしくは反応の溶媒ずしお䜜甚する過
剰量を加える。この反応混合物を玄10分から
時間の範囲のある時間、暙準的には30分から90分
間アルコヌルの沞点に加熱しおアルコキシド
OR′2を生成する。反応生成氎の陀去を容易に
するために、ある皮の䞍掻性溶媒、䟋えばベンれ
ン、トル゚ン、塩化ブチル、ブチル゚ヌテル、四
塩化炭玠、クロロベンれン、−クロロ゚チル゚
ヌテル、クロロホルム、クロロむ゜プロピル゚ヌ
テル、シクロヘキサン、・−ゞメチルフラ
ン、・ゞオキサン、酢酞゚チル、ヘキサン、
ヘプタン、ノナン、、む゜オクタン、キシレン等
奜たしくは氎ず共沞混合物を圢成するものを
加える。氎を蒞留により陀去するず、反応前蚘
たたははより完党に右方に進行し、よ぀お
収量を増すこずができる。 出発原料ずしお金属氎酞化物の氎和物を䜿う堎
合、最初に䞍掻性溶媒を加え、生ずる混合物即
ち金属氎酞化物ず溶媒を氎和氎を留去するに必
芁な所定の時間、代衚的には0.5から時間溶媒
の沞点たで加熱するこずによ぀お氎和氎を陀去し
おおくこずが䞀般に奜たしい。このこずは、反応
混合物䞭に初めに存する氎の量を枛らし、そしお
䞍利な平衝の成立を防ぐこずによ぀お反応時間を
短かくする。次いで、アルコヌルを加えお前蚘手
順に埓う。 前蚘反応にあた぀お、次にメルカプタン
RSHを単独たたはR′OH或は䞍掻性溶媒のいずれ
かの溶媒ずしお加える。反応の枩床は玄℃から
溶媒の沞点に亘぀おもよい。奜たしい枩床範囲
は、玄15℃から玄50℃たでである。金属アルコキ
シドOR′2に察するメルカプタンのモル比
は、原料の損倱を避けるため、察の理論量に
するのが奜たしい。 反応終了時、反応混合物は通垞無色透明であ
る。もし濁぀おいるか、たたは僅かな沈柱物が存
圚するずきは、過によ぀お枅柄にするこずがで
きる。次いで、液を真空䞋にストリツピング
し、所望のアルカリ土類金属メルカプチドを埗
る。 もし、メルカプタン䞭のが、アルコヌル以倖
のものである堎合、加氎分解を避けるためメルカ
プタンの添加に先立ち、すべおの氎を陀去しなけ
ればならない。 䟋  機械的かきたぜ機、氎冷华機、およびせんを具
備したの䞉ツ口フラスコ䞭に、15.30.10
モルの酞化バリりムず150mlのメタノヌルを入
れる。生ずる溶液を還流䞋に30分間加熱し、次い
で宀枩たで冷华する。キシレン350mlを加
え、蒞留装眮を取り付ける。この混合物を還流䞋
に加熱し、165.5の留出物玄1.8dlの氎を含
むを時間半にわた぀お集める。反応混合物を
宀枩に冷华し、40.90.2モルのチオグリコ
ヌル酞む゜オクチルを75mlのメタノヌルの溶解し
た溶液ず45分間にわた぀お加える。生ずる溶液を
枛圧䞋に濃瞮するず、実質的に定量的収量のバリ
りムビスチオグリコヌル酞む゜オクチルを生
ずる。 䞍掻性溶媒キシレンを、還流に先立ちバリりム
酞化物ずメタノヌルに加えおも同じ結果が埗られ
る。 理論組成 むオりメルカプト 11.8 枬定眮 むオりメルカプト 10.7 䟋  酞化バリりムの代わりに酞化カルシりムを、キ
シレンの代わりにトル゚ンを䜿うこず以倖䟋に
蚘茉の方法に埓぀お、実質的に定量的収量のカル
シりムビスチオグリコヌル酞む゜オクチルを
埗る。 䟋  酞化バリりムの代わりに17.140.10モル
の氎酞化バリりムを、キシレンの代りにトル゚ン
を䜿うこず以倖䟋に蚘茉の方法に埓぀お、実質
的に定量的収量で、バリりムビスチオグリコヌ
ル酞む゜オクチルを埗る。 C20H38BaO4S2の理論組成 むオりメルカプト11.8 枬定眮 むオりメルカプト11.0 䟋  酞化バリりムの代わりに氎酞化ストロンチりム
を、チオグリコヌル酞む゜オクチルの代りにドデ
シルメルカプタンを䜿うこず以倖䟋に蚘茉の方
に埓぀お、実質的に定量的収量のストロンチりム
ビスドデシルメルカプチドが埗られる。 䟋  枩床蚈、機械的かきたぜ機、およびDean−
Starkのトラツプを具備するの䞉ツ口フラス
コに、18.90.10モルの氎酞化バリりム−氎
和物ず350mlのトル゚ンを入れる。理論量の氎和
氎がDean−Starkトラツプに捕集されるたで、玄
時間、この混合物を還流䞋に加熱する。メタノ
ヌル260mlを加え、Dean−Starkトラツプを
蒞留装眮ず取り換える。110〜115℃の釜枩床にな
るたで玄375の留出物が集められるこの混
合物を蒞留する。反応混合物を宀枩に冷华し、
40.90.2モルのチオグリコヌル酞む゜オク
チルを75mlのメタノヌルに溶解した溶液を45分間
にわた぀お加える。生ずる溶液を枛圧䞋に濃瞮す
るず、実質的に定量的収量のバリりムビスチオ
グリコヌル酞む゜オクチルが埗られる。 C20H38BaO4S2の理論組成 むオりメルカプト11.8 枬定倀 むオりメルカプト11.4 䟋  氎酞化バリりム−氎和物の代りに、氎酞化バリ
りム八氎和物、トル゚ンの代りにヘプタン、およ
びチオグリコヌル酞む゜オクチルの代りにオレむ
ン酞−メルカプト゚チルを䜿うこず以倖、䟋
に蚘茉の方法に埓぀お、実質的に定量的収量のバ
リりムビスオレむン酞−メルカプト゚チル
が埗られる。 䟋  酞化バリりムの代りに氎酞化マグネシりム、チ
オグリコヌル酞む゜オクチルの代りに、メルカプ
トコハク酞ゞブチルを䜿うこず以倖、䟋蚘茉の
方法に埓぀お実質的に定量的収量のマグネシりム
ビスメルカプトコハク酞ゞブチルが埗られ
る。 䟋  チオグリコヌル酞む゜オクチルの代りに、68.9
0.2モルのステアリン酞−メルカプト゚
チルを䜿うこず以応、䟋に蚘茉の方法に埓぀
お、実質的に定量的収量のバリりムビスステア
リン酞−メルカプト゚チルが埗られる。 䟋  メタノヌルを䞋蚘のアルコヌルで眮き換える以
倖、䟋および䟋の方法を繰返す。 ゚チル、−プロピル、む゜プロピル、−ブ
チル、む゜ブチル、第二ブチル、第䞉ブチル、ネ
オペンチル、ヘキシル、オクチル、ラりリル、オ
レむル、ドデシル、シクロペンチル、シクロヘキ
シル、シクロヘプチル、ベンゞル、β−プニル
゚チル、β−プニルプロピル、γ−プニルプ
ロピル、−メトキシ゚チル、−クロロ゚チ
ル、−プノキシ゚チル、−メメトキシプロ
ピル、−ブトキシプロピル、−ゞメチルアミ
ノ゚チル、−ゞ゚チルアミノプロピル、
2′−゚トキシ゚トキシ−゚チル、−プニル
ベンゞル、−メチルベンゞル、−゚チルベン
ゞル。 各々のアルコヌルに察しお、䟋および䟋
各々に類䌌の結果が埗られる。 䟋 10 メルカプタンHSRの基ずしお、以䞋に列挙
の基がそれぞれ䜿われる以倖、䟋の方法を繰
返す。 メチル、゚チル、−プロピル、む゜プロピ
ル、−ブチル、む゜ブチル、第二ブチル、第䞉
ブチル、ネオペンチル、ヘキシル、オクチル、デ
シル、ドデシル、トリデシル、ヘキサデシル、オ
クタデシル、シンロペンチル、シクロヘキシル、
シクロオキシル、ベンゞル、β−プニル゚チ
ル、β−プニルプロプル、γ−プニルプロピ
ル、−ヒトロキシ゚チル、−゚トキシ゚チ
ル、カルボ゚トキシメチル、カルボオクトキシメ
チル、−カルボオクトキシ゚チル、−カルボ
オキトキシ゚チル、−ゞメチルアミノ゚チル、
−ステアロキシ゚チル、−アセトキシ゚チ
ル、・−ゞアセトキシプロピル、・−ゞ
ラりロキシプロピル、−ヒドロキシ−−オク
トキシプロピル、−メチルシクロヘキシル、
−メトキシシクロヘキシル、−メトキシシクロ
ヘキシルペンチル、−プニルベンゞル、−
メトキシベンゞル、プニル、トリル、ナフチ
ル、・−ゞカルボブトキシ゚チル、・−
ゞカルボブトキシメチル、−カルボブトキシ−
−カルボオクトキシ゚チル、−カルボメトキ
シ−カルボオクトキシメチル、−メチルメル
カプト゚チル、−チオカルボオクトキシ゚チ
ル、およびチオカルボチオブトキシメチル。 各メルカプタンより補造される各盞圓するメル
カプチドに察しお、䟋ず類䌌の結果が埗られ
る。 䟋 11 この䟋においお䜿甚したバリりムメトキシド
は、䟋に蚘茉した方法によ぀お補造し、枛圧䞋
で溶媒を留去させるこずによ぀お単離した。 撹拌装眮、滎䞋挏斗及び冷华噚を備えたの
䞉぀口フラスコに、バリりムメトキシド12.3
0.062モル及びメタノヌル250mlを装入した。
窒玠雰囲気䞋においお、混合物を宀枩においお15
分間撹拌し、次いで20分間還流しお、完党なバリ
りムメトキシドの溶液にした。宀枩たで冷华した
埌に、ヘキサン䞭に玔床91.5のオクタデシルメ
ルカプタン38.910.124モルを溶解させた溶
液を15分間で前蚘バリりムメトキシド溶液に添加
した。この添加期間の間に、癜色固䜓が沈殿し
た。さらに60分間撹拌した埌に、反応混合物を枛
圧䞋で蒞留しお、バリりムビスオクタデシルメ
ルカプチド46.50を埗た。収率98.3出発
のオクタデシルメルカプタンの玔床から調敎し
お。 C36H74BaS2の 理論組成 むオりメルカプト 8.40 出発のオクタデルメルカプタンの玔床から調敎
した埌 枬定倀 むオりメルカプト7.48 䟋 12 この䟋においお䜿甚したバリりムメトキシド
は、䟋に蚘茉した方法によ぀お補造し、枛圧䞋
で溶媒を留去させるこずによ぀お単離した。 撹拌装眮、滎䞋挏斗及び冷华噚を備えたの
䞉぀口フラスコに、バリりムメトキシド19.94
0.060モル及びメタノヌル450mlを装入した。
窒玠雰囲気䞋においお、混合物を宀枩においお15
分間撹拌した。玔床94.1ヘキサデシルメルカプ
タン54.950.60モル及び次いでメタノヌル
150mlを反応混合物に添加した。30分間以䞊撹拌
した。ヘキサデシルアルコヌルの添加の際に、癜
色固䜓が沈殿した。この癜色固䜓を別
し、也燥させた埌の重量は7.6だ぀た。液を
を枛圧䞋で濃瞮しお、癜色固䜓59.6を埗
た。バリりムビスヘキサデシルメルカプチド
の党䜓の収率は98.1だ぀た。 C32H66BaS2の 理論組成 むオりメルカプト9.36 出発のオクタデシルメルカプタンの玔床から調
敎した埌 枬定倀  むオりメルカプト 5.88  むオりメルカプト 8.39 メタノヌル溶液物はメタノヌル䞍溶解物
より玔床が高いずいうこずがわかる。 の収率は87だ぀た。

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  䞀般匏SR2ここで、はバリりム、
    カルシりム、マグネシりムおよびストロンチりム
    から成る呚期埋衚の第族から遞択されるアル
    カリ土類金属であり、はから20個たでの炭玠
    原子をも぀アルキル基であり、前蚘アルキル基は
    随意に【匏】および【匏】ここ で、R2はから20個の炭玠原子をも぀炭化氎玠
    残基で、アルキルおよびアルケニルより成る矀よ
    り遞択されるから成る矀より遞ばれる劚げずな
    らない眮換基を随意にも぀おいおもよいのアル
    カリ土類金属メルカプチドを補造する方法であ぀
    お、 (1) 反応噚の䞭で (a) 䞀般匏MOの金属酞化物又は匏 OH2xH2Oここではから16の数
    の金属氎酞化物、および (b) 䞀般匏R′OHここでR′はアルキル、シク
    ロアルキル、アリヌルおよび混成アルキル−
    アリヌルからなる矀より遞ばれる〜22個の
    炭玠原子をも぀炭化氎玠残基で、圓該炭化氎
    玠基は劚げずならない䞍掻性な眮換基で眮換
    されおいおもよいこずを条件ずするのアル
    コヌル よりなる混合物を圢成するこず、 (2) (1)の混合物を金属アルコキシド OR′2および氎を圢成するのに充分な時間
    反応条件にさらすこず、 (3) (2)の混合物より氎を分離しお、金属アルコキ
    シドを䞎えるこず、 (4) (3)の金属アルコキシドOR′2ず䞀般匏
    HSRのメルカプタンずの反応混合物を圢成す
    るこず、 (5) (4)の混合物を、金属メルカプチルド SR2を生ずるのに充分な時間反応条件に
    さらすこず、 (6) 金属メルカプチドSR2を(5)の混合物の
    その他の成分から分離するこず を含む方法。  氎ず共沞混合物を圢成しお党工皋を通しお氎
    の分離を容易にし、そしお反応の溶媒ずしお䜜甚
    する䞀矀の䞍掻性溶媒から遞ばれる䞀皮の䞍掻性
    溶媒を工皋(1)の混合物に加えるこずを含む特蚱請
    求の範囲第項蚘茉の方法。  工皋(1)(b)のアルコヌルR′OHを加えるに
    先立ち、氎ず共沞混合物を圢成する䞍掻性溶媒類
    より遞ばれる䞀皮の䞍掻性溶媒を工皋(1)(a)の
    OH2に加え、次いでこの金属氎酞化物
    OR2・xH2Oより存圚する党氎和氎を陀去する
    こずを含む特蚱請求の範囲第項蚘茉の方法。  工皋(1)(a)においお、金属氎酞化物がBa
    OH2・xH2Oここで、はからたでの
    数であり、氎ず共沞混合物を圢成する䞍掻性溶
    媒を加えお還流䞋に蒞留するこずにより(1)(a)の圓
    該金属氎酞化物よりその氎和氎を陀き、次いで(1)
    (b)のアルコヌルR′OHR′はメチルたたぱ
    チルを加える特蚱請求の範囲第項蚘茉の方
    法。  工皋(4)においお䞀般匏HSRのが −CH2CO2C8H17 −C12H25 −CH2CH2CO2C8H17 から成る矀より遞ばれる特蚱請求の範囲第項蚘
    茉の方法。  がカルシりムたたはバリりムで、R′がメ
    チルたたぱチルであり、そしおが −CH2CO2C8H17 −C12H25 −CH2CH2CO2C8H17 から成る矀より遞ばれる特蚱請求の範囲第項蚘
    茉の方法。  がカルシりムたたはバリりムであり、
    R′が〜個の炭玠原子のアルキル基であり、
    そしおが −CH2CO2R2 −CH21-20CH3 −CH2CH2CO2R2 から成る矀より遞ばれる特蚱請求の範囲第項蚘
    茉の方法。  工皋(1)(a)においお金属氎酞化物 OH2・xH2Oのがたたはそれ以䞊の堎
    合、工皋(1)(b)のアルコヌルR′OHの添加に先立぀
    お該金属氎酞化物からその氎和氎が陀去される特
    蚱請求の範囲第項蚘茉の方法。  工皋(1)(b)においお、R′に眮換しおいおもよ
    い劚げずならない䞍掻性眮換基がプニル、メト
    キシ、ブトキシ、゚トキシ、アミノおよびベンゞ
    ルから成る矀より遞ばれる特蚱請求の範囲第項
    蚘茉の方法。  䞍掻性溶媒がキシレン、トル゚ン、シクロ
    ヘキサンおよびヘプタンより成る矀から遞ばれる
    特蚱請求の範囲第項蚘茉の方法。  䞀般匏SR2ここで、はバリり
    ム、カルシりム、マグネシりムおよびストロンチ
    りムから成る呚期埋衚の第族から遞択される
    アルカリ土類金属であり、はから20個たでの
    炭玠原子をも぀アルキル基であり、前蚘アルキル
    基は随意に【匏】および【匏】こ こで、R2はから20個の炭玠原子をも぀炭化氎
    玠残基で、アルキルおよびアルケニルより成る矀
    より遞択されるから成る矀より遞ばれる劚げず
    ならない眮換基をも぀おいおもよいのアルカリ
    土類金属メルカプチドを補造する方法であ぀お、 (1) 反応噚の䞭で (a) 䞀般匏MOの金属酞化物又は匏 OH2・xH2Oここではから16の
    数の金属氎酞化物、 (b) 䞀般匏R′OHここでR′はアルキル、シク
    ロアルキル、アリヌルおよび混成アルキル−
    アリヌルからなる矀より遞ばれる〜22個の
    炭玠原子をも぀炭化氎玠残基で、該炭化氎玠
    残基は劚げずならない䞍掻性な眮換基で眮換
    されおいおもよいこずを条件ずするのアル
    コヌル、および (c) 䞀般匏HSRのメルカプタン よりなる混合物を圢成するこず、 (2) 最初に金属アルコキシドOR′2をその堎
    で圢成し、次いで最終生成物である所望のメル
    カプチドSR2を圢成するのに充分な時
    間、(1)の反応混合物から氎を陀去しながらこの
    混合物を反応条件にさらすこず、 (3) 金属メルカプチドSR2を、(2)の混合物
    のその他の成分から分離するこず を含む方法。  氎ず共沞混合物を圢成しお党工皋を通しお
    氎の分離を容易にし、そしお反応の溶媒ずしお䜜
    甚する䞀矀の䞍掻性溶媒より遞ばれるある皮の䞍
    掻性溶媒を工皋(1)の混合物に加えるこずを含む特
    蚱請求の範囲第項蚘茉の方法。  工皋(1)(b)のアルコヌルR′OHの添加に
    先立぀お、工皋(1)(a)のOH2に氎ず共沞混合
    物を圢成する䞍掻性溶媒の矀より遞ばれるある䞍
    掻性溶媒を加え、次いで金属氎酞化物 OH2・xH2Oより存圚するすべおの氎和氎を
    陀去するこずを含む特蚱請求の範囲第項蚘茉
    の方法。  工皋(1)(a)においお、金属氎酞化物がBa
    OH2・xH2Oここではからたでの数
    であり、氎ず共沞混合物を圢成する䞍掻性溶媒を
    加え、次いで還流䞋に蒞留するこずによ぀おこの
    金属氎酞化物より氎和氎を取り陀き、぀ぎにメル
    カプタンHSRずアルコヌルR′OHR′Rはメチ
    ルたたぱチルを加える特蚱請求の範囲第
    項蚘茉の方法。  工皋(1)(c)においお䞀般匏HSRのが−
    CH2CO2C8H17 −CH2CH2CO2C8H17 −C12H25 から成る矀より遞ばれる特蚱請求の範囲第項
    蚘茉の方法。  がカルシりムたたはバリりムで、R′が
    〜個の炭玠原子をも぀アルキル基であり、そ
    しおが −CH2CO2R2 −CH21-20CH3 −CH2CH2CO2R2 から成る矀より遞ばれる特蚱請求の範囲第項
    蚘茉の方法。  工皋(1)(a)においおOH2・xH2Oのが
    以䞊の堎合、アルコヌルR′OHおよびメルカプ
    タンHSRを加えるに先立぀お、その氎和氎を陀
    く特蚱請求の範囲第項蚘茉の方法。  工皋(1)(b)においお、R′に眮換しおいおも
    よい劚げずならない䞍掻性眮換基がプニル、メ
    トキシ、ブトキシ、゚トキシ、アミノおよびベン
    ゞルより成る矀より遞ばれる特蚱請求の範囲第
    項蚘茉の方法。
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