JPS6230188B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPS6230188B2 JPS6230188B2 JP7511178A JP7511178A JPS6230188B2 JP S6230188 B2 JPS6230188 B2 JP S6230188B2 JP 7511178 A JP7511178 A JP 7511178A JP 7511178 A JP7511178 A JP 7511178A JP S6230188 B2 JPS6230188 B2 JP S6230188B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- methylbenzothiazolone
- tetra
- mol
- butylammonium
- formula
- Prior art date
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- Expired
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- Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
Description
本発明は、一般式（）
で表わされる２−メトキシベンゾチアゾール誘導
体を熱転位させて、一般式（） で表わされるＮ−メチルベンゾチアゾロン誘導体
を製造する方法において、転位を四級アンモニウ
ム塩の存在下に行なうことを特徴とするＮ−メチ
ルベンゾチアゾロン誘導体の製造方法である。 （上記一般式（）、（）において、Ｒは水素
原子、ハロゲン原子または低級アルキル基を意味
する。） 従来、２−メトキシベンゾチアゾールを経るＮ
−メチルベンゾチアゾロンの製法としては、W.
H.Davis et al、J.Chem.Soc.、P304（1942）に
示されるごとく、無溶媒にて高温、長時間加熱し
てＮ−メチルベンゾチアゾロンを得る方法が知ら
れているにすぎず、触媒に関してはヨウ素で試み
ているが効果なしとの記述がある。 前記の従来法では、転位に際して高温で、長時
間の加熱を必要とし、その反応収率のみならず安
全性ならびにエネルギー多消費である点で工業的
規模で実施するには、少なからず困難を有してい
た。 本発明者らは、上記の欠点を克服すべく研究を
重ねた結果、四級アンモニウム塩の存在下に転位
を行なわせることにより、非常に緩和な条件下で
容易に目的とするＮ−メチルベンゾチアゾロン誘
導体をほぼ定量的に得ることができることを見出
し、本発明を完成するに至つたのである。 以下に本発明の実施態様を述べ、さらに詳しく
説明する。 本発明に必須の四級アンモニウム塩としては、
任意のものを使用することができるが、テトラ−
ｎ−ブチルアンモニウムブロミド、テトラ−ｎ−
ブチルアンモニウムクロリド、テトラ−ｎ−ブチ
ルアンモニウムヨージド、テトラ−ｎ−ブチルア
ンモニウムヒドロキシド、トリエチルベンジルア
ンモニウムクロリド、トリエチルベンジルアンモ
ニウムブロミド、トリエチルベンジルアンモニウ
ムヨージド、トリメチルベンジルアンモニウムク
ロリド、ｎ−セチルピリジニウムプロミド、テト
ラ−ｎ−ブチルアンモニウムハイドロジエンサル
フエート、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムパー
クロレート等を例示することができる。 使用される四級アンモニウム塩の量は、反応基
質である２−メトキシベンゾチアゾールに対して
広い範囲において任意であり、同一温度条件下で
は添加量の多い程反応速度的に有利であるが、実
用上は該チアゾール１モルに対して1/1000〜1/10
モル程度、殊に1/1000〜1/100モル程度の使用で
充分効果が認められる（第１表参照）。 反応は、有機溶媒の存在下、非存在下どちらで
も実施可能である。有機溶媒としては非プロトン
性有機溶媒を用いることができ、好適な溶媒とし
ては原料である２−メトキシベゾチアゾールの溶
解度の高いトルエン、ｏ−、ｍ−およびｐ−キシ
レン等芳香族炭化水素類ならびにモノクロルベン
ゼン、ジクロルベンゼン等の塩素化炭化水素類を
例示することができる。 また、反応温度は溶媒の非存在下では生成物で
あるＮ−メチルベンゾチアゾロン類の融点以上任
意であり、通常は融点より５〜10℃高めの温度
で、また溶媒の存在下では、溶媒の還流温度近傍
でと緩和な条件下で実施される。 本発明で得られるＮ−メチルベンゾチアゾロン
誘導体は、農薬、医薬などとして有用な化合物で
ある。 以下に本発明化合物の具体的の若干をあげる。
体を熱転位させて、一般式（） で表わされるＮ−メチルベンゾチアゾロン誘導体
を製造する方法において、転位を四級アンモニウ
ム塩の存在下に行なうことを特徴とするＮ−メチ
ルベンゾチアゾロン誘導体の製造方法である。 （上記一般式（）、（）において、Ｒは水素
原子、ハロゲン原子または低級アルキル基を意味
する。） 従来、２−メトキシベンゾチアゾールを経るＮ
−メチルベンゾチアゾロンの製法としては、W.
H.Davis et al、J.Chem.Soc.、P304（1942）に
示されるごとく、無溶媒にて高温、長時間加熱し
てＮ−メチルベンゾチアゾロンを得る方法が知ら
れているにすぎず、触媒に関してはヨウ素で試み
ているが効果なしとの記述がある。 前記の従来法では、転位に際して高温で、長時
間の加熱を必要とし、その反応収率のみならず安
全性ならびにエネルギー多消費である点で工業的
規模で実施するには、少なからず困難を有してい
た。 本発明者らは、上記の欠点を克服すべく研究を
重ねた結果、四級アンモニウム塩の存在下に転位
を行なわせることにより、非常に緩和な条件下で
容易に目的とするＮ−メチルベンゾチアゾロン誘
導体をほぼ定量的に得ることができることを見出
し、本発明を完成するに至つたのである。 以下に本発明の実施態様を述べ、さらに詳しく
説明する。 本発明に必須の四級アンモニウム塩としては、
任意のものを使用することができるが、テトラ−
ｎ−ブチルアンモニウムブロミド、テトラ−ｎ−
ブチルアンモニウムクロリド、テトラ−ｎ−ブチ
ルアンモニウムヨージド、テトラ−ｎ−ブチルア
ンモニウムヒドロキシド、トリエチルベンジルア
ンモニウムクロリド、トリエチルベンジルアンモ
ニウムブロミド、トリエチルベンジルアンモニウ
ムヨージド、トリメチルベンジルアンモニウムク
ロリド、ｎ−セチルピリジニウムプロミド、テト
ラ−ｎ−ブチルアンモニウムハイドロジエンサル
フエート、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムパー
クロレート等を例示することができる。 使用される四級アンモニウム塩の量は、反応基
質である２−メトキシベンゾチアゾールに対して
広い範囲において任意であり、同一温度条件下で
は添加量の多い程反応速度的に有利であるが、実
用上は該チアゾール１モルに対して1/1000〜1/10
モル程度、殊に1/1000〜1/100モル程度の使用で
充分効果が認められる（第１表参照）。 反応は、有機溶媒の存在下、非存在下どちらで
も実施可能である。有機溶媒としては非プロトン
性有機溶媒を用いることができ、好適な溶媒とし
ては原料である２−メトキシベゾチアゾールの溶
解度の高いトルエン、ｏ−、ｍ−およびｐ−キシ
レン等芳香族炭化水素類ならびにモノクロルベン
ゼン、ジクロルベンゼン等の塩素化炭化水素類を
例示することができる。 また、反応温度は溶媒の非存在下では生成物で
あるＮ−メチルベンゾチアゾロン類の融点以上任
意であり、通常は融点より５〜10℃高めの温度
で、また溶媒の存在下では、溶媒の還流温度近傍
でと緩和な条件下で実施される。 本発明で得られるＮ−メチルベンゾチアゾロン
誘導体は、農薬、医薬などとして有用な化合物で
ある。 以下に本発明化合物の具体的の若干をあげる。
【表】
限定されるものではない。
実施例 １
２−メトキシベンゾチアゾール2.00ｇ
（0.012mol）にテトラ−ｎ−ブチルアンモニウム
プロミド24mg（７×10-5mol）を加え、120℃、
２時間30分加熱撹拌する。冷却後、クロロホルム
に溶解させ、クロロホルム層を水洗して減圧下溶
媒を留去して融点73〜75℃の白色結晶としてＮ−
メチルベンゾチアゾロン1.85ｇを得た。収率92.5
％、純度96.0％ 実施例 ２ ２−メトキシ−４−クロロベンゾチアゾール
4.00ｇ（0.02mol）をトルエン８ｇに溶解させ、
さらにトリエチルベンジルアンモニウムクロリド
230mg（0.001mol）を加え、還流下、５時間撹拌
する。冷却後、トルエン層を水洗して減圧下溶媒
を留去して融点130〜132℃の白色結晶として４−
クロロ−Ｎ−メチルベンゾチアゾロン3.90ｇを得
た。収率97.5％、純度99.1％ 実施例 ３ ２−メトキシ−４−クロロベンゾチアゾール
5.00ｇ（0.025mol）にテトラ−ｎ−ブチルアンモ
ニウムプロミド162mg）（５×10-4mol）を加え、
140℃で10分間加熱撹拌する。冷却した後、クロ
ロホルムに溶解させ、クロロホルム層を水洗し減
圧下溶媒を留去して融点130〜132℃の白色結晶と
して４−クロロ−Ｎ−メチルベンゾチアゾロン
4.88ｇを得た。収率97.6％、純度98.8％ 実施例 ４〜９ 実施例３と同様にして、触媒の種類もしくは添
加量の一方または双方を変化させた結果を第１表
に示した。
（0.012mol）にテトラ−ｎ−ブチルアンモニウム
プロミド24mg（７×10-5mol）を加え、120℃、
２時間30分加熱撹拌する。冷却後、クロロホルム
に溶解させ、クロロホルム層を水洗して減圧下溶
媒を留去して融点73〜75℃の白色結晶としてＮ−
メチルベンゾチアゾロン1.85ｇを得た。収率92.5
％、純度96.0％ 実施例 ２ ２−メトキシ−４−クロロベンゾチアゾール
4.00ｇ（0.02mol）をトルエン８ｇに溶解させ、
さらにトリエチルベンジルアンモニウムクロリド
230mg（0.001mol）を加え、還流下、５時間撹拌
する。冷却後、トルエン層を水洗して減圧下溶媒
を留去して融点130〜132℃の白色結晶として４−
クロロ−Ｎ−メチルベンゾチアゾロン3.90ｇを得
た。収率97.5％、純度99.1％ 実施例 ３ ２−メトキシ−４−クロロベンゾチアゾール
5.00ｇ（0.025mol）にテトラ−ｎ−ブチルアンモ
ニウムプロミド162mg）（５×10-4mol）を加え、
140℃で10分間加熱撹拌する。冷却した後、クロ
ロホルムに溶解させ、クロロホルム層を水洗し減
圧下溶媒を留去して融点130〜132℃の白色結晶と
して４−クロロ−Ｎ−メチルベンゾチアゾロン
4.88ｇを得た。収率97.6％、純度98.8％ 実施例 ４〜９ 実施例３と同様にして、触媒の種類もしくは添
加量の一方または双方を変化させた結果を第１表
に示した。
【表】
実施例 10〜16
２−メトキシ−４−クロロベンゾチアゾール
1.50ｇ（0.075mol）に各種の四級アンモニウム塩
（４×10-4mol）を加え、150℃にて３時間加熱撹
拌した後、４−クロロ−Ｎ−メチルベンゾチアゾ
ロンへの転化率をガスクロマトグラフイーで分析
した結果を第２表に示した。
1.50ｇ（0.075mol）に各種の四級アンモニウム塩
（４×10-4mol）を加え、150℃にて３時間加熱撹
拌した後、４−クロロ−Ｎ−メチルベンゾチアゾ
ロンへの転化率をガスクロマトグラフイーで分析
した結果を第２表に示した。
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 （式中、Ｒは水素原子、ハロゲン原子または低級
アルキル基を示す。） で表わされる２−メトキシベンゾチアゾール誘導
体を熱転位させて、一般式 （式中、Ｒは前記の意味を有する。） で表わされるＮ−メチルベンゾチアゾロン誘導体
を製造する方法において、転位を四級アンモニウ
ム塩の存在下に行なうことを特徴とするＮ−メチ
ルベンゾチアゾロン誘導体の製造方法。
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7511178A JPS552642A (en) | 1978-06-20 | 1978-06-20 | Preparation of n-methyl-benzthiazolone derivative |
| GB7921150A GB2026475A (en) | 1978-06-19 | 1979-06-18 | Method of preparing n-alkyl benzothiazolone derivatives |
| FR7915594A FR2429211A1 (fr) | 1978-06-19 | 1979-06-18 | Procede de production de derives de n-methylbenzothiazolone substitues en position 4 |
| NL7904750A NL7904750A (nl) | 1978-06-19 | 1979-06-18 | Werkwijze ter bereiding van n-alkylbenzothiazolonderi- vaten. |
| US06/049,634 US4293702A (en) | 1978-06-19 | 1979-06-18 | Method for preparing 4-substituted-N-methylbenzothiazolone derivatives |
| IT7968299A IT7968299A0 (it) | 1978-06-19 | 1979-06-18 | Procedimento per la preparazione di derivati di n alchilbenzotiazoloni particolarmente utili come fungicidi |
| DE19792924712 DE2924712A1 (de) | 1978-06-19 | 1979-06-19 | Verfahren zur herstellung von n-alkylbenzothiazolonderivaten |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7511178A JPS552642A (en) | 1978-06-20 | 1978-06-20 | Preparation of n-methyl-benzthiazolone derivative |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS552642A JPS552642A (en) | 1980-01-10 |
| JPS6230188B2 true JPS6230188B2 (ja) | 1987-07-01 |
Family
ID=13566729
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7511178A Granted JPS552642A (en) | 1978-06-19 | 1978-06-20 | Preparation of n-methyl-benzthiazolone derivative |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS552642A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110068627A (zh) * | 2019-05-16 | 2019-07-30 | 江苏出入境检验检疫局轻工产品与儿童用品检测中心 | 一种衍生-裂解-气相色谱-质谱联用鉴定腰果漆的方法 |
-
1978
- 1978-06-20 JP JP7511178A patent/JPS552642A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS552642A (en) | 1980-01-10 |
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