JPS60215656A - ヒドロキシアルキルアミノ酢酸の製造法 - Google Patents
ヒドロキシアルキルアミノ酢酸の製造法Info
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C227/00—Preparation of compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
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- C07C227/06—Formation of amino groups in compounds containing carboxyl groups by addition or substitution reactions, without increasing the number of carbon atoms in the carbon skeleton of the acid
- C07C227/08—Formation of amino groups in compounds containing carboxyl groups by addition or substitution reactions, without increasing the number of carbon atoms in the carbon skeleton of the acid by reaction of ammonia or amines with acids containing functional groups
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
造法に関する。
本発明の方法によって得られるヒドロキシアルキルアミ
ン酢酸は一般式 ％式％（１） 〔式中Ｒは０１〜Ｃ４アルキル基、Ｃ＋ ” Ｃ＜アル
コキシ基またはハロゲンから選択した一つまたは数個の
基（好ましくは一つまたは二つ）でｆｊＭ換されていて
もよいフェニル基、ｉｆｆ．ｆａまたは分枝鎖Ｃ１〜Ｃ
ｌｓアルキル基または水素原子を表わし、Ｒエは水素原
子または０１〜Ｃ４アルキル基を表わし、Ｒ２はＣ１〜
ｃｐｓアルキル基またはＲ３ＣＩＩＯＨ ＣＯＨ２基を
表わし、Ｒ３はＨに同じで水素原子または直鎖もしくは
分枝鎖Ｃｌ−Ｃ＋８アルキルノ，１；を表わし、Ｒ１は
Ｒ１と同じである〕を有する生成物である。
ン酢酸は一般式 ％式％（１） 〔式中Ｒは０１〜Ｃ４アルキル基、Ｃ＋ ” Ｃ＜アル
コキシ基またはハロゲンから選択した一つまたは数個の
基（好ましくは一つまたは二つ）でｆｊＭ換されていて
もよいフェニル基、ｉｆｆ．ｆａまたは分枝鎖Ｃ１〜Ｃ
ｌｓアルキル基または水素原子を表わし、Ｒエは水素原
子または０１〜Ｃ４アルキル基を表わし、Ｒ２はＣ１〜
ｃｐｓアルキル基またはＲ３ＣＩＩＯＨ ＣＯＨ２基を
表わし、Ｒ３はＨに同じで水素原子または直鎖もしくは
分枝鎖Ｃｌ−Ｃ＋８アルキルノ，１；を表わし、Ｒ１は
Ｒ１と同じである〕を有する生成物である。
上述した置換基は更に次の如く定義できる：ハロゲン基
：塩素、臭素、弗素および沃素を含む。好ましいハロゲ
ン置換基は塩素および弗素である。
：塩素、臭素、弗素および沃素を含む。好ましいハロゲ
ン置換基は塩素および弗素である。
直鎖または分枝鎖Ｃ１〜ｅｔａアルキル基は例えばメチ
ル基、エチル基、プロビル基、ｎ−ブチル基、ヘキシル
基、ノニル基を含む。
ル基、エチル基、プロビル基、ｎ−ブチル基、ヘキシル
基、ノニル基を含む。
有利には、本発明は式
（式中Ｒ３は水素原子またはＣ１〜ｃｐｓアルキルノ人
を表わし、Ｒ４は水素原子または０１〜Ｃ４アルキル基
を表わす）を打する生成物を７′．する方法を包含する
０ 本発明の目的は特に下記化合物： Ｎ，Ｎ−ビス−（２−ヒドロキシエチル）一グリシン Ｎ，Ｎ−ビス−（２−ヒドロキシ−１−メチル−エチル
）一グリシン Ｎ−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ーグリシン Ｎ−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシ−１−メｆルー２ー
フェニルーエチル）一クリシンを製造する方法にある。
を表わし、Ｒ４は水素原子または０１〜Ｃ４アルキル基
を表わす）を打する生成物を７′．する方法を包含する
０ 本発明の目的は特に下記化合物： Ｎ，Ｎ−ビス−（２−ヒドロキシエチル）一グリシン Ｎ，Ｎ−ビス−（２−ヒドロキシ−１−メチル−エチル
）一グリシン Ｎ−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ーグリシン Ｎ−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシ−１−メｆルー２ー
フェニルーエチル）一クリシンを製造する方法にある。
一般式（１）を有する多くの生成物が発表され、既知の
手段によって、そのキレート化性または鎖化性のため広
く使用されている。特にＮ，、Ｎ−ビス−（２−ヒドロ
キシエチル）一グリシンを得ることができる。
手段によって、そのキレート化性または鎖化性のため広
く使用されている。特にＮ，、Ｎ−ビス−（２−ヒドロ
キシエチル）一グリシンを得ることができる。
エイ・ジエイ・キピアノフのＵｋｒａｉｎ， Ｋｈｍ，
Ｚｈｕｒ。
Ｚｈｕｒ。
１９２６年ケ２巻第２３６頁によれはグリシンとエチレ
ンオキサイドの釉（合により；ジェタノールアミンのス
トレッカー反応によって賀られるＮ，Ｎ−ビス−（２−
ヒドロキシエチル）一ア七トニトリルの加水分解（ヴイ
ーエフ・リュボムドロ７のＵｋｒａｉｎ．Ｋｈｉｍ．
Ｚｈｕｒ．１ ９ ３ ６年第１１＠第１１９頁；アー
争イー・フロスト等のジャーナル・オブ［株］シリアメ
リカンΦケミカル・ソサイエテイ、１９５７年第７９巻
第２７５５頁〜第２７５８頁；米国特許第２８４５４５
７号および同第２８６０１６４号奈照）により；ジェタ
ノールアミンとクロロ酢酸のｉ！：ｊ’ｉ合（エヌ・ヴ
イ・りｏ．−ｖ−フーボリゾフのＺｈｕｒ， Ｏｂｅｈ
ｃｈｅｉ。
ンオキサイドの釉（合により；ジェタノールアミンのス
トレッカー反応によって賀られるＮ，Ｎ−ビス−（２−
ヒドロキシエチル）一ア七トニトリルの加水分解（ヴイ
ーエフ・リュボムドロ７のＵｋｒａｉｎ．Ｋｈｉｍ．
Ｚｈｕｒ．１ ９ ３ ６年第１１＠第１１９頁；アー
争イー・フロスト等のジャーナル・オブ［株］シリアメ
リカンΦケミカル・ソサイエテイ、１９５７年第７９巻
第２７５５頁〜第２７５８頁；米国特許第２８４５４５
７号および同第２８６０１６４号奈照）により；ジェタ
ノールアミンとクロロ酢酸のｉ！：ｊ’ｉ合（エヌ・ヴ
イ・りｏ．−ｖ−フーボリゾフのＺｈｕｒ， Ｏｂｅｈ
ｃｈｅｉ。
Ｋｈｉｍ． １ ９ ５ ３年第２３巻第５９８頁およ
びダブリュ・ニス・ガングのジャーナル・オブ・オーガ
ニック・ケミストリ−１９５９年第２４巻、第７１２頁
〜第７１４頁参照）により；上記方法を実施したとき得
られる主生成物である４一（２−ヒドロキシエチル）一
モルホリノン、二級生成物の加水分解（エム・エル・パ
スカルのＢｕｌｌ、 Ｓａｃ、 Ｃｈｉｍ、フランス、
１９６０年第４３５頁〜第４４２頁およびＣｏｍｐｔ、
Ｒｅｎｄ、 ｌ ９５７年第２４５巻第１３１８頁〜第
１３２０頁参照）により、Ｎ、Ｎ−ビス−（２−ヒドロ
キシエチル）−グリシンを得る方法か知られている。
びダブリュ・ニス・ガングのジャーナル・オブ・オーガ
ニック・ケミストリ−１９５９年第２４巻、第７１２頁
〜第７１４頁参照）により；上記方法を実施したとき得
られる主生成物である４一（２−ヒドロキシエチル）一
モルホリノン、二級生成物の加水分解（エム・エル・パ
スカルのＢｕｌｌ、 Ｓａｃ、 Ｃｈｉｍ、フランス、
１９６０年第４３５頁〜第４４２頁およびＣｏｍｐｔ、
Ｒｅｎｄ、 ｌ ９５７年第２４５巻第１３１８頁〜第
１３２０頁参照）により、Ｎ、Ｎ−ビス−（２−ヒドロ
キシエチル）−グリシンを得る方法か知られている。
これらの方法が一般的であり、それらは原材料の別切な
選択により一般式（１）を有する生成物の製造にある条
件の下で拡大できる。かかる例は例えばストレッカーに
よるヒドロキシル化二級アミンのシアノメチル化（米国
特許第２４０７６４５号）、ホフマンによる二級アミン
とクロロ酢酸の縮合さもなければアミンによる適当に選
択したエポキサイドの開環（エム・パスカルのＣｏ ｍ
ｐ ｔ。
選択により一般式（１）を有する生成物の製造にある条
件の下で拡大できる。かかる例は例えばストレッカーに
よるヒドロキシル化二級アミンのシアノメチル化（米国
特許第２４０７６４５号）、ホフマンによる二級アミン
とクロロ酢酸の縮合さもなければアミンによる適当に選
択したエポキサイドの開環（エム・パスカルのＣｏ ｍ
ｐ ｔ。
Ｒｅｎｄ、１９５７年、第２４４巻第１５１４頁〜第１
５１６頁）の場合がある。
５１６頁）の場合がある。
更に米国特許第３３２４１２３号により、置換ジェタノ
ールアミンからｆα置換−モルホリノンを得る方法か知
られている。
ールアミンからｆα置換−モルホリノンを得る方法か知
られている。
Ｎ−メチル−（２−ヒドロキシエチル）−アミンに対す
る冷間グリオキサールが、主成分３゜３′−ジメチル−
２，２′−とスーオキサゾリジンとは別に、痕跡貝のｔ
（−メチル−２−モルホリノン（５％）およびＮ−メチ
ル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−グリシン（１０％
）（ピー昏ニー０ローレントのＢｕｌｌ、 Ｓｏｃ、
Ｃｌａｉｍ、フランス、１９７８年第■巻第８３頁〜第
８８頁）を与えること、−力樹脂ＫＵ２の存在下に還流
加熱したとき、ＩＩ−ブチルまたはＮ−フェニル−Ｎ−
（２−ヒドロキシエチル）−アミンが４．８−ジブチル
または４，８−ジフェニル−オクタヒドロ−１，４−オ
キサジノ−１，４−（３，２−ｂ）−オキサジンを生成
しくソ連特許第５６５０３４号）、これは対応するグリ
シンに加水分解することか知られている。
る冷間グリオキサールが、主成分３゜３′−ジメチル−
２，２′−とスーオキサゾリジンとは別に、痕跡貝のｔ
（−メチル−２−モルホリノン（５％）およびＮ−メチ
ル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−グリシン（１０％
）（ピー昏ニー０ローレントのＢｕｌｌ、 Ｓｏｃ、
Ｃｌａｉｍ、フランス、１９７８年第■巻第８３頁〜第
８８頁）を与えること、−力樹脂ＫＵ２の存在下に還流
加熱したとき、ＩＩ−ブチルまたはＮ−フェニル−Ｎ−
（２−ヒドロキシエチル）−アミンが４．８−ジブチル
または４，８−ジフェニル−オクタヒドロ−１，４−オ
キサジノ−１，４−（３，２−ｂ）−オキサジンを生成
しくソ連特許第５６５０３４号）、これは対応するグリ
シンに加水分解することか知られている。
従って従来技術によれば一般式（＋）の生成物を得る方
法は、シアン化ナトリウムまたはエチレンオキサイドの
如き危険な反応成分の操作、または長い反応時間または
対応するエポキサイドの予備取得を必要としている。
法は、シアン化ナトリウムまたはエチレンオキサイドの
如き危険な反応成分の操作、または長い反応時間または
対応するエポキサイドの予備取得を必要としている。
しかるに本発明者は既知の方法の欠点を取り除いた一般
式（１）を有する生成物の新大；λな一般製造法を意外
にも見出した０この方法はグリオキサールを一般式 （式中Ｒ、Ｒ，およびＲ２は上述したとおりである）ヲ
有スるヒドロキシル化アミンと熱反応させることを特徴
とする。
式（１）を有する生成物の新大；λな一般製造法を意外
にも見出した０この方法はグリオキサールを一般式 （式中Ｒ、Ｒ，およびＲ２は上述したとおりである）ヲ
有スるヒドロキシル化アミンと熱反応させることを特徴
とする。
グリオキサールと一般式（４）を有するヒドロキシル化
アミンとの綜合は発熱反応であり、下記式１によって略
本できる。
アミンとの綜合は発熱反応であり、下記式１によって略
本できる。
中１間的に２−モルホリノ型のラクトンが形成でき、こ
れは容易に目的グリシンに加水分解する０ 結晶状態で−ね・式（１）を有する生成物は好ましくは
双性（ツビッタ−または両性）イオンの形である。
れは容易に目的グリシンに加水分解する０ 結晶状態で−ね・式（１）を有する生成物は好ましくは
双性（ツビッタ−または両性）イオンの形である。
操作条件については、本発明は比較的柔軟性があり、一
つの反応成分の割合を他の反応成分に対して２倍とした
とき、目的グリシン収ＩＩｊは常に少ない方の反応成分
に対してすぐれたものである。
つの反応成分の割合を他の反応成分に対して２倍とした
とき、目的グリシン収ＩＩｊは常に少ない方の反応成分
に対してすぐれたものである。
更に本発明方法は強い水稀釈またはメタノール、エタノ
ール、エチレングリコールの如キ１種以上のアルカノー
ルの反応媒体の存在によって影衿を受けない。しかしな
がら、水の殆どない濃厚媒体中では、例えは結晶化？水
和三量体グリオキサール［４，４’、５．５−テトラヒ
ドロキシ−２，２′−ビス−（１，３−ジオキソラン）
〕を利用して得られる如（（ＢｕｌＬ Ｓｏｃ。
ール、エチレングリコールの如キ１種以上のアルカノー
ルの反応媒体の存在によって影衿を受けない。しかしな
がら、水の殆どない濃厚媒体中では、例えは結晶化？水
和三量体グリオキサール［４，４’、５．５−テトラヒ
ドロキシ−２，２′−ビス−（１，３−ジオキソラン）
〕を利用して得られる如（（ＢｕｌＬ Ｓｏｃ。
Ｃｈｉｍ、フランス、１９８３年Ｊ ＩＩ 右記３３頁
〜第４０頁による）、反応媒体は量の多少はあれ、１［
５−・□４］合で２−モルホリノン型のラクトンを含有
する。これは水の存在下に充分に加熱すると目的のグリ
シンをつｄ生する。従って本発明方法は水性媒体中で、
仔利には使用するグリオキサール１モルについて水２５
〜７．７モルの存在下に実、ｔＭするのか好ましい。
〜第４０頁による）、反応媒体は量の多少はあれ、１［
５−・□４］合で２−モルホリノン型のラクトンを含有
する。これは水の存在下に充分に加熱すると目的のグリ
シンをつｄ生する。従って本発明方法は水性媒体中で、
仔利には使用するグリオキサール１モルについて水２５
〜７．７モルの存在下に実、ｔＭするのか好ましい。
本発明方法は６０℃より高い温度、有利には８０〜１０
０℃の温度、好ましくは１００℃の熱時に行なう。
０℃の温度、好ましくは１００℃の熱時に行なう。
反応時間は温度によって決まり、ｌ晶没が高（なればな
る程、反応速度は早くなる。１００℃で反応は１時間で
実際上完了する。反応の進行は、反応媒体から規則的に
とった試料から所望酸の電位差量によって追求できる。
る程、反応速度は早くなる。１００℃で反応は１時間で
実際上完了する。反応の進行は、反応媒体から規則的に
とった試料から所望酸の電位差量によって追求できる。
有利にはグリオキサールは、グリオキサール３０〜５５
重量％の市販の水溶液の形で利用する。しかし、２，３
−パラジオキサンジオールまたは４．４’、５．５’−
テトラヒドロキシ−２゜２′−ビス＝（１，３−ジオキ
ソラン）の如きグリオキサールのイ［１１の原料を使用
することもてきる。
重量％の市販の水溶液の形で利用する。しかし、２，３
−パラジオキサンジオールまたは４．４’、５．５’−
テトラヒドロキシ−２゜２′−ビス＝（１，３−ジオキ
ソラン）の如きグリオキサールのイ［１１の原料を使用
することもてきる。
一般式（訂［）を有する二級ヒドロキシル化アミンは一
船・に知られており、そのスセ、っかは市販されている
。１１０常それらはアンモニアまたは一級アミンにより
オキシランを開環することによって得られるにューヨー
クのジョン９ウイリー・アンド拳すンズ１９６１年発行
、アール−アール中ワグナ−およびエッチ・ディ拳ツッ
ク著、シンセテイック・オーガニック・ケミストリー第
３版、第２４章参照）。かかるアミンには例えばジェタ
ノールアミン、ビス−（２−ヒドロキシプロピル）−ア
ミン、ビス−（１−メチル−２−ヒドロキシエチル）−
アミン、ビス−（１−エチル−２−ヒドロキシエチル）
−アミン、ビス−（１，２−ジメチル−２−ヒドロキシ
エチル）−アミン、ビス−（２−ヒドロキシ−１−フエ
ニルエチノリーアミン、ビス−（２−ヒドロキシ−２−
フェニルエチル）−アミン、エタンールイソプロパノー
ルアミン、Ｎ−メチル−アミノエタノール、エフェドリ
ンがある０本発明方法によって得られる一般式（１）を
有するヒドロキシアミノカルボン酸は強力な錯化性を有
する。
船・に知られており、そのスセ、っかは市販されている
。１１０常それらはアンモニアまたは一級アミンにより
オキシランを開環することによって得られるにューヨー
クのジョン９ウイリー・アンド拳すンズ１９６１年発行
、アール−アール中ワグナ−およびエッチ・ディ拳ツッ
ク著、シンセテイック・オーガニック・ケミストリー第
３版、第２４章参照）。かかるアミンには例えばジェタ
ノールアミン、ビス−（２−ヒドロキシプロピル）−ア
ミン、ビス−（１−メチル−２−ヒドロキシエチル）−
アミン、ビス−（１−エチル−２−ヒドロキシエチル）
−アミン、ビス−（１，２−ジメチル−２−ヒドロキシ
エチル）−アミン、ビス−（２−ヒドロキシ−１−フエ
ニルエチノリーアミン、ビス−（２−ヒドロキシ−２−
フェニルエチル）−アミン、エタンールイソプロパノー
ルアミン、Ｎ−メチル−アミノエタノール、エフェドリ
ンがある０本発明方法によって得られる一般式（１）を
有するヒドロキシアミノカルボン酸は強力な錯化性を有
する。
下記実施例はｆｉ＋示のために示し、本発明を限・定す
るものではない。
るものではない。
実施例 １
水中４０ ’ｊＴ＠ ｊｉｉ％のグリオキサール１’４
５ｆ（１モル）およびジェタノールアミン１０５ ｔ
（１モル）の溶液を還流下１時間加熱した。
５ｆ（１モル）およびジェタノールアミン１０５ ｔ
（１モル）の溶液を還流下１時間加熱した。
この段階で試Ｈについて行なった電位差量：は理論値の
９６％の収率を測定した。
９６％の収率を測定した。
反応溶液を次いで常温に冷却し、所望の酸は自然発生的
結晶化した、それをｒ別し、次いで一定重量になるまで
減圧下６０℃で乾燥した。
結晶化した、それをｒ別し、次いで一定重量になるまで
減圧下６０℃で乾燥した。
かくして結晶化したＮ、Ｎ−ビス−（２−ヒドロキシエ
チル）−グリシン１０５Ｆ（０，６５モル）を分離した
。これは融点１９３℃（文献１９３℃） 、ｐＫ ８．
’４を示した、これは理論値の６５％の収率であった。
チル）−グリシン１０５Ｆ（０，６５モル）を分離した
。これは融点１９３℃（文献１９３℃） 、ｐＫ ８．
’４を示した、これは理論値の６５％の収率であった。
減用下Ｂノ散を４分の３になるまてｌ：’： 鞠するこ
とにより、１９３℃のり、ｌ！点を千ｆする結晶化した
Ｎ、Ｎ−ビス−（２−ヒドロキシエチル）−グリシン３
６ ｆ （’０．２２モル）のｌ・二の収（ｔＮ″を雨
だ・これは第一の収４・）物とハ昇合したとき融点［１
ｆ下はなかった。
とにより、１９３℃のり、ｌ！点を千ｆする結晶化した
Ｎ、Ｎ−ビス−（２−ヒドロキシエチル）−グリシン３
６ ｆ （’０．２２モル）のｌ・二の収（ｔＮ″を雨
だ・これは第一の収４・）物とハ昇合したとき融点［１
ｆ下はなかった。
全体的な収率は理論値の８７％であった。
水中で再結晶した試料は下記化、量分析を示した。
０％ ８％ Ｎ％
Ｃ６Ｈ，、ＮＯ４浬論値 ４４，１６ ８，０３ ８．
５８実測イ＋ｉＷ ４３．９ ８．５ ８．６分子ｉｌ
：ｉ： １６３．１６ 実施例 ２ 水中４０重量％のグリオキサール１４５Ｆ（１モル）、
ジェタノールアミン１０５？（１モル）およびエタノー
ル＝２００ ｃＪの溶液を還流下１時間加熱した。
５８実測イ＋ｉＷ ４３．９ ８．５ ８．６分子ｉｌ
：ｉ： １６３．１６ 実施例 ２ 水中４０重量％のグリオキサール１４５Ｆ（１モル）、
ジェタノールアミン１０５？（１モル）およびエタノー
ル＝２００ ｃＪの溶液を還流下１時間加熱した。
この段階でτχ位差モナは理論値の８５％の収率を与え
た。
た。
次いで反醇溶７ｆｋを常〆届に冷却した。目的生成物か
回熱発生的に結晶化した。これを戸別し、６０℃で減圧
下一定ｉ？ｊ しになるまで乾灯・シた。
回熱発生的に結晶化した。これを戸別し、６０℃で減圧
下一定ｉ？ｊ しになるまで乾灯・シた。
かくして１９３℃の融点を有する４ｉ’ｊ晶Ｎ、Ｎ−ビ
ス−（２−ヒドロキシエチル）−グリシン８２２（０５
モル）の第−収）〕・を得た０答（１−１が半分になる
まで減圧上濃縮した刊ｉ＜りは融点１９３℃）４’ｉ
晶Ｎ＋ Ｎ−ビス−（２−ヒドロキシエチル）−グリシ
ン４１ｒ（０，２５モル）の第二収−１５．Ｈを１「１
ノこ。
ス−（２−ヒドロキシエチル）−グリシン８２２（０５
モル）の第−収）〕・を得た０答（１−１が半分になる
まで減圧上濃縮した刊ｉ＜りは融点１９３℃）４’ｉ
晶Ｎ＋ Ｎ−ビス−（２−ヒドロキシエチル）−グリシ
ン４１ｒ（０，２５モル）の第二収−１５．Ｈを１「１
ノこ。
全Ｊ１叉率は３８Ｊ４１ｉｌｎｊイ１白の７５％をｎ：
り定した。
り定した。
実施例 ３
予めｍ ｔＸｒ：ｌ！ ｔ、、８０℃で保った２ ＋’
３− Ｐ−ジオキサンジオール１２Ｏｆ（１モル）中
に３０分で４′・す拝上１０５Ｓ’（１モル）のジェタ
ノールアミンを加え、次いで溶液を１００℃に１時間加
熱した。
３− Ｐ−ジオキサンジオール１２Ｏｆ（１モル）中
に３０分で４′・す拝上１０５Ｓ’（１モル）のジェタ
ノールアミンを加え、次いで溶液を１００℃に１時間加
熱した。
この段１ｅ７で、電位差量は理論値の９５％の収率を与
えた。
えた。
次に反応溶液を常温に冷却した、これは力り体に固化し
た。これをメタノール１７５ ａＨて４．［％Ｌ拌拝上
ずした、結晶化した得られた生成物を戸別し、その後６
０℃で茜圧下一定重膏になるまで乾燥した。
た。これをメタノール１７５ ａＨて４．［％Ｌ拌拝上
ずした、結晶化した得られた生成物を戸別し、その後６
０℃で茜圧下一定重膏になるまで乾燥した。
かくして融点１９３℃を有するＮ、Ｎ−ビス−（２−ヒ
ドロキシエチル）−グリシン１２０７ｒ（０，７４モル
）を分離した。
ドロキシエチル）−グリシン１２０７ｒ（０，７４モル
）を分離した。
全般的な収率は理Ｍ値の７４％になった。
実施例 ４
結晶水和グリオキサールの名で市販されている結晶４．
４’、ルウ５′−テトラヒドロキシ−２゜２−ビス−（
１，３−ジオキソラン）２１０．１４２（１モル）、ジ
ェタノールアミン１０５Ｆ（１モル）およびメタノール
１５０ ａｄの溶液を還流下１時間加熱し、次いで反応
媒体を減圧上濃縮した。
４’、ルウ５′−テトラヒドロキシ−２゜２−ビス−（
１，３−ジオキソラン）２１０．１４２（１モル）、ジ
ェタノールアミン１０５Ｆ（１モル）およびメタノール
１５０ ａｄの溶液を還流下１時間加熱し、次いで反応
媒体を減圧上濃縮した。
赤外分光写真により分析した残存油は、νＱ＝０ １７
３５ｃｍ−ｕ ラクトンνｃ＝０ １６５０ｃｍ−１カ
ルボンｌｉ＆イオンでカルボニル区域でのそれらの吸収
によって表わされるＮ、Ｎ−ビス−（２−ヒドロキシエ
チル）−グリシンおよびＮ−（２−ヒドロキシエチル）
−２−モルホロンのが、（合物を構成した。
３５ｃｍ−ｕ ラクトンνｃ＝０ １６５０ｃｍ−１カ
ルボンｌｉ＆イオンでカルボニル区域でのそれらの吸収
によって表わされるＮ、Ｎ−ビス−（２−ヒドロキシエ
チル）−グリシンおよびＮ−（２−ヒドロキシエチル）
−２−モルホロンのが、（合物を構成した。
この油を２倍でｊｊの水中で連流下１時間加熱し プこ
。
。
この段階で、試料について行なった′電位差１地は目的
グリシンの９６％の存在を示した。
グリシンの９６％の存在を示した。
反応媒体を次いで常７Ｗ、に冷却し、目的生成物をＩ当
然に結晶化し、戸別し、次いて一定重ＪＩ、２になるま
で減圧下６０℃で乾燥した。
然に結晶化し、戸別し、次いて一定重ＪＩ、２になるま
で減圧下６０℃で乾燥した。
かくしてｋＸ・５点１９３℃を有するＮ 、 Ｎ−ビス
−（２−ヒドロキシエチル）−グリシン１３７１（０８
４モル）を分１ｊ４ｉｉ：した。
−（２−ヒドロキシエチル）−グリシン１３７１（０８
４モル）を分１ｊ４ｉｉ：した。
実施例 ５
水中４ Ｑ 重４．７３％のグリオキサール１４５ｆ（
１モル）およびジェタノールアミン２１（１（２モル）
の溶液を通流下１時間加熱した。
１モル）およびジェタノールアミン２１（１（２モル）
の溶液を通流下１時間加熱した。
この段階で試料について行なった電位差量は理論値の９
０ｆｏの収率と結論できた。
０ｆｏの収率と結論できた。
次いで反応溶液を実施例１の如く処理した。
かくして１９３℃のＡ？’！点をイエするＮ 、 Ｎ−
ビス−（２−ヒドロキシエチル）−グリシン結晶７３４
ｆ（０，４５モル）の第−収＋１十を分ｔ４１トした。
ビス−（２−ヒドロキシエチル）−グリシン結晶７３４
ｆ（０，４５モル）の第−収＋１十を分ｔ４１トした。
第二収量の分１，１（は行なわなかった。
実施例 ６
水中４０Φｆｉｔ％のグリオキサール２９０？（２モル
）およびジェタノールアミン１０５Ｆ（１モル）の溶液
を還流して１時間加熱した。
）およびジェタノールアミン１０５Ｆ（１モル）の溶液
を還流して１時間加熱した。
この［、χ階で試料について行なった電位差量はｊ３．
ｉ４論値の９５％の収↓けであった。
ｉ４論値の９５％の収↓けであった。
次いで反応溶液を実施例１の如く処理した。
かくして１９３℃の融点を有する結晶Ｎ、Ｎ−ビス−（
２−ヒドロキシエチル）−グリシン９０Ｆ（０，５５モ
ル）の第−収１．１を得た。紀二収も）の分島ｔは行な
わなかった。
２−ヒドロキシエチル）−グリシン９０Ｆ（０，５５モ
ル）の第−収１．１を得た。紀二収も）の分島ｔは行な
わなかった。
実施例 ７
水中４０ ”Ａ ｉ（％のグリオキサール１４！Ｍ’（
１モル）およびビス−（２ｆヒドロキシプロピル）−ア
ミン１３３．２Ｆ（１モル）の溶液を還流して１時間加
熱した。
１モル）およびビス−（２ｆヒドロキシプロピル）−ア
ミン１３３．２Ｆ（１モル）の溶液を還流して１時間加
熱した。
この段階て試料ｌこついて行なった電位差Ｅは理論値の
９３％の収率と結論できた０ 次いて反応溶液を実施例１の如く処理した。
９３％の収率と結論できた０ 次いて反応溶液を実施例１の如く処理した。
かくして二つの収用で１５５？（０，８１モル）のＮ、
Ｎ−ビス−（２−ヒドロキシプロピル）−グリシンを分
＋ｌｊ’ｒ、 した。ｎｈ点１４５℃、ｐＫａ ８．２
であった（文献Ｂｕ１１． Ｓｏｃ、 Ｃｈｉｍ、フラ
ンス、１９６（年第■君第４３５頁〜２１ル４４２頁で
は融点１４５〜１４６℃である）０ 全体の収率は埋荊値の８１％に達した。
Ｎ−ビス−（２−ヒドロキシプロピル）−グリシンを分
＋ｌｊ’ｒ、 した。ｎｈ点１４５℃、ｐＫａ ８．２
であった（文献Ｂｕ１１． Ｓｏｃ、 Ｃｈｉｍ、フラ
ンス、１９６（年第■君第４３５頁〜２１ル４４２頁で
は融点１４５〜１４６℃である）０ 全体の収率は埋荊値の８１％に達した。
実ノ血例 ８
水中４ｏ＝ａｔ％のグリオキサール２９グ（０２モル）
、ラセミエフェドリン３３ｆ（０，２モル）エタノール
１５５ｄおよび水２００σ７の溶液を還流しつつ１時間
加熱し、次いでエタノールを減圧下溜去し、次いで還流
加熱を１時間続けた。
、ラセミエフェドリン３３ｆ（０，２モル）エタノール
１５５ｄおよび水２００σ７の溶液を還流しつつ１時間
加熱し、次いでエタノールを減圧下溜去し、次いで還流
加熱を１時間続けた。
この段階で、試料について行なった電位差量は目的の酸
の１００％の存在を示した。
の１００％の存在を示した。
次に水溶液を減圧上乾燥まで濃縮し、悲存油をイソプロ
パツール２５Ｏｃｉ中てプ・：Ｉ′流した１３次いて０
℃で３貼間放１１“１′シた。結晶性ｉ＋：：＋’：を
戸別し、その後一定勇（：８になるまで６０℃で減圧下
転ナヘ？：した○ かくしてＮ１点１６３℃を有する結晶Ｎ−メチル−Ｎ−
（２−ヒドロキシ−１−メチル−２−１フェニルエチル
）〜グリシン３０ ？ （０，１３５モル）を分ｉ：ｉ
ｌｌシた。
パツール２５Ｏｃｉ中てプ・：Ｉ′流した１３次いて０
℃で３貼間放１１“１′シた。結晶性ｉ＋：：＋’：を
戸別し、その後一定勇（：８になるまで６０℃で減圧下
転ナヘ？：した○ かくしてＮ１点１６３℃を有する結晶Ｎ−メチル−Ｎ−
（２−ヒドロキシ−１−メチル−２−１フェニルエチル
）〜グリシン３０ ？ （０，１３５モル）を分ｉ：ｉ
ｌｌシた。
全体的な収率は理論値の６７％であった。
微隈分析
ｃ％ Ｈ％ Ｎｅｆ５
Ｃ１諺ＨｕＮＯｓ ］１ｆ！論イ直 ６４，５５ ７．
６８ ６．２７実測値 ６４．５ ７．８ ６．１ 分子鼠 ２２３．３ 本発明者の知る限り、この生成物は文献に記載されてい
なかった。
６８ ６．２７実測値 ６４．５ ７．８ ６．１ 分子鼠 ２２３．３ 本発明者の知る限り、この生成物は文献に記載されてい
なかった。
実施例 ９
４０ ｆ’ ｈ：％で水溶液中のグリオキサール１４５
１（１モル）、メチルエタノールアミン７５１２（１モ
ル）および水１００１の溶液を還流下１時ｌＩＪ加熱し
た。
１（１モル）、メチルエタノールアミン７５１２（１モ
ル）および水１００１の溶液を還流下１時ｌＩＪ加熱し
た。
この段階で試オニ１について行なった電位差量は所望の
酸の９９％の存在を示した。
酸の９９％の存在を示した。
次に溶液を水８２ｇを除くよう減圧上濃縮し、次いて反
応溶液をｎ温で１６時間放１シ１゛シて結晶化した。
応溶液をｎ温で１６時間放１シ１゛シて結晶化した。
次に得られた結晶塊を２５０ｃ＋Ｉ７の水でゆるめ次い
で炉別し、回収した生成物を６０℃で減圧下一定重茹に
なるまで乾燥した。
で炉別し、回収した生成物を６０℃で減圧下一定重茹に
なるまで乾燥した。
かくしてｉｉ’：！ｌ！点１３２℃を有する結晶Ｎ−メ
チル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−グリシン９９ｆ
Ｃ０，７４モル）を分離した（文献アンチ−レフ１８９
９年、第３０７巻第２０１頁、細点１３２〜１３３℃）
。
チル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−グリシン９９ｆ
Ｃ０，７４モル）を分離した（文献アンチ−レフ１８９
９年、第３０７巻第２０１頁、細点１３２〜１３３℃）
。
実施例 １０
水中４０ 重用％のグリオキサール１４．５Ｆ（０１モ
ル）および１００ｄのエタノール中の２−テトラデシル
アミノ−エタノール２５．７ｒ（Ｑ、１モル）の溶液を
環流下１時間加熱した。
ル）および１００ｄのエタノール中の２−テトラデシル
アミノ−エタノール２５．７ｒ（Ｑ、１モル）の溶液を
環流下１時間加熱した。
この段階で、赤外分光写真で分析した試料はラクトン円
分の存在を示１−た。ｌスＩ・５．ζ溶液中に水１５０
ｙを導入し、次いで、・７．ンＩｔを２時間５，４．＋
けた。
分の存在を示１−た。ｌスＩ・５．ζ溶液中に水１５０
ｙを導入し、次いで、・７．ンＩｔを２時間５，４．＋
けた。
次に反応溶ｆｉｆを識圧下ン’：’ＦＪＩ Ｌ／、目的
の酸を結晶化した。それを分１’！１１． Ｌ／ 、ジ
オキサン中で加熱し、冷却して結晶化した。
の酸を結晶化した。それを分１’！１１． Ｌ／ 、ジ
オキサン中で加熱し、冷却して結晶化した。
かくして融点９５℃を有する結晶Ｎ−（２−ヒドロキシ
エチル）−Ｎ−テトラデシルグリシ７２４、 Ｉ Ｐ、
即ちＦ４４ 、＜ｌｉ値ノア ６．５ ’＄ ＋７）収
率を得た。
エチル）−Ｎ−テトラデシルグリシ７２４、 Ｉ Ｐ、
即ちＦ４４ 、＜ｌｉ値ノア ６．５ ’＄ ＋７）収
率を得た。
微母分析
０％ Ｈ％ １１％ ０％
ＣＸＣＨ４Ｆ Ｎ Ｏ，理論値 ６８．５２ １１．８
２ ４．４４ １５．２１実測値 ６Ｂ、６ １２．４
．４．２ 本発明を純粋に説明のためにのみ示したので限定のため
でないこと、本発明の範囲を逸脱せずに有用な改変を導
入しうることは１ｌＪｑ解すべきである。
２ ４．４４ １５．２１実測値 ６Ｂ、６ １２．４
．４．２ 本発明を純粋に説明のためにのみ示したので限定のため
でないこと、本発明の範囲を逸脱せずに有用な改変を導
入しうることは１ｌＪｑ解すべきである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、一般式 ％式％ （９） （式中Ｒは０１〜Ｃ４アルキル基、ＣＮＣ４アルコキシ
基およびハロゲンからなる群から選択した少なくとも一
つの基で置換されていてもよいフェニル基、直鎖または
分枝鎖Ｃ１〜ＣｔＳアルキル基および水素からなる群か
ら選択し、Ｒ１は水素およびＣ，〜Ｃ４アルキル基から
なる群から選択し、Ｒ２は水素および０１〜Ｃ１１アル
キル基およびＲ，−ＣＨＯＨ−ＣＨＲ，基からなる群よ
り選択し、Ｒ３はＲと同じで水素および直鎖または分枝
鎖Ｃ１〜Ｃ１Ｂアルキル基からなる群から選択し、Ｒ１
はＲ１に同じである）を有する二級ヒドロキシル化アミ
ンにグリオキサールを熱反応させることを特徴とする一
般式 ％式％（１） （式中Ｒ，Ｒ，，Ｒ２は上述したとおりである）を有ス
るヒドロキシアルキルアミノ酢酸の製造法。 ２ 反応を６０℃より高い湿灰で生起させる特許請求の
範囲第１項記載の方法０ ３ 水の存在下に行なう特許請求の範囲第１項記載の方
法。 ４、 グリオキサール１モルを水性溶液中で６０〜１０
０℃の温度で一般式（９）を有する二級ヒドロキシル化
アミン１モルと反応させる特許請求の範囲第１項記載の
方法。 ５、 ヒドロキシアルキルアミノ酢酸が式（式中Ｒ３は
水素および直鎖または分枝鎖Ｃ１〜ＣＡＢアルキル基か
らなる群から選択し、Ｒ４は水素およびＣ□〜Ｃ４アル
キル基からなる群から選択する）を有する酸である特許
請求の範囲第１項記載の方法０ ６ ヒドロキシアルキルアミン酢酸がＮ−メチル−Ｎ−
（２−ヒドロキシエチル＞−グｖシンである特許請求の
範囲第１項記載の方法０７、 ヒドロキシアルキルアミ
ノ酢酸がＮ−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシ−１−メチ
ル−２−フェニル）−グリシンである特許請求の範囲第
１項記載の方法。 ８４ ヒドロキシアルキルアミノ酢酸がＮ、Ｎ−ビス−
（２−ヒドロキシエチル）−グリシンである特許請求の
範囲第５項記載の方法。 ９ ヒドロキシアルキルアミノ酢酸がＮ、Ｎ−ビス−（
２−ヒドロキシ−２−プロピル）−グリシンである特許
請求の範囲第５項記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8404656 | 1984-03-26 | ||
| FR8404656A FR2561645B1 (fr) | 1984-03-26 | 1984-03-26 | Procede de preparation d'acides hydroxyalkylaminoacetiques |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60215656A true JPS60215656A (ja) | 1985-10-29 |
| JPH0338263B2 JPH0338263B2 (ja) | 1991-06-10 |
Family
ID=9302452
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60060518A Granted JPS60215656A (ja) | 1984-03-26 | 1985-03-25 | ヒドロキシアルキルアミノ酢酸の製造法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4602106A (ja) |
| EP (1) | EP0158556B1 (ja) |
| JP (1) | JPS60215656A (ja) |
| DE (1) | DE3560290D1 (ja) |
| FR (1) | FR2561645B1 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001516751A (ja) * | 1997-09-17 | 2001-10-02 | チバ スペシャルティ ケミカルズ ホールディング インコーポレーテッド | 光安定剤としてのモルホリノン |
| JP2021534270A (ja) * | 2018-08-21 | 2021-12-09 | ハンツマン・インターナショナル・エルエルシー | Ｐｉｒ／ｐｕｒフォーム製造用触媒 |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA2080979A1 (en) * | 1991-10-21 | 1993-04-22 | Donald L. Fields, Jr. | Process to prepare n-(2-hydroxyalkyl)-n- phosphonomethylglycine |
| US5428156A (en) * | 1993-04-02 | 1995-06-27 | Associated Universities, Inc. | Synthesis of macrocyclic polyaminocarboxylates and their use for preparing stable radiometal antibody immunoconjugates for therapy, spect and pet imaging |
| DE4445931A1 (de) * | 1994-12-22 | 1996-06-27 | Basf Ag | Verwendung von Hydroxyalkylaminocarbonsäuren als Komplexbildner |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2786869A (en) * | 1954-06-16 | 1957-03-26 | Rohm & Haas | Nu-trialkylcarbinyl-nu-(hydroxyethyl-polyoxyethyl) glycines |
| US4073804A (en) * | 1976-05-04 | 1978-02-14 | Boise Cascade Corporation | Producing glycine by the reductive amination of glyoxylic acid |
-
1984
- 1984-03-26 FR FR8404656A patent/FR2561645B1/fr not_active Expired
-
1985
- 1985-03-20 US US06/713,798 patent/US4602106A/en not_active Expired - Fee Related
- 1985-03-22 DE DE8585400567T patent/DE3560290D1/de not_active Expired
- 1985-03-22 EP EP85400567A patent/EP0158556B1/fr not_active Expired
- 1985-03-25 JP JP60060518A patent/JPS60215656A/ja active Granted
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001516751A (ja) * | 1997-09-17 | 2001-10-02 | チバ スペシャルティ ケミカルズ ホールディング インコーポレーテッド | 光安定剤としてのモルホリノン |
| JP2021534270A (ja) * | 2018-08-21 | 2021-12-09 | ハンツマン・インターナショナル・エルエルシー | Ｐｉｒ／ｐｕｒフォーム製造用触媒 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0158556A1 (fr) | 1985-10-16 |
| FR2561645A1 (fr) | 1985-09-27 |
| DE3560290D1 (en) | 1987-08-06 |
| JPH0338263B2 (ja) | 1991-06-10 |
| EP0158556B1 (fr) | 1987-07-01 |
| US4602106A (en) | 1986-07-22 |
| FR2561645B1 (fr) | 1986-11-14 |
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