JPS6230546A - 多塩基酸型バイオサ−フアクタント系乳化組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 こ゛の発明は、化粧品、゛医薬品、医薬部外品、トイレ
タリー用品等の各種産業分野において広く利用される多
塩基酸型バイオサーファクタント系乳化組成物に関する
ものである。

〔従来の技術〕

近年、乳化に関連して数多くの研究がなされ、新規の乳
化剤および乳化技術の進歩は著しく、安定性の非常によ
いエマルジョンが各種産業分野で広く利用されるように
なった。しかしその多くは非イオン界面活性剤、陰イオ
ン界面活性剤、陽イ１オン界面活性剤、または両性界面
活性剤を乳化剤としたものであって、一般消費者の間で
は安全性の面でかなりの不安感を持つ人が多い。また、
比較的安全性が高く使用感も良好である高級脂肪酸石け
んを乳化剤とするものが従来から利用されて来たが、石
けん本来の性質上乳化組成物のｐＨ値は７．０以上の弱
アルカリ性であって、皮膚刺激などの問題があり、また
皮膚に塗布したとき起泡性が太き（、いつまでも白さが
消滅しないので使用上好ましくない。

さらに、非イオン界面活性剤のみで乳化を行なったとき
にはクリーミング等の面で問題があり、石けん系の乳化
剤との併用が望ましい。

〔発明が解決しようとする問題点〕

このように、従来の乳化剤には安全性を始めとし、エマ
ルジョンの安定性、使用感などの諸物性に解決すべき多
くの問題点があった。

〔問題を解決するための手段Ｊ 上記の問題点を解決するために、この発明は４゜５−ジ
カルボキシ−４−ペンタデカノリド（スピクリスポール
酸）、４，５−ジカルボキシ−４−ペンタデカノリドの
塩、４，５−ジカルボキシ−４−ペンタデカノリドのラ
クトン環を開環した３−ヒドロキシ−１，３，４−テト
ラデカントリカルボン酸またはその塩の４成分のうちの
少なくとも１酸分を添加し、ｐＨ値が７．０以下である
多塩基酸型バイオサーファクタント系乳化組成物とする
手段を採用するものである。以下その詳細を述べる。

まず、この発明における４、５−ジカルボキシ−４−ペ
ンタデカノリド（スピクリスポール酸）はブドウ糖を原
料とする微生物工業プロセスによってペニシリウム・ス
ピクリスポラムの代謝産物として高収率で量産される物
質であり、構造式で示される。以下この４，５−ジカル
ボキシ−４−ペンタデカノリド（スピクリスポール酸）
をＳ酸と略記する。

このようなＳ酸は融点１４３〜１４６℃、比旋光度（Ｃ
＝３．２８　ｇ／ｄｌ　、エタノール）〔σ〕。

＝−１２，６、酸価３３８．２、ケン化価５０８．　Ｏ
、ヨウ素価０．５以下のものである つぎにこの発明の３−ヒドロキシ−１，３，４−テトラ
デカントリカルボン酸ｅ以下これをＯ酸と略記する）は
前記Ｓ酸に計算量よりも過剰の水酸化ナトリウム水溶液
を加えて加熱した後酸で中和すれば得られる物質であり
Ｓ酸のラクトン環が開環した構造式 ％式％ このようなＳ酸および０酸のそれぞれの塩を形成するに
は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウ
ム、水酸化セシウム、水酸化アンモニウム、水酸化カル
シウム、水酸化マグネシウムなどの無機塩基、リチウム
イオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、アンモニ
ウムイオン、カルシウムイオン、マグネシウムイオンを
含む塩基性無機塩および塩基性有機塩、リジン、てルギ
ニン、ヒスチジン、オルニチンなどの塩基性アミノ酸お
よびそれらを塩基として有する塩基性オリゴペプチド、
モノエタノールアミン、ジェタノールアミン、トリエタ
ノールアミンなどの塩基性アミン等が用いられるが、そ
れぞれの塩は予めアルコールでケン化もしくは中和し塩
にしたものであっても、また、乳化組成物の製造工程中
に反応生成される塩であってもよい・。なお、Ｓ酸およ
び０酸は水のみではケン化もしくは中和が困難であるた
め、アルコールが併用されるが、この際使用されるアル
コールの例としては、メタノール、エタノール、プロパ
ツール、ブタメールなどの一価アルコール、エチレング
リコール、プロピレングリコール、１．３−ブチレング
リコール、１，４−ブチレングリコール、ヘキシレング
リコール、ジエチレンクリコール、ジプロピレングリコ
ールもしくはそれ以上のポリアルキレングリコール、ま
たはグリセリン、ジグリセリン、トリグリセリンもしく
はそれ以上のポリグリセリン、さらにグルコース、マル
トース、マルチトール、ショ糖、ソルビトールなどの分
子内に２個以上の水酸基を有する多価アルコールなどを
挙げることができ、これらの群から選ばれる１種または
２種以上の混合物であれば特に限定されるものではない
が、実質的には分子内に２個以上の水酸基を有する多価
アルコールが利用される。

したがって、多価アルコール中でＳ酸およびＯ酸をアル
カリでケン化もしくは中和を行ない、これに油相成分を
加え、さらに必要ならば水相成分を加えて乳化組成物を
調製することができるが、このような方法は最近着目さ
れている多価アルコ−ル中油型の乳化方法であり、この
発明の多塩基酸型バイオサーファクタント系乳化組成物
を得るにはきわめで都合のよい方法である。なお、この
発明の乳化組成物は皮膚に対する生理的安全性の面から
、ｐＨ値を７．０以下とするために、Ｓ酸およびＯ酸を
ケン化もしくは中和ｌこ使用する塩基の量を予め調整す
るか、または過剰の塩基を酸で中和するかして、所望の
ｐＨ値に整えることが必要となる。

いま、Ｓ酸を水酸化ナトリウムで中和するときの滴定曲
線はたとえば第１図および第２図のとおりである。第１
図はＳ酸０．２００ｇを０．ＩＮの水酸化ナトリウム水
溶液で部分的に中和した後、これを蒸留水で５Ｑｍｌに
希釈し、０．ＩＮの水酸化ナトリウム水溶液で滴定した
ときの滴定量とｐＨ値との関係を、また第２図はＳ酸０
．２００ｇをエタノール水溶Ｍ（４：１）で溶解し、こ
れを蒸留水で５０ｍ１に希釈し、０．　Ｉ　Ｎの水酸化
ナトリウム水溶液で滴定したときの滴定量とｐＨ値との
関係をそれぞれ示したものである。さらに、Ｓ酸および
Ｏ酸のナトリウム塩の濃度（ｍｏ　ｌ／　Ｉ　）と３０
℃における表面張力ｄｙｎ／ｃｍ）との関係を示せば第
３図のとおりである。すなわち、０酸の一ナトリウム塩
（０−ＩＮａ　と略記する）の臨界ミセル濃度は３．６
Ｘ１０　　Ｍ、０．１３３％で、臨界ミセル濃度におけ
る表面張力’ｃｍ（は３８ｄγｎ　／ｃ　ｍであり、臨
界ミセル濃度８　ｘ　１０　’Ｍ、　０．２４％のラウ
リル硫酸ナトリウムと同等の界面活性を示し、Ｓ酸の一
ナトリウム塩（Ｓ−ＩＮａ）の臨界ミセル濃度は３．９
　Ｘ　１０　　Ｍ、　０．１４％と前記０−ＩＮａより
やや高く、表面張力γｃｍｃは３２　ｄｙｎ／ｃｍであ
る。分子の表面占有面積は０−ＩＮａで９６．０λ２、
Ｓ−ＩＮａで９８．８Ａと両者はぼ同じであるが、１分
子の表面占有面積が５２　Ｑ２　　である前記ラウリル
硫酸ナトリウムよりは遥かに大きい値で嵩高いことを示
している。したがって、Ｓ酸およびＯ酸のナトリウム塩
はラウリル硫酸ナトリウムに匹敵する界面活性を有する
脂肪酸石けん型の乳化剤であることが明らかである。

つぎに、Ｓ酸のナトリウム塩の起泡力（泡容積ｍ＋　　
の経時変化）をラウリル硫酸ナトリウムのそれと比較す
ると第１表から明らかなように、Ｓ酸第　　　１　　　
表 の−ナトリウム塩（Ｓ−ＩＮａ）、同二ナトリウム塩（
Ｓ−２Ｎａ）　　および同三ナトリウム塩（Ｓ−３Ｎａ
）　　はいずれもラウリル硫酸ナトリウムより遥かに起
泡性が小さく、この発明の乳化組成物を皮膚に塗布した
とき白くならないことが裏付けられる。そしてＳ−２Ｎ
ａＱ、５％溶液の皮膚刺激試験を健康な女性成人２０人
に対して実施した。対照試料として精製水を用い本邦基
準に従って判定を行なったところ、皮膚刺激は対照試料
の精製水と同じように全く認められなかった。前記した
ようにＳ　−２Ｎａがラウリル硫酸ナトリウムに匹敵す
るような界面活性能を有しているにも拘らず、このよう
に皮膚刺激性がないのは、弱酸性であることおよびＳ酸
の炭素数が１７でラウリル硫酸の炭素数１２よりも多い
ことによるものと考えられる。

さらにこの発明において使用する油相成分は、流動パラ
フィン、スクワラン、ワセリン等の液状もしくは半固体
（グリース）状の炭化水素類またはオク゛チルドデシル
ミリステート、インプロピルパルミテート、セチル−２
−エチルヘキサノエート、グリセリル−トリー２−エチ
ルヘキサノエート、ビタミンＥアセテート、ビタミンＡ
パルミテート、ビタミンＣステアレート等のエステル油
類、また固形パラフィン、マイクロクリスタリンワック
ス、セレシンワックス、ミツロウ、鯨ロウ等ノワックス
類、またはオリーブ油、大豆油、サフラワー油、米ヌカ
油、アーモンド油、ホホバ油等の植物性油脂、ミンク油
、タードル油等の動物性油脂、セタノール、ステアリル
アルコール、セトステアリルアルコール、オレイルアル
コール、オクチルドデカノール、ベヘニルアルコール等
の高級アルコール類、ラウリン酸、ミリスチン酸、パル
ミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リ
ルイン酸、イソステアリン酸等の高級脂肪酸、ジメチル
シリコーン、メチルフェニルシリコーン、環状シリコー
ン等のシリコーン油類環ノ従来から化粧品、医薬部外品
、医薬品、トイレタリー製品等の分野で汎用されでいる
油相成分であり、これらの物質の中から１種もしくは２
種以上を適宜選択使用すればよい。

一方、この発明における水相成分とは、前述の分子内に
２個以上の水酸基を有する多価アルコール（ポリヒドロ
キシ化合物）のほか、通常化粧品、医薬品、医薬部外品
、トイレタリー製品等の分野で利用されでいる水溶性成
分である。そして、この発明の乳化組成物には、使用目
的によっては、従来使用されでいる非イオン界面活性剤
、陰イオン界面活性剤、両性界面活性剤、陽イオン界面
活性剤、レシチン、カゼイン、カゼインナトリウム、サ
ポニン等の合成または天然の界面活性剤を併用しても、
さらには従来広く使用されでいる各種添加剤、たとえば
薬効物質、紫外線吸収剤、防腐殺菌剤、酸化防止剤、着
香料、着色剤または水溶性高分子からなる増粘安定剤等
を適宜加えでも差し支えない。

この発明の乳化組成物は透明もしくは半透明の均質なゲ
ルまたは粘視液であるので、このままの状態でたとえば
サンケアゼリー、美容液、薬用ゼＩ７−、マツサージゼ
リーなどの化粧品、医薬部外品等のあらゆる分野におい
て使用することが出来ることは勿論のこと、水相成分を
加えれば乳液、クリーム、ファンデーション等の化粧品
、シャンプー・　リンス等のトイレタリー製品またはア
クネクリーム等の医薬外用剤などあらゆる分野で活用し
得るものである。

〔実施例〕

実施例１： 油相成分としてスタフ２フ１０部（重量部、以下同じ）
、ミリスチン酸オクチルドデシル１５部、セメノール２
部を７５℃においで溶解したもの（Ｂ相と呼ぶ）を、ス
ピクリスポール酸の−カリウム塩１部とグリセリン２０
部とを７５℃において加熱溶解させた液（入相と呼ぶ）
に攪拌しながら加え、さらにこれをホモミキサーで充分
に混合し、水相成分として７５℃の精製水５２部（Ｃ相
と呼ぶ）を加え、これを４０℃まで攪拌冷却して乳化組
成物を得た。得られた乳化組成物の状態を観察し、２５
℃におけるｐＨ値および粘度（ｃｐ）、粒子径（μｍ）
と４５℃７日後の乳化安定性を求め第２表にまとめた。

第　　　２　　　表 実施例２： スピクリスポール酸の−カリウム塩の代わりにスピクリ
スポール酸のニナトリウム塩を用いたこと以外は実施例
１と全く同じ配合および操作によって乳化組成物を得た
。この乳化組成物の性状は第２表に併記した。

比較例１： スピクリスポール酸の−カリウム塩の代わりにステアリ
ン酸ナトリウムを用いたこと以外は実施例１と全く同様
にして乳化組成物を調製したが、第２表に示したように
粒子径は大きく、安定性は悪く分離現象を起こした。

比較例２： スピクリスポール酸の−カリウム塩を使用しないで精製
水を５３部とした以外は実施例１と同様の操作ｌこよっ
て乳化組成物を調製しようとしたが、乳化させることが
出来なかった。

実施例３： （Ａ相） スピクリスポール酸　　　　　　　　　　１．３部グリ
セリン　　　　　　　　　　　　８１．３−ブチレング
リコール　　　　　　　２水酸化カリウム（５０％水溶
液）０．５（Ｂ相） スクワラン　　　　　　　　　　　　　　　１０オリー
ブ油　　　　　　　　　　　　　　　　　５パラオキシ
安息香酸メチル　　　　　　　　　０．１パラオキシ安
息香酸プロピル　　　　　　　　０．１（Ｃ相） 精製水　　　　　　　　　　　　　　７２．７ヒアルロ
ン酸ナトリウム　　　　　　　　０．１牛サンタンガム
　　　　　　　　　　　　　　　ｏ、ｉ部イプシロンア
ミノカプロン酸　　　　　　　　０．１実施例１と同様
の操作手順、すなわち７５℃で溶解した上記Ｂ相を、７
５℃で攪拌溶解した上記Ａ相ｌこ攪拌しながら添加し、
ホモミキサーで均質化処理をした後、別途調製した７５
℃のＣ相を加えて希釈分散させ、４０℃まで攪拌冷却し
て乳液を得た。この乳液のｐＨ値は４．８２であり、粘
度（２５℃）は２７００　ＣＰであって、皮膚に塗布し
たとき白くならず、安定でしかも使用感の良いものであ
った。

実施例４： （Ａ相） スピクリスポール酸　　　　　　　　　　　　　　５部
グリセリン　　　　　　　　　　　　　　１５水酸化カ
リウム（５０％水溶液）０．７（Ｂ相） スクワラン　　　　　　　　　　　　　　　　１３ホホ
バ油　　　　　　　　　　　　　　　　　　２ミリスチ
ン酸オクチルドデシル　　　　　　　　　５サラシミツ
ロウ　　　　　　　　　　　　　　　２部ベヘニルアル
コール　　　　　　　　　　　　　３ステアリン酸　　
　　　　　　　　　　　　　　６（Ｃ相） 精製水　　　　　　　　　　　　　　　　　　４７．９
イプシロンアミノカプロン酸　　　　　　　　　　０．
１水溶性コラーゲン　　　　　　　　　　　　　　　０
．１ヨクイニン抽出液　　　　　　　　　　　　　　０
．１カミツレ抽出液　　　　　　　　　　　　　　０．
１実施例３と同様の操作手順を経て、スキンクリームを
得た。このスキンクリームはＰＨ値４．６１で皮膚に塗
布したとき白くならず、安定でしかも使用感はきわめで
良好であった。

実施例５ （Ａ相） 白色ワセリン　　　　　　　　　　　　　　２５部ステ
アリルアルコール　　　　　　　　　　　２２プロピレ
ングリコール　　　　　　　　　　　　１２スピクリス
ポール酸二ナトリウム塩　　　　　１．５パラオキシ安
息香酸エチル　　　　　　　　　０．０２５パラオキシ
安息香酸プロピル　　　　　　　ｏ、ｏｉｓ部（Ｂ相） グルコン酸クロルヘキシジン（２＜）％溶液）　　　１
精製水　　　　　　　　　　　　　　　３８．４６弟子
改正日本薬局方親水軟膏の製法に準じで、人相を加熱溶
解し７５℃の混合物を調製し、これに同温度に加熱した
Ｂ相成分を攪拌しながら加えた後、冷却して薬用親水軟
膏を得た。この軟膏のｐＨ値は５．８０であり、日本薬
局方で乳化剤として用いられているラウリル硫酸ナトリ
ウムと比較したが、皮膚に塗布したときの白さがなく、
使用感も良いものであった。

実施例６ （Ａ相） スピクリスポール酸二カリウム塩　　　　　　１．５部
グリセリン　　　　　　　　　　　　　１５マルチトー
ル（７５％水溶液）１５ （Ｂ相） スクワラン　　　　　　　　　　　　　　　５０ホホバ
油　　　　　　　　　　　　　　　　１７．５天然ビタ
ミンＥアセテート０．３部 ビタミンＡパルミテート　　　　　　　　　　　　０．
２パラオキシ安息香酸メチル　　　　　　　　　０．１
（Ｃ相） エラスチン抽出液　　　　　　　　　　　　　０．１水
溶性プラセンク　　　　　　　　　　　　　　０．１水
溶性コラーゲン　　　　　　　　　　　　　　０．１謄
帯抽出液　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１常
温下均−に溶解したＡ相を攪拌し、これに常温のＢ相を
加えてホモミキサーで処理し、その後Ｃ相を加えで攪拌
し均一になれば攪拌を停止して美容ゼリーを得た。この
美容ゼリーのｐＨ値は５゜６０で粘度（２５℃）は８２
５０　Ｃｐ　であって、使用感の良い透明性のゼリーで
あった。

〔効果〕

以上述べたこの発明の多塩基酸型バイオサーファクタン
ト系乳化組成物は、従来の石けん乳化剤のなし得なかっ
た酸性領域での乳化を可能とし、皮膚生理上の安全性を
高め、消費者の不安を招くことなく、安全性がきわめて
高く安定性の優れた乳化組成物であることが明らかであ
る。また、多塩基型バイオソープの界面活性はラウリル
硫酸ナトリウムと同程度であるにも拘らず、起泡性は低
く乳化組成物を皮膚に塗布したとき、従来の石けん乳化
剤のように白くならず使用感はきわめて優れでいる。さ
らに合成界面活性剤と異なって生分解性も良好であるの
で、この発明の乳化組成物の意義はきわめて大きいと言
うことができる。

【図面の簡単な説明】

第１図および第２図はスピクリスポール酸を０゜ＩＮの
水酸化ナトリウム水溶液で滴定したときの滴定器とｐＨ
値との関係（第１図はスピクリスポール酸の希釈液が蒸
留水のみ、第２図は希釈液がエタノール水溶液の場合）
を示し、第３図はスピクリスポール酸のナトリウム塩お
よび３−ヒドロキシ−１，３，４−テトラデカントリカ
ルボン酸のナトリウム塩の濃度と表面張力との関係を示
す図である。 Ｓ・・・スピクリスポール酸、Ｏ・・・３−ヒドロキシ
−１，３，４−テトラデカントリカルボン酸、ｌＮａ・
・・−ナトリウム塩、２Ｎａ・・・ニナトリウム塩、３
Ｎａ・・・三ナトリウム塩

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ４，５−ジカルボキシ−４−ペンタデカノリド（スピク
   リスポール酸）、４，５−ジカルボキシ−４−ペンタデ
   カノリドの塩、４，５−ジカルボキシ−４−ペンタデカ
   ノリドのラクトン環を開環した３−ヒドロキシ−１，３
   ，４−テトラデカントリカルボン酸またはその塩の４成
   分のうちの少なくとも１成分を含有し、ｐＨ値が７．０
   以下であることを特徴とする多塩基酸型バイオサーフア
   クタント系乳化組成物。