JPS623088A - ５−オキソ−３−ニトロ−１，２，４−トリアゾ−ルの使用方法およびこれを含む火工組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規な爆薬および新規な火工組成物、特に新規
な爆発性組成物に関する。

二次爆薬および火工組成物、たとえば爆発性組成物、火
器用の粒状火薬（以下火薬ともいう）および推進剤は、
武器技術、および非軍事用分野、たとえば宇宙技術、鉱
山および採石、公共事業などで広く使用されている。

多くの二次爆薬および爆発性組成物が知られている。Ｊ
ＩＩＱｕｌｎｃｈｏｎのＬ’ｓ　ｐｏｕｄｒｅｍ　＋ｐ
ｒｏｐｅｒｇｏｌａ　ａｔ　ｅｘｐｌｏｓｉｆ−”Ｖｏ
ｌ、１：Ｌ＠３ｅｘｐｌｏｓｉｆｓ　＋　Ｔｅｃｈｎｉ
ｑｕｅ　ａｔ　Ｄｏｃｕｍｅｎｔａｔｉｏｎ’（火薬、
推進剤および爆薬、第１巻：爆薬、技術およびデータ）
１９８２によれば、たとえば次のように記載されている
。

「二次爆薬として、トリニトロトルエン（ＴＮＴ）、ト
リニトロフェノール、トリニトロトリアミノヘンゼン（
ＴへＴＢ）、ヘキサニトロスチルペ／（ＨＮＳ）、ペン
トライト、ニトログリセリン、ヘキソゲン（ＲＤＸ）、
オクトゲン（ＨＩＭｘ）、テトリル、ニトログアニジン
（ＮＧｕ）、ジニトログリコールウレア、およびテトラ
ニトログリコールウレアがある。

爆発性組成物として、工業用爆薬、たとえば特にダイナ
マイトおよび硝酸系爆薬、ならびに軍事用爆発性組成物
、たとえば特にヘキソワックス、オクトワックス、など
のワックス−爆薬混合物、ペントイト、ペントライトな
どのトライト基混合物、および可塑性バインダを含む混
合物、これは圧縮によって製造された圧縮爆薬と、注型
によって製造された配合爆薬とがある。」 また二次爆薬たとえばＨＭＸ、ＲＤＸＸＮＧｕは、火器
用の火薬または推進剤における酸化剤装薬として使用す
ることが知られている。

特に、限定するものではないが、次のものを挙げること
ができる。

火器用の三重基火薬、ニトロセルロース−ニトログリセ
リン−ニトログアニジンまたはへキソダン。

不活性バインダを配合した火器用の火薬、これは有機バ
インダたとえばポリウレタンと、酸化剤装薬として使用
する二次爆薬たとえばヘキソゲンとを配合する。

ガス発生推進剤の場合はオクトゲンまたは硝酸アンモニ
ウムを充填した配合推進剤。

爆薬技術において、公知のように、用途によっては導爆
速度および密度が大きい二次爆薬を使用することが必要
である。

これらの条件に適合して現在使用される二次爆薬のおも
なものは、オクトゲンまたはＨＭＸとして知られている
シクロテトラメチレンテトラニトロアミン、ヘキングン
またはＲＤＸとして知られているシクロトリメチレント
リニトロアミンがある。

これらの製品の主要な爆発特性をトライトと比較して第
１表に示す。

第１表 導爆速度は密度によって変化するので、表には密度を対
応して記載する。

爆薬の感度すなわち過敏性は、特に商品によって変化す
るので、ヘキソゲンの場合にはＢおよびＣＩ（の２つの
場合について記載した。

衝撃および摩擦に対する感度は、Ｈ，Ｄ、Ｍａｉｌｏｒ
ｙのＴｈｅ　ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ　ｏｆ　ｉｍｐａ
ｃｔ　５ｅｎａｌｔｉｖｌｔｙｔｅｓｔｓ　ａｔ　ｔｈ
ｅ　Ｅｘｐｌｏｓｉｖｅ　Ｒ＠＋ｓ−ｍａｒｃｈＬａｂ
ｏｒａｔｏｒｙ　ｒ　Ｂｒｕａｅｔｏｎ　ｔ　Ｐｅｎｎ
ｓｙｌｖａｎｌａｄｕｒｉｎｇ　ｔｈｅ　ｙｓａｒｓ、
　１９４１〜１９４５　ｒ　ＵＳ　ＮａｖａｌＯｒｄｎ
ａｎｅ＠Ｌａｂ、　：　Ｗｈｉｔｅ　Ｏａｋ　、Ｍａｒ
ｙｌａｎｄ　ｐｌ　９５６　、　ｒｅｐｏｒｔ　４２３
６に記載されている方法によって、Ｊｕｌｉｕｓ　Ｐｅ
ｔｅｒｓ装置によって測定した。

試験装置の最大エネルイーに達したときに、このエネル
プーにおける試験中の導爆百分率を示す。

トライトと比較すると、オクトゲンおよびヘキンｒンの
おもな利点は、密度および導爆速度が著しく大きいこと
である。しかしこれらの配合物の欠点として、トライト
よりも衝撃および摩擦に対する過敏性が著しく高いので
、使用上に困難および制約を受ける。

二次爆薬を軍需用装薬に使用するには、適当な組成物と
する必要がある。二次基爆薬を直接使用することは次第
に少なくなっている。使用上の制約および操作の要求に
一層適した、多様な爆発性組成物として製造されている
。

特定の組成物の過敏性に留意して、過敏性の低い爆発性
組成物を開発して、この組成物の装填および取扱いを一
層容易にすることが求められてきた。

この目的のために、たとえば可塑性であって、不活性、
または溶融トライトのような活性のバインダを、この組
成物に導入することが行なわれた。

しかし、たとえば弾丸の衝突などの衝撃を受けると、こ
の組成物はまだ過敏性が高すぎるので、低過敏性のバイ
ンダで被覆することに加えて、二次爆薬自身について解
決することが研究された。

この目的のために、たとえば爆発性組成物においてｍま
たはＲＤＸの代９に一部分をＴＡＴＢで置換えて使用す
ることが知られている。

ＴＡＴＢおよびトライトは外部からの衝撃、たとえば衝
突、摩擦または温度上昇に対して過敏性が低いので、組
成物の過敏性を低下させることができるが、その代シに
爆発性能も低下する。

予期しなりたことであるが、出願人の会社は通常オキシ
ニトロトリアゾールと呼ばれる５−オキソ−３−ニトロ
−１，２，４−トリアゾールが、オクトゲンまたはへキ
ソグンの代りに、二次爆薬として使用することができ、
しかも、トライトと同様に過敏性が低いことを見出した
。

この有利な特性は次のとおりである。

密度（ρ）　＝　１．９１　／ｉ／ａｎｓ導爆速度＝　
７．７７０　！ｖ／ｓ　（Ｉ　＝　１．７１　ｇ／ｃｙ
ｎ’　）衝撃感度＝２２５ 摩擦感度＝７チ（３５３Ｎ） ρ＝　１．９１　ｉ／ｃｙｎ　　での計算による導爆速
度は８、５９　ＯｒｒＶ／ｓである。

なお第１表のデータを得たときと同一の方法によった。

オキシニトロトリアゾールはへキソグンに近似した爆発
性能を有し、密度が高く、かつヘキンデンまたはオクト
ゲンの過敏性（第１表参照）を有しないという多くの利
点を示す。

ヘキソゲンの代りに一部まだは全部をオキシニトロトリ
アゾールで置換えることによって、爆発性組成物の過敏
性を低下させ、しかも同一の爆発性能を保持する。オク
トゲンの代りに一部をオキシニトロトリアゾールで置換
えることによって、オクトゲン単独を含む装薬によって
は得られない使用者の要求に適合するように、爆発性組
成物の過敏性を低下させて、しかも満足な爆発性能を保
持する。

これらの予期しない結果は、爆発性組成物の分野におい
て相当な技術的進歩をもたらすことができる。

またオキシニトロトリアゾールは、火器用の火薬として
通常使用される爆薬たとえば三重基火薬および配合火薬
または配合推進剤の代りに、酸化剤装薬として使用でき
ることを見出した。

現在使用されている火薬と比較して、火器用の火薬にオ
キシニトロトリアゾールを使用することは、予期に反し
て火炎温度を低下させ、従って火器の内腔の侵食を減少
させる。これは実施の上で重要性が大きい。

さらにガス発生配合推進剤において硝酸アンモニウムの
代υにオキシニトロトリアゾールで置換えることは多く
の利点があシ、その最大なものはオキシニトロトリアゾ
ールが硝酸アンモニウムより著しく吸湿性が少ないこと
である。

従りて本発明の主題は、５−オキソ−３−ニトロ−１．
２．４−　トリアゾールを二次爆薬として使用すること
である。他の主題は、５−オキソ−３−ニトロ−１．２
．４−１−リアゾールを含むことを特徴とする新規な火
工組成物、特に新規な爆発性組成物を提供することであ
る。火器用の新規な火薬および新規な推進剤も、これら
の新規な火工組成物に含むことができる。

次式で表わされる５−オキソ−３−ニトロ−１，２，４
−トリアゾール 以下余白 は一般にオキシニトロトリアゾールとして知られ、また
オキシニトロトリアゾールもしくはニトロトリアシロン
とも呼ばれる。

オキシニトロトリアゾールは、たとえば２つの広く使用
される原料、すなわち塩酸セミカルバノドと、き酸とか
ら２段階で生成することができる。

この反応は次のとおりである。

第１段階 オキシトリアゾール 以下余白 第２段階 第１段階において、塩酸セミカルバジドと、ぎ酸とを水
性媒質中で８５〜９０℃において数時間反応させ、通常
オキシトリアゾールと呼ばれる５−オキソ−１，２，４
−トリアゾールを生成した後に、収率約８０％で分離す
る。

第２段階はこうして得たオキシトリアゾールを、たとえ
ば９８チ硝酸を使用して常温で数時間反応させて硝化す
る。オキシニトロトリアゾールは、尚業者に周知の常法
によって混合物から分離し、２つの工程を通しての収率
は約６５％である。

オキシニトロトリアゾールは、導爆速度がヘキソゲンに
近似しておシ、衝撃および摩擦に対する感度はオクトク
ンおよびヘキソゲンより著しく低くて、その過敏性はト
ライトと同様である。

またオキシニトロトリアゾールは、二次爆薬として使用
できる他の利点を有し、特に次の点において好ましい。

約２７０℃で溶融することなく分解する。分解は２６８
〜２８６℃で、２７９℃で最大であることが多くの分析
によって観察された。この温度は、たとえばヘキソゲン
の分解温度の１６０〜２００℃と比較して高い。

密度も高くてρ＝１．９１論。

真空下の安定性も有利であり、真空下で製品を所定温度
に加熱して、発生するガスの体積を時間の関数として測
定した。

１００℃、１９３時間で１．４　ｃｍ　／ｇ１３０℃、
１９３時間で１．５備／ｙ １５０℃、１９３時間で１．７　Ｌ：ｔｎ／９生成熱Δ
Ｈｆは−８２８Ｊ／９　、または−１０７，７ｋＪ１モ
ルである。

これは可塑性バインダ、火薬および配合推進剤を含む爆
薬用の通常のバインダと酸素とに、特にほぼ等しい。

結晶化試験は、特に水中で緩かに攪拌したときは、平均
粒径が約１００〜１５０μｍであって、はとんど球形の
均一な結晶を得、水中で攪拌してＯｃｔで計画的に冷却
したときは、調合用として十分に使用できる大きさの結
晶を得た。

オキシニトロトリアゾールは、純粋な製品の形で二次爆
薬として使用できる他、火工組成物および特に爆発性組
成物として使用することができる。

また実際に溶解しない配合物と混合Ｌ　、たとえば溶融
トライトとともに溶融状態で装入することができる二次
爆薬として使用することができる。

さらにワックス、またはさらに一般的に圧縮装薬とする
ことができ、可塑性材料と混合する二次爆薬として使用
することができる。

なお火器用の火薬、特に三重基火薬および配合火薬、ま
たは配合推進剤の酸化剤装薬として使用することもでき
る。

本発明の新規な爆発性組成物は、５−オキソ−３−ニト
ロ−１，２，４−トリアゾールを含むことを特徴とする
。当業者に周知の常法によって、通常使用される二次爆
薬の代りに一部または全部をオキシニトロトリアゾール
で置換えて得ることができる。

第１の好ましい実施態様によれば、爆発性組成物は圧縮
によって導入される可塑性バインダを含む爆発性組成物
である。このような組成物は、圧縮によって導入される
可塑性バインダを含む爆発性組成物を得る、当業者に周
知の常法によって製造することができる。たとえばフラ
ンス特許第１．６０２，６１４号、および同第１．４６
９．１９８号に記載された方法を使用することができる
。基物質は爆薬結晶が可塑性材料で被覆された粒子から
なる。オキソニトロトリアゾールは水溶性であるが、多
くの場合、これらの粒子は乾式被覆法によって製造され
る。次に熱可塑性バインダの場合は、成形粉末を涯び加
熱した後に１０８ＰＩＬの高圧で圧縮し、熱硬化性バイ
ンダ、たとえばポリエステルバインダの場合は、常温に
おいて、約１０８Ｐ＆の高圧で圧縮する。

この好ましい第１の実施態様の爆発性組成物には、５−
オキソ−３−ニトロ−１，２，４−トリアゾールの他に
二次爆薬を含まないものと、これとは異表って、５−オ
キソ−３−ニトロ−１．２．４−　）リアゾールの他に
少なくとも１°りの二次爆薬、たとえば迅■、ＲＤＸＳ
ＴＡＴＢ、　　ＨＮＳまだはＰＥＴＮを含むものとがあ
る。後者のうちでは、オクトクンまたはへキソｒンを少
なくとも１つの二次爆薬として含むものが好ましい。

本発明によって圧縮によって導入する可塑性バインダを
含む爆発性組成物は、可塑性バインダがＩリウレタンま
たはホリウレタンであるものが好ましい。可塑性・９イ
ンダを含む爆発性組成物に通常使用される、圧縮によっ
て導入される他のバインダも適当であることは明らかで
あろう。たとえばプタゾエン／スチレン共重合体を基と
するバインダを挙げることができる。

第２の好ましい実施態様は、注型によって導入される可
塑性バインダを含む、爆発性組成物である。このような
組成物は注型によって導入される爆発性組成物を得る当
業者に周知の常法によって製造することができる。この
方法はたとえばフランス特許第２．１２４，０３８号、
同第２．’２２５，９７９号および同第２，０８６，８
８１号に記載されている。

一般に注型によって導入される可塑性バインダを含む爆
発性組成物を製造するには、まず二次爆薬と重合性液状
樹脂とを混合し、次にこのペーストを鋳型に入れて成形
する。次にペーストを重合させる。架橋剤、触媒および
湿潤剤を適宜選択し、調節することによって、特性の異
なる成形爆発性組成物を得ることができる。

第２の好ましい実施態様の爆発性組成物には、５−オキ
ソ−３−ニトロ−１．２．４−　トリアゾールの他に二
次爆発物を含まないものと、これとは異なって、５−オ
キソ−３−ニトロ−１．２．４−トリアゾールの他に少
なくとも１つの二次爆薬、好ましくは、オクトｒ：／ま
たはへキングンを含むものとがある。

本発明によって注型によって導入される可塑性バインダ
を含む爆発性組成物は、可塑性バインダがポリウレタン
バインダであり、爆発性組成物中のバインダ含量が１２
〜２０重量％であるものが好ましい。可塑性バインダを
有する爆発性組成物で使用される、注型によって導入さ
れる他のバインダも適当であることは明らかであろう。

シリコーンバインダおよびポリエステルバインダを挙げ
ることができ、たとえば工？キシドをカルデキシテレキ
リックポリプタジェン（ＣＴＰＢ）と反応させて得られ
るものが特に好ましい。

本発明の第３の好ましい実施態様の爆発性組成物はトラ
イト基混合物である。注型に二って導入されるこれらの
混合物は、現在へキソライト、ベントライトまたはオク
トライトとして知られるトライト基混合物を得る常法に
よって、通常トライト、たとえばヘキソゲン、ペントラ
イト、またはオクトグンと組合せる二次爆薬の代りに一
部または全部をオキシニトロトリアゾールで置換えるこ
とによりて製造する。

この混合物は８０℃よシ高い温度では、オキシニド四ト
リアゾール粒子が溶融トライトに懸濁している。この混
合物はたとえばオキシニトロトリアゾールを溶融トライ
トと直接混合して得ることができる。

この混合物中のオキシニトロトリアゾールの含量は５０
〜９０重量％が好ましい。

本発明による火器用の新規な火薬は、５−オキソ−３−
ニトロ−１，２，４−トリアゾールを含むことを特徴と
する。これは、当業者に周知の常法によって、火薬の酸
化剤装薬として通常使用される二次爆薬の代りに、一部
または全部を５−オキソ−３−ニトロ−１，２，４−ト
リアゾールで置換えることによって得られる。

第１の好ましい実施態様の火器用火薬は、ニトロセルロ
ース、ニトログリセリンおよびオキシニトロトリアゾー
ルｆｒ：３つの基とする三重基火薬である。ニトロセル
ロースおよびニトログリセリンの含量は、たとえばニト
ロセルロース／ニトログリセリン／ニトログアニジンの
三重基火薬のようにニトロセルロースおよびニトログリ
セリンヲ含む三重基火薬に通常行なわれる含量であり、
オキシニトロトリアゾールの含量は通常ニトログアニジ
ンとして存在する量に近い量である。

たとえば、次の三重基火薬を挙げることができる。

ニトロセルロース２０　％、ニトロクリセリン２０チ、
オキシニトロトリアゾール６０チ。

ニトロセルロース２２％、ニトロクリセリン２８チ、オ
キシニトロトリアゾール５０チ。

ニトロセルロース３０　＊、ニトロクリセリン３０チ、
オキシニトロトリアゾール４０チ。

これらの三重基火薬は、通常使用される添加物たとえば
特に２−ニトロジフェニルアミンのような安定剤、可塑
剤および引火性低下剤を含むことができる。またこれら
の三重基火薬はたとえば溶剤を基とする三重基火薬の通
常の製法によって得ることができる。

火器用火薬の第２の好ましい実施態様は、不活性結合剤
を含む配合火薬である。これは主として、酸化剤装薬と
して使用する１つ以上の爆発性物質と、合成樹脂とから
なる。

この好ましい実施態様の火器用火薬には、５−オキソ−
３−ニトロ−１．２．４−　）リアゾールの他に二次爆
薬を含まないものと、これとは異なって、５−オキソ−
３−ニトロ−１．２．４−トリアゾールの他に少なくと
も１つの二次爆薬、好ましくはヘキソゲン、オクトゲン
またはベントライトを含むものとがある。

この好ましい実施態様の火器用火薬において、オキシニ
トロトリアゾールと組合せることができる他の酸化剤装
薬の例としては、限定するものではないが、硝酸トリア
ミノグアニジン、硝酸アンモニウムおよびアルカリもし
くはアルカリ土類金属の硝酸塩を挙げることができる。

不活性バインダはポリウレタンバインダが好ましいが、
たとえば、限定するものではないが、ポリエステルバイ
ンダがアル。ポリウレタンバインダは、ヒドロキシ４リ
プタジエンをジイソシアネートと反応させて得たものが
好ましい。

バインダの含量は約２０重量％が好ましい。本発明によ
る配合火薬は、また当業者に周知の通常の添加剤、たと
えば特に、可塑剤、酸化性低下剤、引火性低下剤および
侵食性低下剤を含むことができる。

本発明による不活性バインダを含む火器用火薬は、この
盤の火薬を得る常法、特に極めて広く使用されて、注型
によって導入される可塑性バインダを含む爆発性組成物
の製造に以前から記載されてきた「凝集」法を使用して
、得ることができる。

本発明による新規の推進剤は、５−オキソ−３−ニトロ
−１．２．４−　トリアゾールを含むことを特徴とする
。この推進剤は、当業者に周知の常法によって、推進剤
中の酸化剤装薬として通常使用される爆発性物質の代シ
に１一部または全部を５−オキソ−３−ニトロ−１，２
，４−トリアゾールで置換えて得る。配合推進剤を得る
常法、特に極めて広く使用され、以前から記載されてき
た「注型」法として知られる「凝集」法を使用してこの
推進剤を得ることができる。

また当業者に周知の添加剤、たとえば、特に、バインダ
／装薬の接着促進剤、酸化防止剤および触媒などを含む
ことができる。

本発明の配合推進剤の第１の好ましい実施態様は、通常
これに配合する硝酸アンモニウムの代シに、一部または
全部をオキシニトロトリアゾールで置換えたガス発生推
進剤である。

本発明のガス発生配合推進剤の例として、オキシニトロ
トリアゾールを充填したポリウレタンバインダからなる
ものを挙げることができる。例えばバインダの含量は約
２０　％、オキシニトロトリアゾールの含量は約２０−
とする。

本発明の配合推進剤の第２の好ましい実施態様は、オキ
シニトロトリアゾールの他に少なくとも１つの二次爆薬
としてヘキソゲンまたはオクトゲンを含み、バインダは
ポリウレタンが好ましい。

例えばバインダの含量は約２０　％、他の充填剤の合計
が約８０１とする。

次の例は、限定するものではないが、本発明を例示して
その多くの利点を実証するものである。

以下余日 例１　オキシニトロトリアゾールの合成オキシトリアゾ
ールの合成（５−オキソ−１，２，４−トリアゾール） ８５チぎ酸１１５−を、攪拌機、凝縮器、温度計および
加熱装置を備えた５０〇−反応器に入れ、酸を攪拌し、
７０〜７５℃に加熱した。塩酸セミカルバジド１１１．
５？全少量ずつ加えた。塩酸の追出しに留意する必要が
ある。添加が終了した後に反応混合物を８５〜９０℃で
６〜８時間加熱した。冷却後、混合物を蒸発乾個させた
。生成物を水２００ｄＫ溶解し、再び蒸発乾個した。こ
の操作を１回反復した後に、生成物を９０℃の水１４〇
−に溶解した。１０℃に冷却後、生成物′Ｉｋ濾過し、
氷水で洗浄した。オキシトリアゾールの収率は８０１Ｉ
６、このオキシトリアゾールは赤外分析およびＣ−１３
核磁気共鳴によって同定した。融点は２３４℃、元素分
析の結果は次のとおシであった。

以下余白 理論値（チ〕　　　　実験値（チ〕 Ｃ２８，２４２７，９６〜２７゜７６ Ｈ３，５５３，３３〜３．１８ Ｎ　　４９．４　　　４８．６７〜４９．１１オギシニ
トｐソトリアゾ〜ル（５−オキソ−３−ニトロ−１．３
．４−トリアゾール）の合成オキシトリアブール１７ｏ
ｚを９８硝酸７５０づに加え、このとき温度は５〜ｌＯ
℃に保った。

次に常温で３時間攪拌した。この硝酸溶液を氷水６００
−に徐々に加え、約１２時間静置した。濾過、排水およ
び乾燥の後に、白色固体のオキシニトロトリアゾール２
０８１を得た。これは赤外分析、核磁気共鳴および質量
分析によって同定した。

２つの工程の全収″４は６４％。

例２　オキシニトロトリアゾール雷管の製造オキシニト
ロトリアゾールを充填した銅シース雷管は通常の雷管の
製法によっ−〔行なった。次の特性を示した。

以下値日 外径　　　　　４１ 装填密度　　　１．６９ 導爆速度　　　７．４００　ｒｒｖ’ｓ氾　第２のオキ
シニトロトリアゾール雷管の製造 例２と同一の方法で行ない、次の特性を示した。

外径　　　　　４＋ｍ 装填密度　　　１．７１ 導爆速度　　　７，７００ｙへ 例４　可塑性バインダを圧縮導入した爆発性組成物 この組成物は３Ｍ社の商品名ＫｅｌＦ８００として市販
されるふっ素系のバインダ７重量％と、装薬９３重量％
とからなシ、装薬は重量比５ｏ：５０のオキシニトロト
リアゾールおよびオクトゲンであった。この組成物の製
造には、バインダをエチルアセテート溶液として固形装
薬を入れた攪拌装置に入れ、減圧下で攪拌して溶剤？除
去し、真空乾燥して粒状とし、次に１１０℃で１．５×
１０８ＰＩＬに加圧して圧縮した。

この組成物の爆発特性は第２表に示す、比較のために同
一のＫｅｌＦ８００バインダ７重量％および装薬９３重
ｉ％を含む公知の２つの組成物も示す。１つｆ−ｉＴＡ
ＴＢおよびオクトゲンの重量比６０：４０の混合物であ
り、他の１つはオクトゲン単独である。明かなように、
オキシニトロトリアゾール含有組成物は衝撃および摩擦
感度がＴＡＴＢ含有組成物より低く、導爆速度は大きく
、導爆波による起爆性はまったく満足すべきものであっ
た。

・オクトゲンを単独に充填した組成物と比べて、オキシ
ニトロトリアゾール含有組成物は衝撃および摩擦感度が
著しく低く、しかも導爆速度の減少は僅かであった。

衝撃および摩擦感度は上記の方法によって測定し、導爆
波による起爆性は次の装置によって測定した。

１つの起爆管：常法によって充填した直径５附、長さ５
０ｒ＠の鉛被覆へキソグンコード、市販の洗８導爆薬金
共軸的に入ｉした。

１つ）障壁：　厚ミ０．１９　ｎｕｎのセルロースアセ
テートディスクの重ね。

１つの試片：試験すべき組成物を圧縮成形した直径５調
、高さ１５穏の円柱。

１つのターダット：厚み３ｗのＡ０４Ｇアルミニウム。

すべての部材全内径５間の可塑性管の内腔に取付は念。

公知のＢｒｕｃｅｔｏｎ法を使用し、３０回の試験で５
０チが起爆する障壁の厚みを測定した。

以下頒臼 例５〜１０　可塑性バインダ全圧縮導入した他の爆発性
組成物 例５は、装薬をオキシニトロトリアゾール単独としたこ
との他は例４と同様の組成物を製造した。

例６および７は、バインダ１Ｇｏｏｄｒｌｅｈ社の商品
名Ｅｓｔａｎｅとして市販されるポリウレタンとした。

例８および９は、・々インダをポリアミド（ナイロン〕
とした。

例１０および１１は、バインダ全Ｒｈ令ｎｏ　−Ｐｏｕ
ｌＩｎｃ社の商品名Ｒｈｏｄｏ　Ｉ（Ｖ　２として市販
されるポリビニルアセテートとした。

例５〜１０の組成物は装薬としてオクトグンおよびオキ
シニトロトリアゾールの混合物全含み、例４と同一方法
で製造した。

例５の組成物の爆発性能は第３表に示し、比較のために
、公知の組成物として１つはオクトゲン、他はＴＡＴ　
Ｂを充填したものを示す。

以下余白 オキシニトロトリアゾール含有組成物およびＴＡＴＢ含
有組成物は、オフ）ｆンと比較して衝撃および摩擦感度
および衝撃波による起爆性が極めてすぐれていた。

例６〜ｌＯの組成物についてバインダの重ｉｔ％、装薬
の相対的重量比および爆発性能を第４表に示す。すべて
の組成物は導爆速度が８，０００ｒｎ／ｓよシ大きいに
も拘らず、過敏性は極めて低かった。

以下彊８ 例工２および１３　可塑性バインダを注型によって導入
した爆発性組成物 これらの組成物は、Ｋａｅ１社の商品名Ｔ　１２７１と
して市販されるヒドロキシポリエステルをイソホロンジ
イソシアネート（ＩＰＤＩンと反応させて得たプリウレ
タンバインダ１９．４重量％と、装薬８０．６％とから
なシ、装薬は、オキシニトロトリアゾールとオクトグン
との混合物で、例１２では４４：５６、例１３では５Ｂ
：４２の混合比であった。これらの組成物の製造は、ヒ
ドロキシポリエステル、装薬およびイソシアネートを減
圧下で攪拌しながら順次導入した。得たペーストは鋳型
に注入し、４０℃で８日間重合硬化させた。

これらの組成物の爆発性能は第５表に示す。なお比較の
ために、同一パインダ１９．４重量％および装薬８０．
６重量１含む２つの公知の組成物として、装薬は１つが
ＴＡＴＢおよびオクトグンの重量比４４：５６の混合物
、他はオクトグン単独であった。

これらの組成物の機械的性質は同様であった。

組成物の導爆速度は、オキシニトロトリアゾールはＴＡ
ＴＢと同様であって、オクトグン単独充填組成物より僅
かに劣った。

衝撃波感度（ＩＡＤ）は、オクトグンの一部をＴＡＴＢ
またはオキシニトロトリアゾールで置換えることによっ
て低下した。しかし、予想に反して、この低下はＴＡＴ
Ｂよジオキシニトロトリアゾールが著しく大きかった。

同様に、起爆性すなわち適当であればグラスチック中継
材を含むＢｒｔｓｋａ導爆剤に対する感度は、オクトグ
ンの一部ｔ−ＴＡＴＢｔたはオキシニトロトリアゾール
と置換えることＫよって低下した。

これらの結果は、オキシニトロトリアゾールが、すべて
の応用においてＴＡＴＩＩに置換える二次爆薬とするこ
とができることを示す。

以下余ｅ 例１４　三重基火薬 溶剤全ペースとする方法によって、次の組成の三重基火
薬を調製した。

ニトロセルロース　　　　　　　　２８％ニトログリセ
リン　　　　　　　　　３Ｇチオキシニトロトリアゾー
ル　　　　　４０％２−ニトロジフェニルアミン（安定
剤）　　２チ使用した混合溶剤はアセトンとエタノール
の重量比５０　：５０の溶液で、スプレー率は乾燥ニト
ロセルロースにもとづき７０％であった。

２０℃で２時間混合した後に、外径Ｄ＝３目、スピンド
ル径ｄ　＝　０．６１１１１の管状ダイからペーストを
押出し、次に常温で２４時間排液し、５０℃で２４時間
乾燥させた。

得られた単管状の三重基火薬は特殊な過敏性を示さず、
摩擦感度は３０９Ｎ、電気スパークによる起爆は７２６
　ｍＪよシ大きく、閉環境における容量放電は１５．６
Ｊよシ大きかった。

物理化学的性質は次のとおシである。

以下余白 水　　　　　　　　　０．０４７チ エタノール　　（０，０５チ アセトン　　　（０，０５チ ガスビクノメータによる実際の密度 １、６４０　ｆ／ｃｍ” （理論値　　１．７１８ＳＦ／αＳ） 製品火薬の寸法は次のとおシである。

長さくＩ、）　　　　　３．８７調 外径（Ｄ）　　　　３．３１筒 孔径（ｄ）　　　　０．５６１１１１ 厚み（ウェブ）１．３８− 装入密度を０，１２．０．１５．０．１８．０．２０お
よび０．２３　Ｐ／ｃｒｔｔ”と変えたとき、容量２０
０　ｃｍ”のマノメタボンベ内で燃焼させて、燃焼速度
曲線を測定したが、まったく均一であり、１００ＭＰａ
において速度は１１０■／Ｓ　であった。

火炎温度は、ニトロセルロースとニトログリセリンの６
０：４０混合物の二重基火薬の３，９００Ｋに、比べて
３．６００にと低かったが、単位体積当りのエネルギー
は同様でちった。しかしニトログアニノン含有三重基火
薬の約３，０ＯＯＫより高かった。他方、理論比エネル
ギー１．１５　ＭＪ／Ｋｙはニトログアニノン含有三重
基火薬の１．０８ＭＪ／％より高かったが、二重基火薬
の１．１９　ＭＪ／Ｋｙよシ僅かに低かった。

例１５　火器用の不活性バインダ含有火薬粒子の軸に平
行な７個の孔を有する円柱粒子の火薬ｆｆ１ｍ造し念。

これは大口径弾丸に使用する。

組成の重量％は次のとおりであった。

以−ト余白 この製造には、インシアネート以外の成分をまず減圧下
で６０℃において攪拌して均質化した。

次にインシアネートの一部を加えてＮ　ＧＯ１０ＨＯ比
ｅ０．７２とした。均質化の後にペーストラ６０℃で５
日間予備架橋させ、次に配合押出装置に入れた。ここで
残りのイソシアネートを加え、火薬の最終形状を形成す
るダイにベース）１−通した。

得九ロッド’ｔ６０℃で２日間加熱し、切断して粒子と
した。

粒子の寸法は次のとおりであった。

Ｌ　；８．　ｌ　”Ｉ　％　Ｄ　”　５．４１ｒ１１１
％　ｄ　＝０．６　ａｓ　、ウェブ＝０．６１０１．測
定密度＝１．５２　ｆ　／ａｈ”。

マノメタがンベ内の燃焼は、１００　ＦｉｉＰａにおけ
る燃焼速度４３　ａｘ／Ｂ　、比エネルギーＱ、　９７
　ＭＪｋであった。

バインダは等濃度の同一物質であるが、装薬が、ヘキソ
ゲンとオキシニトロトリアゾールとの混合物の代りにヘ
キソケ゛ン単独である火薬と比較すると、本発明のオキ
シニトロトリアゾール含有火薬の火炎温度は、２，４３
０Ｋに対して、２，２１１にと低く、Ｈ２およびＣＯの
ような還元性ガスの濃度も低かった。

例１６　配合推進剤 オキシニトロトリアゾール８１重量％とポリウレタンバ
インダ１９重量％とからなるガス発生配合推進剤全製造
した。このバインダの基剤はヒドロキシポリブタジェン
Ｒ４５Ｍとメチレンジシクロへキシルジイソシアネート
であった。このバインダも可塑剤のノオクチルアゼレー
ト、酸化防止剤のイオノール、およびレシチンを含み、
この配合推進剤は「凝集」または「注型」として知られ
る常法によって、ＮＣＯ：　ＯＨの比’ｔｌになるよう
に製造した。

測定密度は１．５９Ｐ／α３であり、機械的性質は満足
すべきものであった。火炎温度は１，３６５Ｋ。

５ｔｒａｎｄバーナ燃焼を行なった。燃焼速度ｖｃは７
ＭＰａで１．９１乙ｓ、　Ｌｅ＝　ａＰ”法則における
係数はａ−０，６７、ｎ＝０．５３であった。

以下余白

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、二次爆薬として５−オキソ−３−ニトロ−１，２，
   ４−トリアゾールを使用する方法。 ２、５−オキソ−３−ニトロ−１，２，４−トリアゾー
   ルを含むことを特徴とする火工組成物。 ３、爆発性組成物を含む、特許請求の範囲第２項記載の
   火工組成物。 ４、圧縮によって導入した可塑性バインダとともに爆発
   性組成物を含む、特許請求の範囲第３項記載の火工組成
   物。 ５、注型によって導入した可塑性バインダとともに爆発
   性組成物を含む、特許請求の範囲第３項記載の火工組成
   物。 ６、５−オキソ−３−ニトロ−１，２，４−トリアゾー
   ルの他に二次爆薬を含まない、特許請求の範囲第３〜５
   項のいずれか１つに記載の火工組成物。 ７、５−オキソ−３−ニトロ−１，２，４−トリアゾー
   ルの他に少なくとも１つの二次爆薬を含む、特許請求の
   範囲第３〜５項のいずれか１つに記載の火工組成物。 ８、オクトゲンおよびヘキソゲンからなる群から選択さ
   れた少なくとも１つの二次爆薬を含む、特許請求の範囲
   第４または５項に記載の火工組成物。 ９、ふっ素系バインダ、ポリウレタンバインダおよびポ
   リエステルバインダからなる群から選択された可塑性バ
   インダを含む、特許請求の範囲第４項記載の火工組成物
   。 １０、バインダがポリウレタンバインダであって、爆発
   性組成物中のバインダ含量が１２〜２０重量％である、
   特許請求の範囲第５項記載の火工組成物。 １１、溶融トライトから製造したトライト基組成物を含
   む、特許請求の範囲第３項記載の火工組成物。 １２、組成物中の５−オキソ−３−ニトロ−１，２，４
   −トリアゾール含量が５０〜９０重量％である、特許請
   求の範囲第１１項記載の火工組成物。 １３、火器用粒状火薬を含む、特許請求の範囲第２項記
   載の火工組成物。 １４、３つの基剤が、ニトロセルロース、ニトログリセ
   リンおよび５−オキソ−３−ニトロ−１，２，４−トリ
   アゾールである三重基粒状火薬を含む、特許請求の範囲
   第１３項記載の火工組成物。 １５、不活性バインダを含む配合火薬を含む、特許請求
   の範囲第１３項記載の火工組成物。 １６、ヘキソゲン、オクトゲンおよびペントライトから
   なる群から選択した少なくとも１つの二次爆薬を含む、
   特許請求の範囲第１５項記載の火工組成物。 １７、不活性バインダがポリウレタンバインダである、
   特許請求の範囲第１５または１６項記載の火工組成物。 １８、バインダ含量が約２０％である、特許請求の範囲
   第１５〜１７項のいずれか１つに記載の火工組成物。 １９、配合推進剤を含む、特許請求の範囲第２項記載の
   火工組成物。 ２０、ポリウレタンバインダ約２０重量％と、５−オキ
   ソ−３−ニトロ−１，２，４−トリアゾール約８０重量
   ％とを含む、特許請求の範囲第１９項記載の火工組成物
   。 ２１、ポリウレタンバインダと、５−オキソ−３−ニト
   ロ−１，２，４−トリアゾールの他にヘキソゲンおよび
   オクトゲンからなる群から選択された少なくとも１つの
   二次爆薬とを含む、特許請求の範囲第１９項記載の火工
   組成物。