JPS6231754B2 - - Google Patents

Info

Publication number
JPS6231754B2
JPS6231754B2 JP56045506A JP4550681A JPS6231754B2 JP S6231754 B2 JPS6231754 B2 JP S6231754B2 JP 56045506 A JP56045506 A JP 56045506A JP 4550681 A JP4550681 A JP 4550681A JP S6231754 B2 JPS6231754 B2 JP S6231754B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
adhesive
formula
composition
weight
parts
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
JP56045506A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS57159864A (en
Inventor
Yukio Fukura
Takashi Kitamura
Itsuo Tanuma
Toshio Naito
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bridgestone Corp
Original Assignee
Bridgestone Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bridgestone Corp filed Critical Bridgestone Corp
Priority to JP56045506A priority Critical patent/JPS57159864A/ja
Publication of JPS57159864A publication Critical patent/JPS57159864A/ja
Publication of JPS6231754B2 publication Critical patent/JPS6231754B2/ja
Granted legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Adhesive Tapes (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
本発明は新規の粘接着剤組成物に係る。 本明細書で使用される用語「粘接着剤組成物」
とは、硬化前には優れた粘着性能を発揮し、その
後に光、放射線、熱等の刺激により硬化して優れ
た接着性を示すに至る組成物を称する。 従来、感圧型粘接着剤の代表的な使用例として
は所謂「粘着テープ」がある。この粘着テープに
使用される粘接着剤を製造する方法としては、ゴ
ム系、アクリル系又はシリコーン系等のベースポ
リマーの中にタツキフアイヤー等の粘着性付与剤
を多量に配合して粘着性を与える方法と、上記の
如きベースポリマー自体に粘着性を持たせる方法
とに大別される。 粘着テープが実用化され各方面で使用されるに
つれて高度の性能が要求され、優れた物性を有す
るものが出現しつつあるが、これら従来の粘着テ
ープは高温時におけるクリープ性、被着体に凹凸
面がある場合にこれへの追随性等に問題があり、
こうした性能を要求する個所への応用は殆んどな
されていないのが実情である。 本発明者等は、従来の粘接着剤における諸欠陥
を改良するために鋭意研究の結果、粘着性と接着
性とのバランスが良好で、高温クリープ性や耐劣
化性能例えば耐候性、耐水性、耐熱性、耐湿性等
に優れ、しかも表面に凹凸を有する被着体に対し
ても対応可能な粘接着剤組成物を見出し、本発明
を完成するに至つた。 本発明による粘接着剤組成物は架橋反応型のも
のであつて、主成分として (A)共役ジエンブチルゴム又はハロゲン化ブチル
ゴム100重量部、(B)粘着性付与剤50〜400重量部及
び(C)アクリロイル又はメタクリロイル基含有重合
性不飽和化合物5〜50重量部からなることを特徴
とするものである。 本発明による組成物においてベースポリマーと
して使用される(A)成分は、イソブチレン―イソプ
レン共重合体をハロゲン化して得られるハロゲン
化ブチルゴム又はハロゲン化ブチルゴムを更に脱
ハロゲン化水素して得られる共役ジエンブチルゴ
ムである。更にこの(A)成分ポリマーはその分子内
に一般式
【式】
【式】 又は
【式】 (式中Xはハロゲン原子を示し、R1,R2,R3
はそれぞれ水素原子又は炭素数1〜10の炭化水素
残基を示し、nは2〜5の整数を示し、mは1〜
4の整数を示し、lは1〜30の整数を示す)にて
示されるα,β―不飽和カルボキシレート基を有
しているのが好ましく、これによつて架橋速度、
耐熱性及び接着性能を向上させることができる。 (B)成分である粘着性付与剤としては液状ポリブ
テン、液状ポリイソブチレン、液状ポリペンテ
ン、液状ポリイソブチレン―イソプレン、液状ポ
リイソブチレン―ブタジエン等の液状粘着性付与
剤もしくは脂肪族系石油樹脂、芳香族系石油樹
脂、脂環族系石油樹脂等の石油系炭化水素樹脂で
ある粘着性付与剤が好ましいが、天然系のものを
用いても支障はない。 (C)成分はアクリル酸、メタクリル酸及びこれら
の誘導体から選択される。誘導体としてはエステ
ル及びアミドが最も一般的である。エステルのア
ルコール残基を例示すればメチル基、エチル基、
ドデシル基、ステアリル基、ラウリル基のような
アルキル基の外に、シクロヘキシル基、テトラヒ
ドロフルフリル基、アミノエチル基、2―ヒドロ
キシエチル基、3―ヒドロキシエチル基、3―ク
ロロ―2―ヒドロキシプロピル基等がある。エチ
レングリコール、トリエチレングリコール、ポリ
エチレングリコールとのエステルも同様に用いら
れる。アミドとしてはジアセトンアクリルアミド
をその代表例として挙げることができる。 本発明による組成物における上記主成分(A)乃至
(C)は、(A)成分100重量部に対し、50〜400重量部の
(B)成分と、5〜50重量部の(C)成分の割合で配合さ
れる。 本発明による組成物には上記主成分の外に、充
填剤、軟化剤、光増感剤、架橋剤、老化防止剤、
接着促進剤等を配合することができる。 充填剤としてはカーボンブラツク、炭酸カルシ
ウム、シリカ等を用いることができる。勿論、こ
れら充填剤は実質的に硬化を阻害しないことを考
慮して添加される。 光架橋の場合に硬化速度を調節するために添加
される光増感剤としてはベンゾイン、ベンゾフエ
ノン、ベンゾイソエチルエーテル、ベンゾインプ
ロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテ
ル、ジベンジル、5―ニトロアセナフテン、ヘキ
サクロロシクロペンタジエン、p―ニトロジフエ
ニル、p―ニトロアニリン、2,4,6―トリニ
トロアニリン、1,2―ベンズアントラキノン、
3―メチル―1,3―ジアザ―1,9―ベンザス
ロン、ベンジル、ベンズアントロン、1―ナフト
アルデヒド、アントラキノン、カンフアーキノ
ン、ビアセチル、2,3―ペンタジオン等を挙げ
ることができ、これらは10重量%以下の量割合で
添加される。更に他の増感剤としてp―ジメチル
アミノベンズアルデヒド、ミヒラーケトン、ジエ
タノールアミン、トリエタノールアミン、4,
4′―メチレンビス(N,N―ジメチルアニリン)
等のアミノ化合物を前記カルボニル系光増感剤と
組合せて用いることができ、この場合にも10重量
%以下の割合で添加される。光架橋は必ずしも紫
外線である必要はなく、光増感剤の選択により可
視領域の光を硬化反応に用いることがきる。 貯蔵安定性を高めるために5重量%以下の重合
禁止剤を添加することができ、このためにはハイ
ドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテ
ル、p―ベンゾキノン、メチルハイドロキノン、
2―t―ブチルハイドロキノン、フエノチアジ
ン、p―フエニレンジアミン、2,6―ジ―t―
ブチルフエノール、2,6―ジ―t―ブチル―p
―クレゾール、トリ(混合モノ―及びジノニルフ
エニル)フオスフアイト、アルドール―α―ナフ
チルアミン等が選択される。 熱架橋の場合には硫黄、パーオキサイド、金属
酸化物等を用いることができる。 接着促進剤としては公知のシランカツプリング
剤を使用することができ、これは10重量%以下の
量割合で添加される。シランカツプリング剤して
はγ―クロロプロピルトリメトキシシラン、ビニ
ルトリクロロシラン、ビニルトリエトキシシラ
ン、ビニル―トリス(β―メトキシエトキシ)シ
ラン、γ―メタクリロキシプロピルトリメトキシ
シラン、β―(3,4―エトキシシクロヘキシ
ル)エチル―トリメトキシシラン、γ―グリシド
キシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリア
セトキシシラン、γ―メルカプトプロピルトリメ
トキシシラン、γ―アミノプロピルトリエトキシ
シラン、N―β―(アミノエチル)―γ―アミノ
プロピルトリメトキシシラン等を例示することが
できる。 尚、(A)成分に関して既述のようにα,β―不飽
和カルボキシレート基とハロゲン原子とを分子内
に含有するように変性せしめた場合には、亜鉛、
鉄、マグネシウム等の金属化合物を添加すること
により容易に架橋反応させることができる。 本発明による組成物は、以上例記した諸成分を
ロールミル、ニーダールーダ、バーバリーミキサ
等で混練して製造することができる。更に、この
混練物は一定形状に成型加工することができ、例
えば上記混練物をプレスにて板状に押出し離型紙
でサンドイツチし次いでプレス成型すれば粘接着
シートすることができる。 本発明による組成物を被着体間に展着させた場
合に、硬化前の未架橋状態では良好な粘着剤とし
て機能し、殆んど全ての材質の被着体に作用し、
被着体表面に凹凸がある場合にも空隙部を生じる
ことはなく、しかもその後に光、放射線、熱等の
エネルギーにより架橋反応して硬化し粘着層が接
着層に変化し被着体相互を強固に接合する。更に
硬化した接着層は良好なゴム弾性を呈するので、
被着体に振動が与えられる場合にも、この振動に
より動的疲労が発生する可能性は極めて少なく、
むしろ振動等の刺激を吸収するように働らく。 次に製造例及び性能試験例に関連して本発明を
更に詳細に説明する。 製造例1―3、比較例1―2及び試験例 下記表1に示される諸成分をニーダーに装填し
室温で混練し、その後70℃のプレスを経て混練物
を押出し離型紙でサンドイツチした状態で1mm厚
さのシートに成型して、それぞれ組成物A〜C及
び比較組成物1に係る粘接着剤シートを作成し
た。 比較組成物2は、一般的なアクリル系粘着テー
プ用の粘接着剤の配合例を示しており、この組成
物を粘接着剤とする粘着テープは、アクリル酸ブ
チルと、アクリル酸2―エチルヘキシルと、メタ
クリル酸メチルと、過酸化ベンゾイルと、酢酸エ
チルとを表1に示す量割合で反応容器に装入し、
窒素雰囲気下に70℃で6時間反応させて共重合体
を得、この重合溶液100gに対してトリレンジイ
ソシアナート1gを添加混合して得られる粘接着
剤を、次いで厚さ1mmのスポンジゴムシートの両
面にこの粘接着剤層が0.1mm程度となるようにコ
ーテイングし、120℃で10分間加熱し架橋させる
ことにより得た。
【表】 性能試験 被着体として、アルミニウム製試験片(厚み
1.6mm、幅25mm、長さ120mm)と、6―ナイロン
(東レ製CM―1021)製シート(厚み1.0mm、幅25
mm、長さ100mm)を使用した。これら被着体をア
セトンで洗浄した後に、前述の各粘接着剤組成物
(幅25mm、長さ15mmに切断したもの)を各試験片
の間に挾み込んで貼り合せた。 組成物A,B,C及び比較組成物1の試験片に
ついては未架橋状態のままで剪断力を測定して粘
着力として表わし、次いで4KW高圧水銀ランプ
を使用しランプからの距離15cmで6―ナイロンフ
イルム側から20秒間照射して接着試験片とした。 一方凹凸面を有する被着体としては厚み5mmの
フロートガラスに深さ0.2mmの段差を設けたもの
を採用し、この被着体と6―ナイロンフイルム被
着体との間に組成物A〜C及び比較組成物1のシ
ートを挾み込み6―ナイロンフイルム側から既述
の高圧水銀ランプで20秒間照射して試験片とし
た。 比較組成物2を粘接着剤とする粘着テープにつ
いては感圧接着のみで紫外線架橋は行わなかつ
た。 接着性は、引張試験機を用い引張速度を10mm/
分に設定し25℃及び80℃で剪断力を測定すること
により評価した。 耐久性は、耐熱性(100℃×30日)、耐湿性〔50
℃(95%RH)×30日〕及び耐水性(40℃温水浸漬
×30日)について試験し、これら劣化試験後の低
下率で評価した。 凹凸面への接着性はガラス面接着部分を観察し
段差を完全に埋めているか否かを判定し、更に80
℃で剥離力を測定して評価した。 結果は表2に示されている。
【表】 製造例4及び試験例 共役ジエンブチルゴム100gを温度50℃のロー
ルミルで素練した後にメタクリル酸2.9g(共役
ジエンブチルゴム3000に対しメタクリル酸1モ
ル)を滴下し混合し更にt―ブチルハイポクロラ
イド3.65g(メタクリル酸に対し均等モル)を加
え、混合し、約10分間混練りを続け反応させて変
性共役ジエンブチルゴムを得た。反応後のゴムを
トルエンに溶解した後、メタノール中に注ぎ析出
したポリマーを採取し、乾燥させた後、更にトル
エンに溶解した。この溶液の赤外吸収スペクトル
はカルボニル基に基づく1710cm-1およびエステル
基(
【式】に基づく1160cm-1の吸収を示 した。 この変性共役ジエンブチルゴムを表3に示され
る配合割合でニーダーにより混練りし更にプレス
加工して厚み1mmの粘接着剤シートを作製した。 表 3 組成物D 変性共役ジエンブチル 107g ポリブテン 150 シリカ 20 ジメタクリル酸1,3ブチレン 20 γ―メタクリロプロピルトリメトキシシラン
1 ベンゾインイソプロピルエーテル 2 2,6―ジ―第3級―ブチル―p―クレゾール
0.5 製造例1の組成物Aと組成物Dの紫外線による
架橋速度をみるために、照射時間と接着力と更に
高温接着性能を測定した結果は表4及び5に示さ
れている。 尚、被着体としてはアルミニウム板と6―ナイ
ロンシートを採用し、4KWの高圧水銀ランプで
距離15cmで6―ナイロン側より照射して試験片を
作製した。
【表】
【表】 架橋
組成物D 15Kg/cm2 4KW×20秒照射
以上の結果より、架橋速度、および、高温接着
力など、変性共役ジエンブチルゴムをベースポリ
マーとした方が性能が優れていることが判る。 製造例5―11、比較例3及び試験例 下記表6に示される諸成分をニーダーに装填
し、製造例1〜3に記載の方法で組成物E〜Kに
相当する粘接着剤シートを作製した。 これら諸例は粘接着剤組成物に配合される(C)成
分即ち重合性不飽和化合物の量及び種類を変えた
場合の粘接着性能に及ぼす影響を調べるためであ
り、従つて、比較組成物3としてはこの(C)成分を
含有しない組成物が選択された。 表6には粘着及び接着性能試験結果も示されて
いるが、被着体としては製造例1〜3に関する試
験の場合と同様にアルミニウム板及び6―ナイロ
ンシートが用いられた。
【表】 製造例12〜16及び試験例 下記表7に示される諸成分を使用し製造例1〜
3に記載の方法で組成物L〜Pに相当する粘接着
剤シートを作製した。 これら諸例は粘接着剤組成物中に配合される粘
着性付与剤の量及び種類を変えた場合の粘接着性
能に及ぼす影響を調べるためのものであり、試験
片の作製、架橋方法及び粘着及び接着力測定等は
製造例1〜3に関連して行われた試験に準じて行
なつた。 結果は表7に併せ示されている。
【表】 表7の結果から、組成物L〜Pは何れも粘着性
と接着性にバランスがとれており粘接着剤として
優れていることが判る。 製造例17及び試験例 製造例4で言及したメタクリル酸変性共役ジエ
ンブチルをベースポリマーとし表8に示される配
合割合で諸成分をニーダーに装填し、製造例1〜
3に記載の方法で組成物Qに相当する粘接着剤シ
ートを作製した。 この粘接着剤シートを被着体としてのアルミニ
ウム試験片間にサンドイツチして未架橋状態で粘
着力を測定し、又80〜160℃の温度条件下で熱架
橋させて接着力を測定した結果は表8に併せ示さ
れている。
【表】
【表】 製造例18〜22及び試験例 製造例4で言及したメタクリル酸変性共役ジエ
ンブチルをベースポリマーとし表9に示される配
合割合で諸成分をニーダーに装填し、混練し、更
にプレス加工して厚さ1mmの組成物R〜Vに相当
する粘接着剤シートを作製した。 これら粘接着剤は400nm以上の波長の光により
架橋反応し良好な接着性能を示す。光源として
は、近紫外可視領域に有効波長を有する150Wハ
ロゲンランプと太陽光の直接照射とを個別に用い
た。 接着力の測定は製造例1〜3に関連して行われ
た試験に準じて行われた。 尚、被着体としてはアルミニウム板と6―ナイ
ロンシートとが採用され、試験片は6―ナイロン
側より光照射することにより作製された。 結果は表9に併せ示されている。
【表】

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 主成分として (A) 共役ジエンブチルゴム又はハロゲン化ブチル
    ゴム 100重量部 (B) 粘着性付与剤 50〜400重量部 (C) アクリロイル又はメタクリロイル基含有重合
    性不飽和化合物 5〜50重量部 からなることを特徴とする粘接着剤組成物。 2 (A) 成分がそのポリマー分子内に一般式
    【式】 【式】 又は【式】 (式中Xはハロゲン原子を示し、R1,R2,R3
    はそれぞれ水素原子又は炭素数1〜10の炭化水素
    残基を示し、nは2〜5の整数を示し、mは1〜
    4の整数を示し、lは1〜30の整数を示す)にて
    示されるα,β―不飽和カルボキシレート基を有
    していることを特徴とする、特許請求の範囲第1
    項に記載の組成物。
JP56045506A 1981-03-30 1981-03-30 Self-adhesive composition Granted JPS57159864A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP56045506A JPS57159864A (en) 1981-03-30 1981-03-30 Self-adhesive composition

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP56045506A JPS57159864A (en) 1981-03-30 1981-03-30 Self-adhesive composition

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS57159864A JPS57159864A (en) 1982-10-02
JPS6231754B2 true JPS6231754B2 (ja) 1987-07-10

Family

ID=12721293

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP56045506A Granted JPS57159864A (en) 1981-03-30 1981-03-30 Self-adhesive composition

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPS57159864A (ja)

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5813677A (ja) * 1981-07-20 1983-01-26 Bridgestone Corp 接着剤組成物
JPS6070795A (ja) * 1983-09-26 1985-04-22 日東電工株式会社 プリント配線板の製造方法
JPS60130665A (ja) * 1983-12-16 1985-07-12 Sumitomo Chem Co Ltd 低温加硫性接着剤
JPS6183274A (ja) * 1984-09-28 1986-04-26 Nitto Electric Ind Co Ltd 光硬化型粘着剤成形物
JPS6183273A (ja) * 1984-09-28 1986-04-26 Nitto Electric Ind Co Ltd 光硬化型粘着剤成形物
JPS61101583A (ja) * 1984-10-25 1986-05-20 Nitto Electric Ind Co Ltd 光硬化型粘着剤成形物
JPS61291668A (ja) * 1985-06-18 1986-12-22 Bridgestone Corp 接着剤組成物
US6346330B1 (en) * 2000-12-14 2002-02-12 3M Innovative Properties Company Form-in-place gasket for electronic applications
JP2010209168A (ja) * 2009-03-09 2010-09-24 Lintec Corp 粘着シート
US8597784B2 (en) * 2010-09-30 2013-12-03 3M Innovative Properties Company Radiation curable poly(isobutylene) adhesive copolymers
WO2015129624A1 (ja) * 2014-02-25 2015-09-03 リンテック株式会社 接着剤組成物、接着シート及び電子デバイス
KR101807920B1 (ko) * 2014-11-12 2017-12-12 주식회사 엘지화학 점착 필름
US10074827B2 (en) 2015-02-04 2018-09-11 Lg Chem, Ltd. Encapsulation film
JP7346907B2 (ja) * 2019-05-21 2023-09-20 王子ホールディングス株式会社 粘着シート、剥離シート付き粘着シート及び積層体の製造方法

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5651538B2 (ja) * 1973-05-28 1981-12-05
US3968185A (en) * 1974-12-09 1976-07-06 Baldwin Francis P Preparation of modified elastomers

Also Published As

Publication number Publication date
JPS57159864A (en) 1982-10-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPS6231754B2 (ja)
KR101650693B1 (ko) 압력 감응성 접착제를 위한 양이온성 uv­가교성 아크릴 중합체
JP4383531B2 (ja) 感圧性接着シ―ト類とその製造方法
CA2114466C (en) Radiation curable hot melt pressure sensitive adhesives
JP3819661B2 (ja) 感圧性接着シ―ト類および機能性フイルムの固定方法
EP3091043B1 (en) Uv curable adhesives based on acrylic polymers
US4317862A (en) Sandwich glass
JPH0356598B2 (ja)
JP2019523308A (ja) 中圧水銀球によりuv硬化させるカチオン性感圧接着剤
US4052527A (en) Radiation polymerized hot melt pressure sensitive adhesives
US6337128B1 (en) Pressure-sensitive adhesion sheets for silicone oxide-containing material
JP2596707B2 (ja) 放射線硬化性ホットメルト感圧接着剤
JP2004503627A (ja) 架橋性アクリレート系の接触接着性材料を製造する方法
JP2005076017A (ja) 光硬化性樹脂組成物
JPS61291668A (ja) 接着剤組成物
JPH07145358A (ja) 両面粘着テープ
JPH0768497B2 (ja) 感圧性接着テープ
JP2003292913A (ja) 両面粘着テープ
JPS63175092A (ja) シーラント塗布方法及び二成分系シーラント組成物
JPH0848944A (ja) 放射線硬化型粘着剤組成物および該組成物を用いてなる粘着テープもしくはシート
JP2009007581A (ja) 感圧性接着シート
JP3281026B2 (ja) 放射線硬化型熱時感圧接着剤及びその接着テープ
CN114891447A (zh) 一种丙烯酸酯/聚异丁烯橡胶杂化压敏胶组合物
JPH0253382B2 (ja)
JP3856552B2 (ja) ケイ素酸化物含有材用の感圧接着シ―ト類