JPS623181B2 - - Google Patents
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- JPS623181B2 JPS623181B2 JP56006018A JP601881A JPS623181B2 JP S623181 B2 JPS623181 B2 JP S623181B2 JP 56006018 A JP56006018 A JP 56006018A JP 601881 A JP601881 A JP 601881A JP S623181 B2 JPS623181 B2 JP S623181B2
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Description
本発明は、重合体状の強化剤によつて強靭化し
たポリアミド成形材料、更に詳細にはポリアミド
ブレンド物に関するものである。 ポリアミド樹脂の衝撃強さの改良は、ポリアミ
ド成形製品の破砕すなわち脆性破壊に対する抵抗
性は如何なる成形製品に対しても望まれる物質で
あることから、古くから興味を持たれていること
である。 衝撃によつて脆性的に（延性的ではなく）破壊
する傾向は、このような製品の有用性に対する大
きな制限となつている。“延性”とは、亀裂が衝
撃の区域から生長する傾向がないことを意味し、
その故、良好な延性を有する樹脂は、衝撃によつ
て生ずる亀裂生長に耐えるものである。製品の延
性は、ノツチ付きアイゾツト試験ASTM Ｄ−
256−73によつて測定することができる。 従来、強度と延性を改良するために、各種の添
加剤がポリアミド樹脂に添加されている。たとえ
ば、エブスタインのアメリカ合衆国特許4174358
号、1979年11月13日公告、は、ポリアミドに接着
する選択したランダム共重合体の添加による衝撃
強さと延性の改良を記している。しかしながら、
一般に、脆性的に衝撃によつて破壊するポリアミ
ドの傾向は温度の低下につれて増大する。かくし
て、たとえば、ウインタースポーツの器具、自動
車のバンパーなどのような、低温用途のための成
形製品の使用は減少している。低温用の成形製品
の製造に適するポリアミド成形用ブレンド物を有
することが望まれている。本発明はこのような成
形用ブレンド物を目的とする。 本発明は、低温、たとえば０℃において、良好
な衝撃強さと延性を有するポリアミドブレンド物
を提供する。このブレンド物は、 (a) 20〜80重量％の66ナイロンと補足的に80〜20
重量％の６ナイロンの混合物である、60〜97重
量％のポリアミド、および補足的に (b) ３〜40重量％、好ましくは10〜30重量％の、 (i) カルボキシルまたはカルボキシレート官能
基を有するエラストマー状のオレフイン系共
重合体、または (ii) 第三の共重合可能なモノマーを含有するこ
とができ、酸部分は金属イオンによつて少な
くとも部分的にイオン化してある、少なくと
も１のα−オレフインと少なくとも１のα・
β−不飽和カルボン酸のイオン性共重合体、 の何れかから選択する重合体状強化剤、 を含有するポリアミドブレンド物である。 “エラストマー状”という表現は、成形後の共
重合体が、変形を生じさせる圧力の除去後に、最
初の形態を実質的に回復することを意味する。 “オレフイン系”とは、ジエンなどを包含する
末端不飽和モノマーを意味する。 “共重合体”とは、２以上の異なるモノマー単
位から成る重合体を意味する。 重合体状の強化剤(b)(i)および(b)(ii)を含有する組
成物の最良の低温強靭性は、66ナイロンと６ナイ
ロンのブレンドを用いるときに達成されることが
発見された。 明確にいえば、ブレンド物は、約20％以上約80
％以下の６ナイロンを含有しなければならない。
かくして、66ナイロンのみ、または６ナイロンの
みを含有する組成物は、与えられた強化剤によつ
て、低温において比較的低い強化を受けるにすぎ
ない。その上、66および６ナイロンのブレンド物
の挙動は、たとえば６／612または66／612ナイロ
ンのような他のナイロンブレンド物に基づく組成
物が、両ナイロン成分の中の一方のみを含有する
組成物より劣る低温強靭性を有することからみ
て、独特のものである。 66ナイロンおよび６ナイロンは一般的に公知で
あり且つ入手可能である。66ナイロンはポリヘキ
サメチレンアジパミドであるのに対して、６ナイ
ロンはポリカプロラクタムである。両方とも、高
分子量すなわち成膜分子量を有する重合体であ
る。 強化成分(b)(i)は、カルボキシルまたはカルボキ
シレート官能性を有する、エラストマー状のオレ
フイン系共重合体である。オレフイン部分は、た
とえばエチレン、プロピレンなどのような、２〜
８炭素のアルキレンモノマーから由来する。しか
しながら、オレフイン部分は、たとえばブタジエ
ンのようなジエンを包含することもできる。存在
するコモノマーは、広い範囲の共重合可能なエチ
レン性不飽和モノマーとすることができる。一般
には、コモノマーは、たとえばアクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチルまたはアクリル酸イソブチ
ルのような、アクリル酸またはメタアクリル酸低
級アルキル、あるいはその他のオレフイン類また
はそれらの混合物である。コモノマーはメタクリ
ル酸またはアクリル酸、フマル酸、無水マレイン
酸、メタクリル酸グリシジルなどとすることもで
きる。 好適実施形態においては、成分(b)(i)は、エチレ
ン、少なくとも１のC3〜C6α−オレフインおよ
び少なくとも１の非共役ジエンの重合体であり、
この重合体はカルボキシルまたはカルボキシレー
ト官能基を含有している。このような重合体の製
造においては、C3〜C6α−オレフインとして通
常はプロピレンを選ぶ。エラストマー状の重合体
の製造においては、プロピレンの代りに、または
プロピレンに加えて、その他のC3〜C6α−オレ
フイン、すなわち、１−ブテン、１−ペンテン、
および１−ヘキセンを選ぶことができる。 非共役ジエンは、単反応性であることが好まし
い。単反応性の非共役ジエンは、エチレンおよび
プロピレンとの重合反応に容易に参加する第一の
二重結合と、認められるほどには重合反応に参加
しない第二の二重結合を有している。単反応性の
非役ジエンは、１の末端二重合結合と１の内部二
重結合を有する、少なくとも６炭素原子の線状脂
肪族ジエン、および一方または両方の炭素−炭素
二重結合が炭素環式の環の部分を成す環状ジエン
を包含する。 非共役ジエンは２反応性のものであつてもよ
い。“２反応性”とは、重合体の製造の間に、両
二重結合が重合することができるということを意
味する。このような２反応性のジエンは、２・５
−ノルボナジエンおよび１・７−オクタジエンを
包含する。 カルボキシルまたはカルボキシレート官能性
は、普通には、共重合体中のコモノマーとしてカ
ルボキシルまたはカルボキシレート基を含有する
エチレン性不飽和コモノマーを使用することによ
つて供給する。好適な成分(b)(i)に関しては、カル
ボキシルまたはカルボキシレート官能性は、エチ
レン／C3〜C6α−オレフイン／非共役ジエン
を、４〜８炭素原子を有するα・β−エチレン性
不飽和ジカルボン酸またはそれらの誘導体から成
る部類より選んだ不飽和化合物と反応させること
によつて、供給することができる。このような誘
導体は１〜29炭素原子のアルコールのモノエステ
ル、ジカルボン酸の無水物、または酸の金属塩、
あるいは金属塩基性塩による中和によつて０〜
100％イオン化してあるカルボン酸基を有するジ
カルボン酸のモノエステルなどを包含する。この
ような酸と誘導体類の例は、マレイン酸、無水マ
レイン酸モノエチルエステル、マレイン酸モノエ
ステルの金属塩、フマル酸、フマル酸モノエチル
エステル、イタコン酸、ビニル安息香酸、ビニル
フタル酸、フマル酸モノエチルエステルの金属
塩、アルコール部分がメチル、プロピル、イソプ
ロピル、ブチル、イソブチル、ヘキシル、シクロ
ヘキシル、オクチル、２−エチルヘキシル、デシ
ル、ステアリル、メトキシエチル、エトキシエチ
ル、ヒドロキシまたはエチルである場合のマレイ
ン酸、フマル酸またはイタコン酸のモノエステル
などである。付加物は、不飽和酸またはその誘導
体を、認められるほどのフリーラジカルの生成な
しによく混合し、且つ同時にまたは後に、混合物
を熱付加が生じる温度まで加熱するグラフト方法
によつて、製造することができる。選択する温度
は一般に、受容しうる速度で付加物の生成を達成
するために少なくとも225℃とし、且つ過度の重
合体の分解を防ぐために約450℃よりも低くす
る。好適な温度範囲は特定の重合体によつて異な
るが、この技術分野の熟練者には容易に決定する
ことができよう。酸またはその誘導体と重合体の
混合は、密閉式混合機または押出機中の混和によ
つて、あるいは細かく粉砕した乾燥化合物と重合
体をよく換気したゴムロール機上で混練し且つ同
時に加熱するか、または、たとえばホツトプレス
または金型中で、引続いて加熱することによつ
て、行なうことができる。酸または誘導体は、グ
ラフト反応を過度に妨害することがない、たとえ
ば臭素または塩素のような基で、置換してあつて
もよい。 一般に、約0.5〜９重量％、好ましくは約１〜
４重量％の酸または誘導体を含有する付加物を形
成せしめることが望ましい。 強化成分(b)(ii)は、α−オレフインと不飽和カル
ボン酸、場合によつては更に他の共重合可能なコ
モノマーから誘導する。α−オレフインはエチレ
ンであり、酸はアクリル酸またはメタクリル酸で
あることが好ましい。その他の共重合可能なコモ
ノマーはアクリル酸エステルまたはメタクリル酸
エステルなどとすることができる。金属イオン
は、たとえばNa、Zn、Al、Ｋなどのような、１
価、２価または３価とすることができる。 代表的な成分(b)強化剤は、 亜鉛で70％中和したエチレン／アクリル酸イソ
ブチル／メタクリル酸（80／10／10）、 カルボキシル末端基を有するブタジエン／アク
リロニトリル、 エチレン／メタクリル酸エステル／マレイン酸
モノエチルエステル（42／54／14）、 エチレン／酢酸ビニル／メタクリル酸グリシジ
ル（70／25／５）、 連続的に重合させたメタクリル酸エステル／ア
クリル酸ブチル／アクリル酸共重合体、 を包含する。 本発明のブレンド物は、各成分を指示した割合
で混合し且つそれらを均一な混合物へと溶融ブレ
ンデイングすることによつて、調製する。最初に
６ナイロン、66ナイロンおよび強化重合体または
重合体類を、ドラム中の転回によつて、混合する
ことが好ましい。溶融ブレンデイングは、典型的
には各成分の溶融点よりも高く分解温度よりも低
い温度で行なうことができる。約260〜330℃の温
度範囲が好適である、 これらのブレンド物は、たとえば自動車のバン
パー、運転具、安全器具などのような、低温にお
ける衝撃強さが重要な用途に対して、特に適して
いる。 本発明のブレンド物は、たとえば酸化、熱およ
び紫外線劣化に対する安定剤および防止剤；潤滑
剤および離型剤、染料および顔料を含む着色剤、
難燃剤、繊維状および粉末状充填剤ならびに補強
剤、可塑剤などのような、一種以上の通常の添加
剤をも含有することができる。これらの添加剤は
一般に、混合段階に添加する。 本発明のブレンド物中に存在させることができ
る代表的な酸化および熱安定剤は、族の金属ハ
ロゲン化物、たとえばナトリウム、カリウム、リ
チウムとハロゲン化第一銅、たとえば塩化物、臭
化物、沃化物；ヒンダードフエノール類、ヒドロ
キノン類およびそれらの部類の各種の置換物並び
にそれらの組み合わせである。 代表的な紫外線安定剤は、各種の置換したレゾ
ルシン類、サリチル酸エステル類、ベンゾトリア
ゾール類、ベンゾフエノン類などを包含する。 代表的な潤滑剤および離型剤は、ステアリン
酸、ステアリルアルコール、およびステアルアミ
ド類を包含する。代表的な有機染料は、ニグロシ
ンを包含し、また代表的な顔料は二酸化チタン、
硫化カドミウム、セレン化カドミウム、フタロシ
アニン類、ウルトラマリンブルー、カーボンブラ
ツクなどを包含する。代表的な充填剤は、カーボ
ン繊維、ガラス繊維、無定形シリカ、アスベス
ト、珪酸カルシウム、珪酸アルミニウム、炭酸マ
グネシウム、カオリン、白亜、粉末石英、雲母、
長石などを包含する、 代表的な難燃剤は、たとえばデカブロモジフエ
ニルエーテルなどのような、有機ハロゲン化化合
物を包含する。 実施例 本発明を更に以下の特定的な実施例によつて例
証するが、これらの実施例中において、部および
百分率は、他のことわりがない限りは重量によ
る。 これらの実施例においては、ドラム中で転回さ
せることによつて各成分を混合する。次いで混合
物を、ウエルナーアンドプライデラー２軸押出機
中で、310〜320℃のバレル温度と290℃のダイ温
度で溶融混合することによりペレツトとする。押
出しは、空気に開放した口を用いるか、またはカ
プロラクタム単量体の除去を希望する場合には、
真空下に行なう。スクリユー速度は200回転／分
である。生成するストランドを水中で急冷し、ペ
レツト状に切断し、冷却するまで窒素でスパージ
して、水分を除去する。 ポリアミドマトリツクスの融点よりも10〜30℃
高い溶融温度において、３オンスと６オンスの射
出成形機中で、試験片（1/2×５×1/4インチ）を
成形する。成形温度は急速射出により約70℃とし
且つ20/40成形サイクル（ラムの前進秒／保持
秒）を用いる。成形した試験片を、成形したまま
の乾燥状態で、以下の試験手順を用いて試験す
る、 ノツチ付きアイゾツト強靭性： ASTM Ｄ−256−73。この試験においては、
試験片は1/2×３×1/4インチであり且つ中央に10
ミル（半径）のノツチを有している。 引張強さ：ASTM Ｄ−638−58T 伸び：ASTM Ｄ−638−58T 曲げモジユラス：ASTM Ｄ−790−58T 実施例において、使用する66ナイロンは約52の
相対粘度を有し、一方、使用する６−ナイロンは
75〜90の相対粘度を有している。これらの相対粘
度は、90％ギ酸中の8.4％の重合体溶液により測
定した。 表および実施例中で用いるEPDMは、72％のエ
チレン、24％のプロピレンおよび４％の１・４−
ヘキサジエンから成る共重合体を表わす。これは
強化重合体のための増量剤として使用する。 EPDM−FAは、68％のエチレン、26％のプロ
ピレン、６％の１・４−ヘキサジエンおよび0.06
％の２・５−ノルボルナジエンから成り、赤外
（CPE671分光光度計）によつて測定して1.5〜2.0
％の官能性（酸および酸無水物）を有する付加物
を与えるようにフマル酸で処理してあり、且つ
0.0825インチの直径のオリフイスにより280℃に
おいて1.2〜4.8ｇ／10分のメルトフローを有して
いる、強化用の共重合体を表わす。 実施例１、２および対照例Ａ 66ナイロン、６ナイロン、EPDMおよびEPDM
−FAを混合し、ペレツト状とし、棒状の試験片
に成形し且つ上記のようにノツチ付きアイゾツト
値について試験した。各成分の量と試験結果を次
に示す：
たポリアミド成形材料、更に詳細にはポリアミド
ブレンド物に関するものである。 ポリアミド樹脂の衝撃強さの改良は、ポリアミ
ド成形製品の破砕すなわち脆性破壊に対する抵抗
性は如何なる成形製品に対しても望まれる物質で
あることから、古くから興味を持たれていること
である。 衝撃によつて脆性的に（延性的ではなく）破壊
する傾向は、このような製品の有用性に対する大
きな制限となつている。“延性”とは、亀裂が衝
撃の区域から生長する傾向がないことを意味し、
その故、良好な延性を有する樹脂は、衝撃によつ
て生ずる亀裂生長に耐えるものである。製品の延
性は、ノツチ付きアイゾツト試験ASTM Ｄ−
256−73によつて測定することができる。 従来、強度と延性を改良するために、各種の添
加剤がポリアミド樹脂に添加されている。たとえ
ば、エブスタインのアメリカ合衆国特許4174358
号、1979年11月13日公告、は、ポリアミドに接着
する選択したランダム共重合体の添加による衝撃
強さと延性の改良を記している。しかしながら、
一般に、脆性的に衝撃によつて破壊するポリアミ
ドの傾向は温度の低下につれて増大する。かくし
て、たとえば、ウインタースポーツの器具、自動
車のバンパーなどのような、低温用途のための成
形製品の使用は減少している。低温用の成形製品
の製造に適するポリアミド成形用ブレンド物を有
することが望まれている。本発明はこのような成
形用ブレンド物を目的とする。 本発明は、低温、たとえば０℃において、良好
な衝撃強さと延性を有するポリアミドブレンド物
を提供する。このブレンド物は、 (a) 20〜80重量％の66ナイロンと補足的に80〜20
重量％の６ナイロンの混合物である、60〜97重
量％のポリアミド、および補足的に (b) ３〜40重量％、好ましくは10〜30重量％の、 (i) カルボキシルまたはカルボキシレート官能
基を有するエラストマー状のオレフイン系共
重合体、または (ii) 第三の共重合可能なモノマーを含有するこ
とができ、酸部分は金属イオンによつて少な
くとも部分的にイオン化してある、少なくと
も１のα−オレフインと少なくとも１のα・
β−不飽和カルボン酸のイオン性共重合体、 の何れかから選択する重合体状強化剤、 を含有するポリアミドブレンド物である。 “エラストマー状”という表現は、成形後の共
重合体が、変形を生じさせる圧力の除去後に、最
初の形態を実質的に回復することを意味する。 “オレフイン系”とは、ジエンなどを包含する
末端不飽和モノマーを意味する。 “共重合体”とは、２以上の異なるモノマー単
位から成る重合体を意味する。 重合体状の強化剤(b)(i)および(b)(ii)を含有する組
成物の最良の低温強靭性は、66ナイロンと６ナイ
ロンのブレンドを用いるときに達成されることが
発見された。 明確にいえば、ブレンド物は、約20％以上約80
％以下の６ナイロンを含有しなければならない。
かくして、66ナイロンのみ、または６ナイロンの
みを含有する組成物は、与えられた強化剤によつ
て、低温において比較的低い強化を受けるにすぎ
ない。その上、66および６ナイロンのブレンド物
の挙動は、たとえば６／612または66／612ナイロ
ンのような他のナイロンブレンド物に基づく組成
物が、両ナイロン成分の中の一方のみを含有する
組成物より劣る低温強靭性を有することからみ
て、独特のものである。 66ナイロンおよび６ナイロンは一般的に公知で
あり且つ入手可能である。66ナイロンはポリヘキ
サメチレンアジパミドであるのに対して、６ナイ
ロンはポリカプロラクタムである。両方とも、高
分子量すなわち成膜分子量を有する重合体であ
る。 強化成分(b)(i)は、カルボキシルまたはカルボキ
シレート官能性を有する、エラストマー状のオレ
フイン系共重合体である。オレフイン部分は、た
とえばエチレン、プロピレンなどのような、２〜
８炭素のアルキレンモノマーから由来する。しか
しながら、オレフイン部分は、たとえばブタジエ
ンのようなジエンを包含することもできる。存在
するコモノマーは、広い範囲の共重合可能なエチ
レン性不飽和モノマーとすることができる。一般
には、コモノマーは、たとえばアクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチルまたはアクリル酸イソブチ
ルのような、アクリル酸またはメタアクリル酸低
級アルキル、あるいはその他のオレフイン類また
はそれらの混合物である。コモノマーはメタクリ
ル酸またはアクリル酸、フマル酸、無水マレイン
酸、メタクリル酸グリシジルなどとすることもで
きる。 好適実施形態においては、成分(b)(i)は、エチレ
ン、少なくとも１のC3〜C6α−オレフインおよ
び少なくとも１の非共役ジエンの重合体であり、
この重合体はカルボキシルまたはカルボキシレー
ト官能基を含有している。このような重合体の製
造においては、C3〜C6α−オレフインとして通
常はプロピレンを選ぶ。エラストマー状の重合体
の製造においては、プロピレンの代りに、または
プロピレンに加えて、その他のC3〜C6α−オレ
フイン、すなわち、１−ブテン、１−ペンテン、
および１−ヘキセンを選ぶことができる。 非共役ジエンは、単反応性であることが好まし
い。単反応性の非共役ジエンは、エチレンおよび
プロピレンとの重合反応に容易に参加する第一の
二重結合と、認められるほどには重合反応に参加
しない第二の二重結合を有している。単反応性の
非役ジエンは、１の末端二重合結合と１の内部二
重結合を有する、少なくとも６炭素原子の線状脂
肪族ジエン、および一方または両方の炭素−炭素
二重結合が炭素環式の環の部分を成す環状ジエン
を包含する。 非共役ジエンは２反応性のものであつてもよ
い。“２反応性”とは、重合体の製造の間に、両
二重結合が重合することができるということを意
味する。このような２反応性のジエンは、２・５
−ノルボナジエンおよび１・７−オクタジエンを
包含する。 カルボキシルまたはカルボキシレート官能性
は、普通には、共重合体中のコモノマーとしてカ
ルボキシルまたはカルボキシレート基を含有する
エチレン性不飽和コモノマーを使用することによ
つて供給する。好適な成分(b)(i)に関しては、カル
ボキシルまたはカルボキシレート官能性は、エチ
レン／C3〜C6α−オレフイン／非共役ジエン
を、４〜８炭素原子を有するα・β−エチレン性
不飽和ジカルボン酸またはそれらの誘導体から成
る部類より選んだ不飽和化合物と反応させること
によつて、供給することができる。このような誘
導体は１〜29炭素原子のアルコールのモノエステ
ル、ジカルボン酸の無水物、または酸の金属塩、
あるいは金属塩基性塩による中和によつて０〜
100％イオン化してあるカルボン酸基を有するジ
カルボン酸のモノエステルなどを包含する。この
ような酸と誘導体類の例は、マレイン酸、無水マ
レイン酸モノエチルエステル、マレイン酸モノエ
ステルの金属塩、フマル酸、フマル酸モノエチル
エステル、イタコン酸、ビニル安息香酸、ビニル
フタル酸、フマル酸モノエチルエステルの金属
塩、アルコール部分がメチル、プロピル、イソプ
ロピル、ブチル、イソブチル、ヘキシル、シクロ
ヘキシル、オクチル、２−エチルヘキシル、デシ
ル、ステアリル、メトキシエチル、エトキシエチ
ル、ヒドロキシまたはエチルである場合のマレイ
ン酸、フマル酸またはイタコン酸のモノエステル
などである。付加物は、不飽和酸またはその誘導
体を、認められるほどのフリーラジカルの生成な
しによく混合し、且つ同時にまたは後に、混合物
を熱付加が生じる温度まで加熱するグラフト方法
によつて、製造することができる。選択する温度
は一般に、受容しうる速度で付加物の生成を達成
するために少なくとも225℃とし、且つ過度の重
合体の分解を防ぐために約450℃よりも低くす
る。好適な温度範囲は特定の重合体によつて異な
るが、この技術分野の熟練者には容易に決定する
ことができよう。酸またはその誘導体と重合体の
混合は、密閉式混合機または押出機中の混和によ
つて、あるいは細かく粉砕した乾燥化合物と重合
体をよく換気したゴムロール機上で混練し且つ同
時に加熱するか、または、たとえばホツトプレス
または金型中で、引続いて加熱することによつ
て、行なうことができる。酸または誘導体は、グ
ラフト反応を過度に妨害することがない、たとえ
ば臭素または塩素のような基で、置換してあつて
もよい。 一般に、約0.5〜９重量％、好ましくは約１〜
４重量％の酸または誘導体を含有する付加物を形
成せしめることが望ましい。 強化成分(b)(ii)は、α−オレフインと不飽和カル
ボン酸、場合によつては更に他の共重合可能なコ
モノマーから誘導する。α−オレフインはエチレ
ンであり、酸はアクリル酸またはメタクリル酸で
あることが好ましい。その他の共重合可能なコモ
ノマーはアクリル酸エステルまたはメタクリル酸
エステルなどとすることができる。金属イオン
は、たとえばNa、Zn、Al、Ｋなどのような、１
価、２価または３価とすることができる。 代表的な成分(b)強化剤は、 亜鉛で70％中和したエチレン／アクリル酸イソ
ブチル／メタクリル酸（80／10／10）、 カルボキシル末端基を有するブタジエン／アク
リロニトリル、 エチレン／メタクリル酸エステル／マレイン酸
モノエチルエステル（42／54／14）、 エチレン／酢酸ビニル／メタクリル酸グリシジ
ル（70／25／５）、 連続的に重合させたメタクリル酸エステル／ア
クリル酸ブチル／アクリル酸共重合体、 を包含する。 本発明のブレンド物は、各成分を指示した割合
で混合し且つそれらを均一な混合物へと溶融ブレ
ンデイングすることによつて、調製する。最初に
６ナイロン、66ナイロンおよび強化重合体または
重合体類を、ドラム中の転回によつて、混合する
ことが好ましい。溶融ブレンデイングは、典型的
には各成分の溶融点よりも高く分解温度よりも低
い温度で行なうことができる。約260〜330℃の温
度範囲が好適である、 これらのブレンド物は、たとえば自動車のバン
パー、運転具、安全器具などのような、低温にお
ける衝撃強さが重要な用途に対して、特に適して
いる。 本発明のブレンド物は、たとえば酸化、熱およ
び紫外線劣化に対する安定剤および防止剤；潤滑
剤および離型剤、染料および顔料を含む着色剤、
難燃剤、繊維状および粉末状充填剤ならびに補強
剤、可塑剤などのような、一種以上の通常の添加
剤をも含有することができる。これらの添加剤は
一般に、混合段階に添加する。 本発明のブレンド物中に存在させることができ
る代表的な酸化および熱安定剤は、族の金属ハ
ロゲン化物、たとえばナトリウム、カリウム、リ
チウムとハロゲン化第一銅、たとえば塩化物、臭
化物、沃化物；ヒンダードフエノール類、ヒドロ
キノン類およびそれらの部類の各種の置換物並び
にそれらの組み合わせである。 代表的な紫外線安定剤は、各種の置換したレゾ
ルシン類、サリチル酸エステル類、ベンゾトリア
ゾール類、ベンゾフエノン類などを包含する。 代表的な潤滑剤および離型剤は、ステアリン
酸、ステアリルアルコール、およびステアルアミ
ド類を包含する。代表的な有機染料は、ニグロシ
ンを包含し、また代表的な顔料は二酸化チタン、
硫化カドミウム、セレン化カドミウム、フタロシ
アニン類、ウルトラマリンブルー、カーボンブラ
ツクなどを包含する。代表的な充填剤は、カーボ
ン繊維、ガラス繊維、無定形シリカ、アスベス
ト、珪酸カルシウム、珪酸アルミニウム、炭酸マ
グネシウム、カオリン、白亜、粉末石英、雲母、
長石などを包含する、 代表的な難燃剤は、たとえばデカブロモジフエ
ニルエーテルなどのような、有機ハロゲン化化合
物を包含する。 実施例 本発明を更に以下の特定的な実施例によつて例
証するが、これらの実施例中において、部および
百分率は、他のことわりがない限りは重量によ
る。 これらの実施例においては、ドラム中で転回さ
せることによつて各成分を混合する。次いで混合
物を、ウエルナーアンドプライデラー２軸押出機
中で、310〜320℃のバレル温度と290℃のダイ温
度で溶融混合することによりペレツトとする。押
出しは、空気に開放した口を用いるか、またはカ
プロラクタム単量体の除去を希望する場合には、
真空下に行なう。スクリユー速度は200回転／分
である。生成するストランドを水中で急冷し、ペ
レツト状に切断し、冷却するまで窒素でスパージ
して、水分を除去する。 ポリアミドマトリツクスの融点よりも10〜30℃
高い溶融温度において、３オンスと６オンスの射
出成形機中で、試験片（1/2×５×1/4インチ）を
成形する。成形温度は急速射出により約70℃とし
且つ20/40成形サイクル（ラムの前進秒／保持
秒）を用いる。成形した試験片を、成形したまま
の乾燥状態で、以下の試験手順を用いて試験す
る、 ノツチ付きアイゾツト強靭性： ASTM Ｄ−256−73。この試験においては、
試験片は1/2×３×1/4インチであり且つ中央に10
ミル（半径）のノツチを有している。 引張強さ：ASTM Ｄ−638−58T 伸び：ASTM Ｄ−638−58T 曲げモジユラス：ASTM Ｄ−790−58T 実施例において、使用する66ナイロンは約52の
相対粘度を有し、一方、使用する６−ナイロンは
75〜90の相対粘度を有している。これらの相対粘
度は、90％ギ酸中の8.4％の重合体溶液により測
定した。 表および実施例中で用いるEPDMは、72％のエ
チレン、24％のプロピレンおよび４％の１・４−
ヘキサジエンから成る共重合体を表わす。これは
強化重合体のための増量剤として使用する。 EPDM−FAは、68％のエチレン、26％のプロ
ピレン、６％の１・４−ヘキサジエンおよび0.06
％の２・５−ノルボルナジエンから成り、赤外
（CPE671分光光度計）によつて測定して1.5〜2.0
％の官能性（酸および酸無水物）を有する付加物
を与えるようにフマル酸で処理してあり、且つ
0.0825インチの直径のオリフイスにより280℃に
おいて1.2〜4.8ｇ／10分のメルトフローを有して
いる、強化用の共重合体を表わす。 実施例１、２および対照例Ａ 66ナイロン、６ナイロン、EPDMおよびEPDM
−FAを混合し、ペレツト状とし、棒状の試験片
に成形し且つ上記のようにノツチ付きアイゾツト
値について試験した。各成分の量と試験結果を次
に示す：
【表】
何れの場合も、６ナイロンと66ナイロンを含有
する樹脂は、この試験によつて測定するときに、
対照（６ナイロンを含有していない）よりも遥か
に大きな衝撃強さを有していることがわかる。 実施例３、４および５並びに対照例Ｂ、Ｃ、Ｄお
よびＥ 別の系列の実験において、66ナイロン、６ナイ
ロン、EPDMおよびEPDM−FAをブレンドし、
ペレツト状とし、棒状試験片として成形して、前
記のようにノツチ付きアイゾツト値について試験
した。成分の量と試験結果を次に示す。
する樹脂は、この試験によつて測定するときに、
対照（６ナイロンを含有していない）よりも遥か
に大きな衝撃強さを有していることがわかる。 実施例３、４および５並びに対照例Ｂ、Ｃ、Ｄお
よびＥ 別の系列の実験において、66ナイロン、６ナイ
ロン、EPDMおよびEPDM−FAをブレンドし、
ペレツト状とし、棒状試験片として成形して、前
記のようにノツチ付きアイゾツト値について試験
した。成分の量と試験結果を次に示す。
【表】
66ナイロンのみまたは６ナイロンのみ、あるい
は66ナイロンと６ナイロンの共重合体は何れも、
実施例３、４、５に示す66ナイロンと６ナイロン
の混合物と同程度に良好なノツチ付きアイゾツト
強さを有する樹脂を与えないということが明らか
である。 実施例６および対照例Ｆ 下表に記す樹脂は、樹脂の重量に基づいて20％
のポリジブロモフエニレンオキシドと８％の
Sb2O3から成る難燃剤系をも添加するほかは、前
記と同様に調製し、成形し且つ試験した。
は66ナイロンと６ナイロンの共重合体は何れも、
実施例３、４、５に示す66ナイロンと６ナイロン
の混合物と同程度に良好なノツチ付きアイゾツト
強さを有する樹脂を与えないということが明らか
である。 実施例６および対照例Ｆ 下表に記す樹脂は、樹脂の重量に基づいて20％
のポリジブロモフエニレンオキシドと８％の
Sb2O3から成る難燃剤系をも添加するほかは、前
記と同様に調製し、成形し且つ試験した。
【表】
６ナイロンの存在は、難燃剤が存在する場合も
強度を増大させることがわかる。 実施例７および対照例Ｇ 前記と同様にして下記の樹脂を調製する：
強度を増大させることがわかる。 実施例７および対照例Ｇ 前記と同様にして下記の樹脂を調製する：
【表】
２1/2インチのスターリング単軸押出機中で、
おのおの67％を33％を切断したガラス繊維と混合
し、取得した試験片を用いてノツチ付きアイゾツ
ト試験を行ない、次の結果を得た：
おのおの67％を33％を切断したガラス繊維と混合
し、取得した試験片を用いてノツチ付きアイゾツ
ト試験を行ない、次の結果を得た：
【表】
６ナイロンの存在は、切断したガラス繊維が存
在するときも強度を増大させることがわかる。 実施例８および対照例ＨおよびＩ 下記の樹脂を、前記の一般的方法と同様にし
て、調製し、成形し且つノツチ付きアイゾツト強
靭性について試験した。
在するときも強度を増大させることがわかる。 実施例８および対照例ＨおよびＩ 下記の樹脂を、前記の一般的方法と同様にし
て、調製し、成形し且つノツチ付きアイゾツト強
靭性について試験した。
【表】
実施例９並びに対照例ＪおよびＫ
前記の一般的手順に従つて、下記の樹脂を調製
し、成形し且つノツチ付きアイゾツト強靭性につ
いて試験した。
し、成形し且つノツチ付きアイゾツト強靭性につ
いて試験した。
【表】
実施例10並びに対照例ＬおよびＭ
前記の一般的手順に従がい、下記の樹脂を調製
し、成形し且つノツチ付きアイゾツト強靭性につ
いて試験した。
し、成形し且つノツチ付きアイゾツト強靭性につ
いて試験した。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ (a) 20〜80重量％の66ナイロンと補足的に80
〜20重量％の６−ナイロンの混合物である、60
〜97重量％のポリアミド、および補足的に (b) ３〜40重量％の (i) カルボキシルまたはカルボキシレート官能
性を有するエラストマー状のオレフイン系共
重合体、または (ii) 第三の共重合可能なモノマーを含有するこ
とができ、酸部分は金属の塩基性塩によつて
中和することによつて少なくとも部分的にイ
オン化してある、少なくとも１のα−オレフ
インと少なくとも１のα・β−不飽和カルボ
ン酸のイオン性共重合体、 の何れかから選択する重合体状の強化剤 を含有することを特徴とする、ポリアミドブレン
ド物。 ２ 成分(b)は成分(b)(i)におけるように定義する特
許請求の範囲第１項記載のブレンド物。 ３ 成分(b)(i)はエチレン／メタクリル酸／マレイ
ン酸モノエステルの共重合体である特許請求の範
囲第２項記載のブレンド物。 ４ 成分(b)(i)はカルボキシル末端基を有するブタ
ジエン／アクリロニトリルの共重合体である特許
請求の範囲第２項記載のブレンド物。 ５ 成分(b)は成分(b)(ii)におけるように定義する特
許請求の範囲第１項記載のブレンド物。 ６ 成分(b)(ii)は70％亜鉛中和してあるエチレン／
アクリル酸イソブチル／メタクリル酸の共重合体
である特許請求の範囲第５項記載のブレンド物。 ７ (a) 20〜80重量％の66ナイロンと補足的に80
〜20重量％の６ナイロンの混合物である、60〜
97重量％のポリアミド、および補足的に (b) ３〜40重量％の (i) ０〜80重量％の、エチレン、少なくとも１
のC3〜C6α−オレフインおよび少なくとも
１の非共役ジエンの重合体、並びに補足的に (ii) 20〜100重量％の、カルボキシルまたはカ
ルボキシレート官能性を有する、エチレン、
少なくとも１のC3〜C6α−オレフインおよ
び少なくとも１の非共役ジエンの重合体から
成るエラストマー状強化剤、 を含有することを特徴とする、ポリアミドブレン
ド物。 ８ 成分(b)は10〜30重量％の量で存在する特許請
求の範囲第７項記載のブレンド物。 ９ 成分(b)(ii)はエチレン、少なくとも１のC3〜
C6α−オレフインおよび少なくとも１の非共役
ジエンの重合体のカルボキシルまたはカルボキシ
ル誘導基を含有する不飽和化合物との付加物であ
る特許請求の範囲第７項記載のブレンド物。 １０ ジエンは１・４−ヘキサジエンであり、
C3〜C6α−オレフインはプロピレンであり、カ
ルボキシルまたはカルボキシル誘導基を含有する
不飽和化合物はフマル酸である特許請求の範囲第
９項記載のブレンド物。 １１ (a) 20〜80重量％の66ナイロンと補足的に
80〜20重量％の６−ナイロンの混合物である、
60〜97重量％のポリアミド、および補足的に (b) ３〜40重量％の (i) カルボキシルまたはカルボキシレート官能
性を有するエラストマー状のオレフイン系共
重合体、または (ii) 第三の共重合可能なモノマーを含有するこ
とができ、酸部分は金属の塩基性塩によつて
中和することによつて少なくとも部分的にイ
オン化してある、少なくとも１のα−オレフ
インと少なくとも１のα・β−不飽和カルボ
ン酸のイオン性共重合体、 の何れかから選択する重合体状の強化剤 を物理的に混合し、次いで溶融混和することを特
徴とする上記成分(a)及び(b)を含有するポリアミド
ブレンド物の製造方法。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US11424080A | 1980-01-22 | 1980-01-22 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS56109247A JPS56109247A (en) | 1981-08-29 |
| JPS623181B2 true JPS623181B2 (ja) | 1987-01-23 |
Family
ID=22354130
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP601881A Granted JPS56109247A (en) | 1980-01-22 | 1981-01-20 | Polyamide blend |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS56109247A (ja) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5924751A (ja) * | 1982-08-02 | 1984-02-08 | Toray Ind Inc | ポリアミド樹脂組成物 |
| GB8317223D0 (en) * | 1983-06-24 | 1983-07-27 | Ici Plc | Polyamide articles |
| JPS60144361A (ja) * | 1984-01-05 | 1985-07-30 | Toray Ind Inc | ポリアミド樹脂組成物 |
| JPS60248775A (ja) * | 1984-05-24 | 1985-12-09 | Teijin Ltd | 樹脂組成物 |
| TW401445B (en) * | 1995-07-13 | 2000-08-11 | Mitsui Petrochemical Ind | Polyamide resin composition |
| EP2632716A1 (en) * | 2010-10-29 | 2013-09-04 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Composite structures having improved heat aging and interlayer bond strength |
| US9856365B2 (en) * | 2011-08-31 | 2018-01-02 | Radici Plastics Usa, Inc. | Compositions of polyhydric alcohols and polyamides |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3846367A (en) * | 1973-05-24 | 1974-11-05 | Du Pont | Mineral reinforced nylon composition with high impact strength |
| NL168540B (nl) * | 1975-05-23 | 1981-11-16 | Du Pont | Werkwijze voor het bereiden van een taai, thermoplas- tisch veelfasenpreparaat. |
| JPS544743A (en) * | 1977-06-09 | 1979-01-13 | Iseki Agricult Mach | Thresher |
| JPS559662A (en) * | 1978-07-07 | 1980-01-23 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | Preparation of polyamide resin composition |
-
1981
- 1981-01-20 JP JP601881A patent/JPS56109247A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS56109247A (en) | 1981-08-29 |
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