JPS6232121A - ポリアミド成形品の製法 - Google Patents
ポリアミド成形品の製法Info
- Publication number
- JPS6232121A JPS6232121A JP16975985A JP16975985A JPS6232121A JP S6232121 A JPS6232121 A JP S6232121A JP 16975985 A JP16975985 A JP 16975985A JP 16975985 A JP16975985 A JP 16975985A JP S6232121 A JPS6232121 A JP S6232121A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- lactams
- mold
- sodium
- polymerization
- manufacturing
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- Polyamides (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、ラクタム類のアルカリ重合法を利用して、離
型性の良好なポリアミド成形品を製造する方法に関する
。
型性の良好なポリアミド成形品を製造する方法に関する
。
（従来の技術及びその問題点）
ラクタム類をアルカリ触媒及び助触媒の作用で重合させ
る方法、いわゆるアルカリ重合法を利用して、ラクタム
類の重合及び成形を同時に行うことは公知である。
る方法、いわゆるアルカリ重合法を利用して、ラクタム
類の重合及び成形を同時に行うことは公知である。
上記方法においては、金型表面と成形品表面の一部とが
付着するため、成形品の取り出しに時間がかかり、成形
サイクルが長くなるとか、成形品表面の平滑性が損なわ
れるとかの欠点がある。
付着するため、成形品の取り出しに時間がかかり、成形
サイクルが長くなるとか、成形品表面の平滑性が損なわ
れるとかの欠点がある。
従来、金型からの成形品の離型性を改善する方法として
、金型表面にシリコーンのような外部離型剤を塗布する
方法が知られている。しかし、この方法は、成形のたび
に外部離型剤を塗布する必要があり、さらに離型剤を均
一に塗布することが困難であるという問題がある。
、金型表面にシリコーンのような外部離型剤を塗布する
方法が知られている。しかし、この方法は、成形のたび
に外部離型剤を塗布する必要があり、さらに離型剤を均
一に塗布することが困難であるという問題がある。
特公昭４７−５１４７９号公報には、ラクタム類のアル
カリ重合を行うに際し、ラクタム類にアルキルナフタレ
ン又はメチルフェニルポリシロキサンを添加することに
より、成形品の離型性を改良する方法が開示されている
。また、特公昭４８−１７５６０号公報には、ラクタム
類のアルカリ重合時に、ラクタム類にホスホン酸の金属
塩又はポリオキシアルキレングリコールの芳香族エーテ
ルを添加することによって、成形品の離型性を向上する
方法が記載されている。
カリ重合を行うに際し、ラクタム類にアルキルナフタレ
ン又はメチルフェニルポリシロキサンを添加することに
より、成形品の離型性を改良する方法が開示されている
。また、特公昭４８−１７５６０号公報には、ラクタム
類のアルカリ重合時に、ラクタム類にホスホン酸の金属
塩又はポリオキシアルキレングリコールの芳香族エーテ
ルを添加することによって、成形品の離型性を向上する
方法が記載されている。
これらの方法゛は原料のラクタム類に内部離型剤を添加
するだけでよいため、外部離型剤を金型に塗布する方法
に比べて作業性は改善される。しかし、内部離型剤とし
て使用される上記の化合物はラクタム類のアルカリ重合
反応を阻害するため、ラクタム類の重合速度が低下する
という欠点があり、また成形品の金型からの取り出しは
容易になるものの、成形品が金型表面から離型するまで
の゛時間は、内部離型剤を使用しないときに比較して、
それほど短縮されない。
するだけでよいため、外部離型剤を金型に塗布する方法
に比べて作業性は改善される。しかし、内部離型剤とし
て使用される上記の化合物はラクタム類のアルカリ重合
反応を阻害するため、ラクタム類の重合速度が低下する
という欠点があり、また成形品の金型からの取り出しは
容易になるものの、成形品が金型表面から離型するまで
の゛時間は、内部離型剤を使用しないときに比較して、
それほど短縮されない。
（問題点を解決するための技術的手段）本発明の目的は
、ラクタム類のアルカリ重合において特定の内部離型剤
を使用することにより、ラクタム類の重合反応を阻害す
ることな（、成形品が金型から離型するまでの時間が短
く、かつ成形品の取り出し作業が容易な方法を提供する
ことにある。
、ラクタム類のアルカリ重合において特定の内部離型剤
を使用することにより、ラクタム類の重合反応を阻害す
ることな（、成形品が金型から離型するまでの時間が短
く、かつ成形品の取り出し作業が容易な方法を提供する
ことにある。
上記目的は、ラクタム類をアルカリ触媒及び助触媒の作
用で重合成形させる方法において、式 （ＲＣＯＯ）
ｎＭ ［１］（式中、Ｒは炭素数７〜３
０の飽和又は不飽和脂肪族基であり、Ｍは１〜３価の金
属であり、ｎは１〜３の整数である。）で示される脂肪
酸金属塩を、ラクタム類に対して０．０１〜２重量％添
加することによって達成される。
用で重合成形させる方法において、式 （ＲＣＯＯ）
ｎＭ ［１］（式中、Ｒは炭素数７〜３
０の飽和又は不飽和脂肪族基であり、Ｍは１〜３価の金
属であり、ｎは１〜３の整数である。）で示される脂肪
酸金属塩を、ラクタム類に対して０．０１〜２重量％添
加することによって達成される。
本発明で使用されるラクタム類の具体例としては、Ｔ−
プチロラククム、δ−バレロラクタム、ε−カプロラク
タム、ω−エナントラクタム、ω−カプリルラクタム、
ω−ウンデカノラクタム及びω−ラウリンラクタムが挙
げられる。これらのラクタム類は単独で使用してもよく
、２種以上を併用してもよい。
プチロラククム、δ−バレロラクタム、ε−カプロラク
タム、ω−エナントラクタム、ω−カプリルラクタム、
ω−ウンデカノラクタム及びω−ラウリンラクタムが挙
げられる。これらのラクタム類は単独で使用してもよく
、２種以上を併用してもよい。
アルカリ触媒としては、公知のラクタム類のアルカリ重
合法において使用される化合物をすべて用いることがで
きる。その具体例としては、アルカリ金属、アルカリ土
類金属、これらの水素化物、酸化物、水酸化物、炭酸塩
、アルキル化物又はアルコキシド、グリニヤール化合物
、ソジウムナフタレン、さらに上記金属又は金属化合物
とラクタム類との反応生成物、例えば、ナトリウムラク
タム、カリウムラクタム、ラクタムマグネシウムブロマ
イドが挙げられる。アルカリ触媒の使用量は、ラクタム
類に対して０．０５〜１０モル％、特に０．２〜５モル
％であることが好ましい。
合法において使用される化合物をすべて用いることがで
きる。その具体例としては、アルカリ金属、アルカリ土
類金属、これらの水素化物、酸化物、水酸化物、炭酸塩
、アルキル化物又はアルコキシド、グリニヤール化合物
、ソジウムナフタレン、さらに上記金属又は金属化合物
とラクタム類との反応生成物、例えば、ナトリウムラク
タム、カリウムラクタム、ラクタムマグネシウムブロマ
イドが挙げられる。アルカリ触媒の使用量は、ラクタム
類に対して０．０５〜１０モル％、特に０．２〜５モル
％であることが好ましい。
助触媒についても、公知のラクタム類のアルカリ重合法
において使用される化合物をすべて用いることができる
。その具体例としては、Ｎ−アシルラクタム、有機イソ
シアネート、酸塩化物、酸無水物、エステル、尿素誘導
体、カルボジイミド及びケテンが挙げられる。さらに、
分子末端に水酸基、チオール基、アミノ基あるいはカル
ボキシル基を２個以上有するポリマーと、アジポイルビ
スカプロラクタム、セバコイルビスカプロラクタム、ヘ
キサメチレン−１，６−ビスカプロラクタムあるいはジ
イソシアネートとを、前記ポリマーの官能基に対して当
量以上反応させて得られる反応生成物も助触媒として使
用することができる。
において使用される化合物をすべて用いることができる
。その具体例としては、Ｎ−アシルラクタム、有機イソ
シアネート、酸塩化物、酸無水物、エステル、尿素誘導
体、カルボジイミド及びケテンが挙げられる。さらに、
分子末端に水酸基、チオール基、アミノ基あるいはカル
ボキシル基を２個以上有するポリマーと、アジポイルビ
スカプロラクタム、セバコイルビスカプロラクタム、ヘ
キサメチレン−１，６−ビスカプロラクタムあるいはジ
イソシアネートとを、前記ポリマーの官能基に対して当
量以上反応させて得られる反応生成物も助触媒として使
用することができる。
これらの反応生成物を助触媒として使用することにより
、得られるポリアミドの耐衝撃性を大きく改善すること
ができる。助触媒の使用量は、ラクタム類に対して０．
０３〜１０モル％であることが好ましい。
、得られるポリアミドの耐衝撃性を大きく改善すること
ができる。助触媒の使用量は、ラクタム類に対して０．
０３〜１０モル％であることが好ましい。
式［１］で示される脂肪酸金属塩は、飽和又は不飽和脂
肪酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、亜鉛塩、
及びアルミニウム塩を包含する。
肪酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、亜鉛塩、
及びアルミニウム塩を包含する。
その具体例としては、オクチル酸カルシウム、オクチル
酸亜鉛、ラウリン酸カリウム、ラウリン酸ナトリウム、
ラウリン酸バリウム、ラウリン酸ストロンチウム、ラウ
リン酸アルミニウム、ミリスチン酸カリウム、ミリスチ
ン酸ナトリウム、ミリスチン酸カルシウム、ミリスチン
酸亜鉛、ミリスチン酸バリウム、パルミチン酸ナトリウ
ム、パルミチン酸亜鉛、ステアリン酸カリウム、ステア
リン酸ナトリウム、ステアリン酸リチウム、ステアリン
酸カルシウム、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸亜
鉛、ステアリン酸アルミニウム、リノール酸ナトリウム
、リノール酸カルシウム、及びベヘン酸ナトリウムが挙
げられる。これらの中でも、飽和脂肪酸のアルカリ金属
塩及び亜鉛塩が好ましい。脂肪酸金属塩は単独で使用し
てもよく、２種以上を併用してもよい。
酸亜鉛、ラウリン酸カリウム、ラウリン酸ナトリウム、
ラウリン酸バリウム、ラウリン酸ストロンチウム、ラウ
リン酸アルミニウム、ミリスチン酸カリウム、ミリスチ
ン酸ナトリウム、ミリスチン酸カルシウム、ミリスチン
酸亜鉛、ミリスチン酸バリウム、パルミチン酸ナトリウ
ム、パルミチン酸亜鉛、ステアリン酸カリウム、ステア
リン酸ナトリウム、ステアリン酸リチウム、ステアリン
酸カルシウム、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸亜
鉛、ステアリン酸アルミニウム、リノール酸ナトリウム
、リノール酸カルシウム、及びベヘン酸ナトリウムが挙
げられる。これらの中でも、飽和脂肪酸のアルカリ金属
塩及び亜鉛塩が好ましい。脂肪酸金属塩は単独で使用し
てもよく、２種以上を併用してもよい。
脂肪酸金属塩の使用量は、ラクタム類に対して０．０１
〜２重量％である。使用量が下限より小さいと成形品の
離型性を改良する効果が乏しく、使用量が上限より多い
とラクタム類の重合反応速度が低下する。
〜２重量％である。使用量が下限より小さいと成形品の
離型性を改良する効果が乏しく、使用量が上限より多い
とラクタム類の重合反応速度が低下する。
脂肪酸金泥塩は通常ラクタム類のアルカリ重合に先立っ
て、ラクタム類に添加される。
て、ラクタム類に添加される。
本発明におけるラクタム類のアルカリ重合は、゛それ自
体公知の方法に従って行うことができる。
体公知の方法に従って行うことができる。
重合温度は重合すべきラクタム類の融点以上であり、か
つ生成ポリアミドの融点未満の温度である。
つ生成ポリアミドの融点未満の温度である。
重合時間は通常１時間以下である。
本発明において、実質的に重合反応を阻害しない可塑剤
、充填材、繊維、発泡剤、染料、顔料、酸化防止剤など
の存在下にラクタム類を重合させることもできる。好ま
しい可塑剤としては、Ｎ−アルキルピロリドン、ジアル
キルイミダゾリジノンなどが挙げられ、その使用量はラ
クタム類に対して通常２〜２５重量％である。充填材の
具体例としては、炭酸カルシウム、ワラストナイト、カ
オリン、黒鉛、石コウ、長石、雲母、アスベスト、カー
ボンブラック、二硫化モリブデンなどが挙げられる。繊
維の具体例としては、ミルドグラス、繊維状マグネシウ
ム化合物、チタン酸カリウム繊維、鉱物繊維、グラファ
イト繊維、ボロン繊維、スチール繊維などが挙げられる
。充填材及び／又は繊維の使用量は、ラクタム類に対し
て通常２〜５０重量％である。発泡剤の具体例としては
、ベンゼン、トルエン、キシレンなどが挙げられ、その
使用量はラクタム類に対して通常１〜１５重量％である
。 本発明はキャスティング法又は反応射出成形法によ
ってラクタム類から直接に丸棒、板、パイプあるいＬよ
自動車部品などの成形品を製造する方法として好適であ
る。
、充填材、繊維、発泡剤、染料、顔料、酸化防止剤など
の存在下にラクタム類を重合させることもできる。好ま
しい可塑剤としては、Ｎ−アルキルピロリドン、ジアル
キルイミダゾリジノンなどが挙げられ、その使用量はラ
クタム類に対して通常２〜２５重量％である。充填材の
具体例としては、炭酸カルシウム、ワラストナイト、カ
オリン、黒鉛、石コウ、長石、雲母、アスベスト、カー
ボンブラック、二硫化モリブデンなどが挙げられる。繊
維の具体例としては、ミルドグラス、繊維状マグネシウ
ム化合物、チタン酸カリウム繊維、鉱物繊維、グラファ
イト繊維、ボロン繊維、スチール繊維などが挙げられる
。充填材及び／又は繊維の使用量は、ラクタム類に対し
て通常２〜５０重量％である。発泡剤の具体例としては
、ベンゼン、トルエン、キシレンなどが挙げられ、その
使用量はラクタム類に対して通常１〜１５重量％である
。 本発明はキャスティング法又は反応射出成形法によ
ってラクタム類から直接に丸棒、板、パイプあるいＬよ
自動車部品などの成形品を製造する方法として好適であ
る。
（実施例）
以下に実施例を示す。
重合速度、離型開始時間及び離型完了時間は、それぞれ
、１００℃で混合したモノマー液をただちに１６０℃の
オイルバス内に保持されているガラス製試験管中に入れ
てラクタム類を重合させた際の、モノマー液の混合開始
から七ツマー液が非流動化するまでの時間、モノマー液
の混合開始から生成したポリマーの一部が試験管ψ管壁
から離型を始めるまでの時間、及び七ツマー液の混合開
始から生成ポリマーが完全に試験管の管壁から離型する
までの時間を意味する。
、１００℃で混合したモノマー液をただちに１６０℃の
オイルバス内に保持されているガラス製試験管中に入れ
てラクタム類を重合させた際の、モノマー液の混合開始
から七ツマー液が非流動化するまでの時間、モノマー液
の混合開始から生成したポリマーの一部が試験管ψ管壁
から離型を始めるまでの時間、及び七ツマー液の混合開
始から生成ポリマーが完全に試験管の管壁から離型する
までの時間を意味する。
実施例１
１００℃に加熱された実質的に無水のε−カプロラクタ
ム１００ｇにナトリウムメチラート（純度９５％）０．
５ｇを添加し、副生ずるメタノールを減圧下に留去して
、アルカリ触媒液（Ａ成分）を調製した。
ム１００ｇにナトリウムメチラート（純度９５％）０．
５ｇを添加し、副生ずるメタノールを減圧下に留去して
、アルカリ触媒液（Ａ成分）を調製した。
１３０℃に加熱された実質的に無水のε−カプロラクタ
ム１００ｇに、ヘキサメチレンジイソシアネート０．３
ｇ及びステアリン酸ナトリウム０．６ｇを加え、窒素ガ
ス雰囲気下で均一に攪拌した後、液温を１００℃にして
、Ｂ成分を調整した。
ム１００ｇに、ヘキサメチレンジイソシアネート０．３
ｇ及びステアリン酸ナトリウム０．６ｇを加え、窒素ガ
ス雰囲気下で均一に攪拌した後、液温を１００℃にして
、Ｂ成分を調整した。
Ａ成分及びＢ成分を混合攪拌し、混合物をただちに、１
６０℃のオイルバス内に保持しである試験管（内容Ｍ
２５０ ｃｃ、径３ｃ１１、高さ３６ｃｒｒｒ）に入れ
、窒素ガス雰囲気下で重合させ、重合速度、離型開始時
間及び離型完了時間を測定した。結果を第１表に示す。
６０℃のオイルバス内に保持しである試験管（内容Ｍ
２５０ ｃｃ、径３ｃ１１、高さ３６ｃｒｒｒ）に入れ
、窒素ガス雰囲気下で重合させ、重合速度、離型開始時
間及び離型完了時間を測定した。結果を第１表に示す。
比較例１ ′
ステアリン酸ナトリウムを添加しなかった以外は実施例
１と同様の方法を繰り返した。結果を第１表に示す。
１と同様の方法を繰り返した。結果を第１表に示す。
比較例ラ
ステアリン酸ナトリウムに代えてポリエチレングリコー
ルモノオレイルエ゛−テ、ルＯ，’ ６ ｇを使用した
以外は実施例１と同様の方法を繰り返した。結果を第１
表に示す。
ルモノオレイルエ゛−テ、ルＯ，’ ６ ｇを使用した
以外は実施例１と同様の方法を繰り返した。結果を第１
表に示す。
比較例３
ステアリン酸ナトリウムに代えてα−メチルナフタリン
０．６ｇを使用した以外は実施例１と同様の方法を繰り
返した。結果を第１表に示す。
０．６ｇを使用した以外は実施例１と同様の方法を繰り
返した。結果を第１表に示す。
比較例４
ステアリン酸ナトリウムの使用量を６ｇに変えた以外は
実施例１と同様の方法を繰り返した。結果を第１表に示
す。
実施例１と同様の方法を繰り返した。結果を第１表に示
す。
第 １ 表
比較例１ １３８ ５１０ ６２５〃２ ２１５
５６０ ６９０ 〃３ １６０ ４４０ ６３０ 〃４ ２２３ ４９２ ６１０ 実施例２〜１０ １１０℃に加熱された実質的に無水のε−カプロラクタ
ム２００ ｇ、にナトリウムメチラート０．５ｇを添加
し、副生ずるメタノールを減圧下に留去して、アルカリ
触媒液を調製した。。
５６０ ６９０ 〃３ １６０ ４４０ ６３０ 〃４ ２２３ ４９２ ６１０ 実施例２〜１０ １１０℃に加熱された実質的に無水のε−カプロラクタ
ム２００ ｇ、にナトリウムメチラート０．５ｇを添加
し、副生ずるメタノールを減圧下に留去して、アルカリ
触媒液を調製した。。
上記アルカリ触媒液に第２表に記載の脂肪酸金属塩の所
定量を添加して均一に混合した後、攪拌下にヘキサメチ
レン−１，６−ピスカルバミドカプロラクタム０．７ｇ
を添加した。得られた溶液を実施例１におけると同様に
して、重合速度、離型開始時間及び離型完了時間を測定
した。結果を第２表に示す。
定量を添加して均一に混合した後、攪拌下にヘキサメチ
レン−１，６−ピスカルバミドカプロラクタム０．７ｇ
を添加した。得られた溶液を実施例１におけると同様に
して、重合速度、離型開始時間及び離型完了時間を測定
した。結果を第２表に示す。
実施例１１
ナイロンＲＩＭ成形装置のＡ成分槽に実質的に無水のε
−カプロラクタム４ ｋｇ及びナトリウムカプロラム１
００ｇを入れ、温度を１００℃に保持した。
−カプロラクタム４ ｋｇ及びナトリウムカプロラム１
００ｇを入れ、温度を１００℃に保持した。
Ｂ成分槽には、実質的に無水のε−カプロラクタム２．
４ ｋｇ、ヘキサメチレン−１，６−ビスカルバミドカ
プロラクタム４９４ ｇ、シェフアミンＤ−２０００（
三井テキサコケミカル■製）１．６ｋｇ、ミルドグラス
ファイバー（富士ファイバーグラス■製、ＦＥＳＳ−０
０５−０４１３） １．６ｋｇ及びステアリン酸亜鉛１
２ｇを添加し、１００℃で均一に混合した。
４ ｋｇ、ヘキサメチレン−１，６−ビスカルバミドカ
プロラクタム４９４ ｇ、シェフアミンＤ−２０００（
三井テキサコケミカル■製）１．６ｋｇ、ミルドグラス
ファイバー（富士ファイバーグラス■製、ＦＥＳＳ−０
０５−０４１３） １．６ｋｇ及びステアリン酸亜鉛１
２ｇを添加し、１００℃で均一に混合した。
Ａ成分及びＢ成分を１：１の容量比でミキシングヘッド
に供給して衝突混合させ、ついでミキシングヘッドから
１４０℃に加熱されている内容積３２０ｃｃ（縦３５０
鶴、横２０ＯＮ、厚さ２．５ｆｉ）の箱型金型に射出し
た。射出から１分後に金型を開いたところ、成形品は容
易に取り外すことができ、成形品表面の平滑性は良好で
あった。
に供給して衝突混合させ、ついでミキシングヘッドから
１４０℃に加熱されている内容積３２０ｃｃ（縦３５０
鶴、横２０ＯＮ、厚さ２．５ｆｉ）の箱型金型に射出し
た。射出から１分後に金型を開いたところ、成形品は容
易に取り外すことができ、成形品表面の平滑性は良好で
あった。
比較例５
ステアリン酸亜鉛を使用しなかった以外は実施例１１と
同様の方法を繰り返した。射出から３分後に金型を開い
たが、成形品の大部分が金型に付着していたため、すぐ
には金型から取り外すことができなかった。
同様の方法を繰り返した。射出から３分後に金型を開い
たが、成形品の大部分が金型に付着していたため、すぐ
には金型から取り外すことができなかった。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ラクタム類をアルカリ触媒及び助触媒の作用で重合成形
させる方法において、 式（ＲＣＯＯ）ｎＭ （式中、Ｒは炭素数７〜３０の飽和又は不飽和脂肪族基
であり、Ｍは１〜３価の金属であり、ｎは１〜３の整数
である。）で示される脂肪酸金属塩を、ラクタム類に対
して０．０１〜２重量％添加することを特徴とするポリ
アミド成形品の製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16975985A JPS6232121A (ja) | 1985-08-02 | 1985-08-02 | ポリアミド成形品の製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16975985A JPS6232121A (ja) | 1985-08-02 | 1985-08-02 | ポリアミド成形品の製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6232121A true JPS6232121A (ja) | 1987-02-12 |
| JPH0248172B2 JPH0248172B2 (ja) | 1990-10-24 |
Family
ID=15892322
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16975985A Granted JPS6232121A (ja) | 1985-08-02 | 1985-08-02 | ポリアミド成形品の製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6232121A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06234501A (ja) * | 1993-02-10 | 1994-08-23 | Mitsui Eng & Shipbuild Co Ltd | 水素供給方法 |
| JPH06234502A (ja) * | 1993-02-10 | 1994-08-23 | Mitsui Eng & Shipbuild Co Ltd | 水素吸蔵合金スラリを用いたエネルギ貯蔵方法 |
| JP2021049647A (ja) * | 2019-09-20 | 2021-04-01 | 宇部興産株式会社 | ポリアミドｒｉｍ成形体およびポリアミドｒｉｍ成形体の製造方法 |
-
1985
- 1985-08-02 JP JP16975985A patent/JPS6232121A/ja active Granted
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06234501A (ja) * | 1993-02-10 | 1994-08-23 | Mitsui Eng & Shipbuild Co Ltd | 水素供給方法 |
| JPH06234502A (ja) * | 1993-02-10 | 1994-08-23 | Mitsui Eng & Shipbuild Co Ltd | 水素吸蔵合金スラリを用いたエネルギ貯蔵方法 |
| JP2021049647A (ja) * | 2019-09-20 | 2021-04-01 | 宇部興産株式会社 | ポリアミドｒｉｍ成形体およびポリアミドｒｉｍ成形体の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0248172B2 (ja) | 1990-10-24 |
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