JPS6232729B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、直鎖状モノオレフインを分岐鎖状モ
ノオレフインから分離するための吸着−脱着プロ
セスにおけるパージ媒体から重合体を除去する方
法に関する。 約５Åの細孔径を有するモレキユラーシーブを
用いるプロセスによつて直鎖状モノオレフインが
分岐鎖状モノオレフインと分離できることは周知
である。これらのプロセスは、分子寸法を基にし
た周知の受容−排除原理に基づいている。約５Å
の細孔径を有するモレキユラーシーブは、直鎖状
モノオレフインを受容、即吸着する。このような
プロセスは、例えば、シモニアク氏他の米国特許
第3721064号及びグラモント氏他の米国特許第
3717572号に記載されている。 このようなプロセスは、４、５又は６個の炭素
原子のモノオレフインの供給混合物より直鎖状モ
ノオレフインと分岐鎖状モノオレフインを分離す
るのに用いることができる。また、このようなプ
ロセスは、混合ブテン供給物を直鎖状ブテンモノ
オレフインと分岐鎖状イソブチレンモノオレフイ
ンとに分離するのに特に有用である。イソブチレ
ンは、例えば、ブチルゴム、ポリイソブチレンの
製造に、そしてガソリンアルキレートの製造に用
いられる。直鎖状ｎ−ブテンモノオレフインは、
ブテン−１、trans−ブテン−２及びcis−ブテン
−２を包含し、そして例えばsec−ブチルアルコ
ール及びメチルエチルケトンの製造に用いられ
る。ある場合には、直鎖状ブテン生成物は、例え
ば分留によりさらに分離されてブテン−１にされ
るが、これは例えばポリエチレン共重合体の製造
に用いることができる。 また、モノオレフイン供給物がブテン類、ペン
テン類及びヘキセン類を含有するならば、その供
給物を予備分別し、そして単一の炭素数を有する
モノオレフイン供給物に対して分離プロセスを実
施することが有益であると思われる。 このような分離プロセスに吸着剤として使用す
るのに好ましいモレキユラーシーブは、5A型と
して知られているカルシウム陽イオン交換形又は
高カルシウム陽イオン形の合成Ａ型ゼオライトで
ある。5A型及び高カルシウム交換5A型モレキユ
ラーシーブは、ユニオンカーバイド社から入手す
ることができる。また、約５Åの細孔径を有する
天然起源又は合成の他の有用なゼオライトとして
は、チヤバザイト、モルデナイト、グメリナイ
ト、エリオナイト、そしてＤ、Ｒ、Ｓ及びＴ型と
して知られるものが包含される。 一般に、分離プロセスは、直鎖状モノオレフイ
ンと分岐鎖状モノオレフインを含む炭化水素蒸気
供給流れを約５Åの細孔径を有するモレキユラー
シーブを収容した吸着器の一端に通すことからな
る吸着工程を含む。このモレキユラーシーブに
は、直鎖状パラフイン炭化水素、最も好ましくは
ｎ−ヘキサンを吸着せしめてある。吸着器の他端
から第一流出流れが得られる。この第一流出流れ
は、分岐鎖状モノオレフインと直鎖状パラフイン
炭化水素を含有する。しかして、直鎖状モノオレ
フインがモレキユラーシーブにより吸着されたこ
とになる。 次いで、共パージ又は並流パージ工程が実施さ
れる。即ち、直鎖状パラフイン炭化水素蒸気流
れ、最も好ましくはｎ−ヘキサンが前記吸着器の
一端に通され、そして分岐鎖状モノオレフインと
直鎖状パラフイン炭化水素を含む第二流出流れが
吸着器の他端から得られる。直鎖状パラフイン炭
化水素がモレキユラーシーブにより吸着される。
最も好ましくは、十分なモレキユラーシーブ吸着
剤が吸着工程で用いられなかつたので、本質上全
ての直鎖状モノオレフインが吸着剤床に吸着され
たのであつて、破過せず、そして第二流れと共に
流出してしまう。共パージ工程は、実質上全ての
分岐鎖状モノオレフインが吸着器から第二流出流
れに流出してしまうまで好ましくは続けられる。 次に、脱着又は向流パージ工程が実施される。
直鎖状パラフイン炭化水素蒸気流れ、最も好まし
くはｎ−ヘキサンが前記吸着器の他端に通され
る。そして、直鎖状モノオレフインと直鎖状パラ
フイン炭化水素を含む第三流出流れが吸着器の一
端から得られる。向流パージ工程は、実質上全て
の直鎖状モノオレフイン吸着器から第三留出流れ
に流出してしまうまで好ましくは続けられる。こ
の向流パージ工程中に直鎖パラフイン炭化水素が
モレキユラーシーブに吸着される。 再び吸着工程が実施され、プロセスサイクルが
所望に応じて繰り返される。 第一及び第二流出流れ中の分岐鎖状モノオレフ
インと直鎖状パラフイン炭化水素が、例えば分留
によつて分離されて精製された分岐鎖状モノオレ
フイン生成物が塔頂生成物として、そして直鎖状
パラフイン炭化水素が塔底生成物として得られ
る。 第三流出流れ中の直鎖状モノオレフインと直鎖
状パラフイン炭化水素は、例えば分留により分離
されて精製された直鎖状モノオレフイン生成物が
塔頂生成物として、そして直鎖状パラフイン炭化
水素が塔底生成物として得られる。 経済的な及びプロセス効率の点から見れば、分
離された直鎖状パラフイン炭化水素を後続のプロ
セスサイクルに使用するためのパージ流れとして
再循環させることが非常に望ましい。 上記のような分離プロセスが重合体を形成させ
るに至ることは周知である。吸着器で生成する重
合体は、パージのために再循環させようとしてい
る分離された直鎖状パラフイン炭化水素中に現れ
る。その結果として、重合体を除去しないなら
ば、再循環される直鎖状パラフイン炭化水素パー
ジ媒体中に重合体が連続的に蓄積することにな
る。このような重合体の蓄積は、吸着剤の失活を
招くことになるので不利である。 したがつて、本発明の目的は、直鎖状モノオレ
フインと分岐鎖状モノオレフインを分離するため
の吸着−脱着プロセスに用いる直鎖状パラフイン
パージ媒体から重合体を除去するための改良方法
を提供することである。 本発明の他の目的は、直鎖状モノオレフインと
分岐鎖状モノオレフインを分離するための吸着−
脱着プロセスに用いる直鎖状パラフインパージ媒
体から重合体を除去するための改良方法であつ
て、直鎖状パラフインパージ媒体から重合体を分
離するのに用いられる分留塔の大きさ及び効用の
要件を軽減せしめるような改良方法を提供するこ
とである。 これらの目的及びその他の目的は、図面と関連
させた以下の説明から明らかとなろう。 本発明は、一般的にいえば下記のように要約す
ることができる。 ４〜６個の炭素原子を有する直鎖状及び分岐鎖
状モノオレフインを含有する蒸気供給流れ中の炭
化水素を分離するにあたり、 Ａ 吸着工程として、 前記蒸気供給流れを約５Åの細孔径を有し且
つ直鎖状パラフイン炭化水素が吸着されている
モレキユラーシーブを収容した吸着器の一端に
通し、そして該吸着器の他端から気相で流出し
且つ分岐鎖状モノオレフイン、分岐鎖状ポリオ
レフイン及び直鎖状パラフイン炭化水素を含む
第一流出流体流れを取得する工程； Ｂ 共パージ工程として、 直鎖状パラフイン炭化水素を含有する第一蒸
気パージ流れを前記吸着器の一端に通し、そし
て該吸着器の他端から気相で流出し且つ分岐鎖
状モノオレフイン、分岐鎖状ポリオレフイン及
び直鎖状パラフイン炭化水素を含む第二流出流
体流れを取得する工程； Ｃ 向流パージ工程として、 直鎖状パラフイン炭化水素を含有する第二蒸
気パージ流れを前記吸着器の他端に通し、そし
て該吸着器の一端から気相で流出し且つ直鎖状
モノオレフイン、分岐鎖状ポリオレフイン及び
直鎖状パラフイン炭化水素を含む第三流出流体
流れを取得する工程 を含み、 前記第一及び第二蒸気パージ流れの直鎖状パラ
フイン炭化水素分の分圧は蒸気供給流れの直鎖状
モノオレフイン分の分圧よりも高くするように
し、そして前記モレキユラーシーブには前記の吸
着、共パージ及び向流パージ工程の全工程中に直
鎖状パラフイン炭化水素が部分的に吸着されるも
のとし、 前記第一及び第二流出流体流れ中の分岐鎖状モ
ノオレフインを分岐鎖状ポリオレフイン及び直鎖
状パラフイン炭化水素から分離し、そしてこれに
より分岐鎖状ポリオレフインと直鎖状パラフイン
炭化水素を含む第四流出流体流れとなし、 前記第三流出流体流れ中の直鎖状モノオレフイ
ンを分岐鎖状ポリオレフイン及び直鎖状パラフイ
ン炭化水素から分離し、これにより分岐鎖状ポリ
オレフインと直鎖状パラフイン炭化水素を含む第
五流出流体流れとなす ことからなる蒸気供給流れ中の炭化水素を分離す
る方法において、 (a) 分岐鎖状ポリオレフインと直鎖状パラフイン
炭化水素を含む前記第五流出流体流れ中の分岐
鎖状ポリオレフインを直鎖状パラフイン炭化水
素から分離することなく、その分岐鎖状ポリオ
レフインと直鎖状パラフイン炭化水素を含む第
五流出流体流れを第一及び第二パージ流れに使
用するために再循環し、 (b) 前記第四流出流体流れの少なくとも一部分
を、分岐鎖状ポリオレフインと直鎖状パラフイ
ン炭化水素を分離するための分離ユニツトに導
入し、そしてその分離ユニツトから直鎖状パラ
フイン炭化水素を含む第六流出流体流れと分岐
鎖状ポリオレフインを含む第七流出流体流れを
取得し、そして (c) 直鎖状パラフイン炭化水素を含む前記第六流
出流体流れを前記第一及び第二パージ流れに使
用するために再循環する ことを特徴とする蒸気供給流れ中の炭化水素の分
離方法。 本発明の完全な理解を与える為また本発明の利
点を説明する為に、好ましい具体例について以下
説明する。 第１図を参照すると、吸着器１，２及び３の各
各は前述した型式の約５Åの細孔径を有するモレ
キユラーシーブを収蔵している。モレキユラーシ
ーブは押出或いはビード成形された粒の形態にあ
ることが好ましく、例えば1/16インチ（1.6mm）
ペレツトである。 吸着器１は、向流パージ段階即ち脱着段階を完
了してその吸着段階に置かれている。吸着器２は
その吸着段階を既に完了して共パージ段階に置か
れている。吸着器３は共パージ段階を完了して向
流パージ段階即ち脱着段階に置かれている。 吸着器１，２及び３の各々はプロセス温度及び
圧力下にある。プロセス温度は好適には約150〜
250〓（66゜〜121℃）、もつとも好適には210〜
230〓（99゜〜110℃）である。プロセス圧力は約
０〜100psig（０〜７Kg／cm²Ｇ）が適当でありそ
してもつとも好適には約０〜20psig（０〜1.4
Kg／cm²Ｇ）である。 吸着段階に置かれている吸着器１は、ｎ−ヘキ
サン蒸気を内部に収蔵しており、そして吸着器１
のモレキユラーシーブ吸着剤床はプロセス温度及
びプロセス圧力に均等な吸着ｎ−ヘキサンを含ん
でいる。直鎖状モノオレフインとしてｎ−ブテン
そして分岐鎖状モノオレフインとしてイソブチレ
ンを含有する炭化水素供給原料は、導管４に入り
そして必要ならポンプ５においてプロセス圧力
（例えば約10psig（0.7Kg／cm²Ｇ））まで加圧され
そして加熱器６においてプロセス温度（例えば約
100℃）まで加熱され、そして後導管７、入口弁
１１及び導管１２を通つてモレキユラーシーブ吸
着剤を収蔵する吸着器１内に通入する。炭化水素
供給流れ蒸気は吸着器１内に収蔵されるモレキユ
ラーシーブ床を通つて上方に昇り、蒸気相状態及
び吸着相状態にあるｎ−ヘキサンを上端に向け排
斥してそして導管１３を通して出ていく。気相に
おけるｎ−ヘキサン分圧が減少されるので、モレ
キユラーシーブ吸着剤からのｎ−ヘキサンの脱着
が起りそして直鎖状ブテン−１を含むｎ−オレフ
インが吸着され、同時にイソブチレンを含む分岐
鎖状オレフインは気相にとどまりそして吸着器１
からの流出物としてｎ−ヘキサン蒸気との混合状
態で導管１３から流出する。 ｎ−ヘキサン脱着及び直鎖状オレフイン吸着作
用が床を通して上方に進行するが、顕著な温度勾
配は認められない。ｎ−ヘキサンの脱着は吸熱反
応でありそして直鎖状オレフインの吸着は発熱反
応であり、その結果この脱着−吸着反応の差引き
の効果は発熱性であるが、脱着−吸着作用による
差引き放熱量は僅かであることを認識すべきであ
る。ｎ−ヘキサン脱着と直鎖状オレフイン吸着作
用はｎ−ヘキサン気体相の分圧が減少するにつれ
モレキユラーシーブ床の特定部分において起りそ
して直鎖状オレフイン気体相の分圧は床のその部
分において増大する。このような脱着−吸着作用
は斯界で周知されている。 吸着段階は、流出物中に直鎖状オレフインが増
大せる濃度において出現するに際して或いはその
僅か後に停止されうるが、吸着段階中に流出する
直鎖状オレフインは精製分岐鎖状オレフイン生成
物中の不純物とみられるからもつと早目に終了す
るのが有益である。更に、流出物と共に流出する
僅かの直鎖状オレフインは精製ｎ−オレフイン生
成物として回収されない。吸着段階の終了に対す
るもつとも有利な時点は、以下に述べる吸着器に
対する共パージ段階の後半部分中流出物中のｎ−
オレフインの増大せる出現即ち破過が起る時点よ
り早い時期である。 吸着段階中、吸着器１から導管１３を通して流
れる流出物蒸気流れは、弁１４及び導管３０を通
つて分留塔７１に入り、ここから分岐鎖状オレフ
イン精製生成物（即ち、イソブチレン生成物）は
導管７２を通して塔頂抜出物として回収されそし
てｎ−ヘキサンは底部導管７３から回収される。
吸着段階流出流体流れは蒸気相で吸着器１から流
出するけれども、使用される特定システムの設計
に依存して流れは分留塔７１に液体相或いは蒸気
相いずれでも流入しうる。 吸着段階流出物の組成は、吸着段階が進行する
につれ、ｎ−ヘキサンの高濃度から低濃度へと変
化し、同時に分岐鎖状オレフインの濃度は増大す
る。 吸着段階を終つて現在共パージ段階に置かれて
いる吸着器２は、気体或いは蒸気相にあるｎ−ヘ
キサン並びに直鎖状オレフイン及び分岐鎖状オレ
フインを含んでいる。吸着段階後吸着器内に残つ
ている分岐鎖状オレフインの少くとも主部分を分
岐鎖状オレフイン蒸留及び生成物回収システムに
移送するのがこの共パージ段階の目的である。 吸着器２内に収蔵されている約５Åの細孔径を
有するモレキユラーシーブには直鎖状オレフイン
とｎ−ヘキサンが吸着されている。 共パージ段階において、溜め４０からのｎ−ヘ
キサンは導管４１に入りそしてポンプ４２におい
てプロセス圧力（例えば約10psig（0.7Kg／cm²
Ｇ））に加圧され、加熱器４３においてプロセス
温度（例えば約100℃）に加温され、そして導管
４４、導管４５、導管２６ａ、弁２６、導管２６
ｂ及び導管２２を通つて吸着器２内に流入する。
吸着器２は流通状態にあるので、ｎ−ヘキサンガ
スを含む蒸気パージ流れが導管２２を経て流入す
るにつれ、流出蒸気流れは導管２３を経て吸着器
２から出ていく。 ｎ−ヘキサンパージガスが吸着器２のモレキユ
ラーシーブ床を通して上方に移動するにつれ、ｎ
−ヘキサンガスの分圧が増加していき従つて斯界
で周知の態様でモレキユラーシーブからの直鎖状
オレフインの脱着とそこへのｎ−ヘキサンの吸着
をもたらす。脱着された直鎖状オレフインは床内
を上方に移動しそして吸着器２の先の吸着段階に
おいて直鎖状オレフインの吸着に使われなかつた
モレキユラーシーブ床部分に続いて吸着される。 流出物蒸気流れは、分岐鎖状オレフイン及びｎ
−ヘキサンを含みそして吸着器２に対する先の吸
着段階において直鎖状オレフインの吸着に利用さ
れなかつたモレキユラーシーブ床上方部分によつ
て吸着されない直鎖状オレフインを含んでいる。 共パージ段階が継続されるにつれ、流出物蒸気
流れの分岐鎖状オレフインの濃度は減少してい
く。共パージ段階は、後に論議する理由の為分岐
鎖状オレフインの実質上すべてが流出物蒸気流れ
においてモレキユラーシーブ床から出ていくまで
続けるのがもつとも好都合である。 本発明のもつとも有益な実施態様において、吸
着段階において充分量のモレキユラーシーブ床が
直鎖状オレフイン吸着剤として使用されずに、ご
く僅かの量の直鎖状オレフインは続いての共パー
ジ段階において共パージ流出蒸気流れにおいて吸
着器から出ていくようにされる。即ち、共パージ
流出物蒸気流れ中のごく僅かの直鎖状オレフイン
は精製分岐鎖状オレフイン生成物中の不純物とし
て得られることになる。 共パージ段階において吸着器に流入する共パー
ジ蒸気流れに含まれるｎ−ヘキサンの分圧は先き
の吸着段階における蒸気供給物流れに含まれる直
鎖状オレフインの分圧より大きい。 共パージ流出物蒸気流れは、吸着器２を出て導
管２３、弁２４及び導管３０を経て分留塔７１に
入り、ここでそのオレフイン成分は塔頂生成物
（即ちイソブチレンに富む）の一部となつて導管
７２を通して流出し、他方そのｎ−ヘキサン成分
は導管７３を通して塔底生成物の一部となつて出
ていく。共パージ段階流出流体流れは吸着器２を
蒸気相として流出するけれども、使用される特定
システムの設計に依存して液体相或いは蒸気相い
ずれでも分留塔７１に流入しうる。 共パージ段階はパージ蒸気流れが先きの吸着段
階における蒸気供給物流れと吸着器同一端に流入
するので並流パージと呼ぶこともできる。 共パージ段階を完了した後向流パージ段階に置
かれている吸着器３は、気相或いは蒸気相におけ
る僅かの直鎖状オレフインとｎ−ヘキサンを含ん
でいる。本発明のもつとも有利な実施法におい
て、ごく微量の分岐鎖状オレフインも存在しよ
う。 吸着器３内に収蔵されている約５Åの細孔径を
有するモレキユラーシーブには直鎖状オレフイン
とｎ−ヘキサンが吸着ずみである。 向流パージ段階の目的は直鎖状オレフインの少
くとも大部分を直鎖状オレフイン蒸留及び生成物
回収設備に移送することである。 向流パージ段階において、溜め４０からのｎ−
ヘキサンは導管４１に入りそしてポンプ４２にお
いて工程圧力（例えば約10psig（0.7Kg／cm²Ｇ））
まで加圧され、加熱器４３において工程温度（例
えば約100℃）まで加熱されそして導管４４，４
６，３７ａ、弁３７、導管３７ｂ，３３を経て吸
着器３内に入る。吸着器３は流通状態にあるの
で、向流蒸気パージ流れが導管３３を経て流入す
るにつれ、流出物蒸気流れが導管３２を通つて吸
着器３から出ていく。 ｎ−ヘキサンガスが吸着器３のモレキユラーシ
ーブ床を通して下方に移動するにつれ、モレキユ
ラーシーブからの直鎖状オレフインの脱着とそこ
へのｎ−ヘキサンの吸着がもたらされる。この吸
着−脱着作用は顕著な温度減少なく起る。この場
合、吸着−脱着作用は差引き吸熱性であるがその
差引吸熱量は小さい。 向流パージ段階において吸着器に流入する向流
パージ蒸気流れに含まれるｎ−ヘキサンの分圧
は、先きの吸着段階における蒸気供給物流れに含
まれる直鎖状オレフインの分圧より大きい。従つ
て、向流パージ段階を充分の期間継続することに
よつて、実質上すべての直鎖状オレフインが脱着
されそして床から除去されて向流パージ流出物蒸
気流れにおいて流出することが保証される。 向流パージ流出物蒸気流れは直鎖状オレフイン
及びｎ−ヘキサンを含んでいる。本発明のもつと
も有益な実施態様において、実質上すべての分岐
鎖状オレフインは先きの吸着及び共パージ段階に
おいて除去されたから、向流パージ流出物蒸気流
れにはごく僅かの量の分岐鎖状オレフインしか存
在しない。従つて、ごく僅かの量の分岐鎖状オレ
フイン不純物が回収された直鎖状オレフイン生成
物中に存在するだけである。 向流パージ段階は実質上すべての直鎖状オレフ
インがモレキユラーシーブ床から除去されるまで
続けるのが有利である。向流パージ段階の終りに
おいて、吸着器は気相乃至蒸気相のｎ−ヘキサン
を含みそして吸着器のモレキユラーシーブ床はプ
ロセス温度及び圧力条件に均等な吸着ｎ−ヘキサ
ンを収蔵している。 向流パージ中、流出物蒸気流れは、吸着器３の
底から導管３２，３５ｂ、弁３５、導管３５ａ，
５０を経て分留塔５１に流れる。精製直鎖状オレ
フイン生成物（ブテン−１含む）は塔頂生成物と
して導管５２を通して回収されそしてｎ−ヘキサ
ンは塔底生成物として回収されて導管５３を通し
て分留塔５１を出ていく。向流パージ段階流出流
体流れは吸着器３を蒸気相の状態で流出するけれ
ども、使用される特定のシステムの設計に依存し
て液体相でも蒸気相でも分留塔５１に流入しう
る。 吸着器１がその吸着段階を完了した後、吸着器
２はその共パージ段階を完了しそして吸着器３は
その向流パージ段階を完了し、操作は吸着器１を
その共パージ段階に、吸着器２をその向流パージ
段階にそして吸着器３をその吸着段階に置くこと
により繰返される。この操作完了後、次の操作が
吸着器１をその向流パージ段階に、吸着器２をそ
の吸着段階にそして吸着器３を共パージ段階に置
くことにより反覆される。本工程がモレキユラー
シーブ吸着剤が失活状態となり再生することが必
要となるまで連続的に繰返されうることが当業者
には明らかであろう。 本プロセスは、３床式システムにおいて吸着段
階、共パージ段階及び向流パージ段階に対する時
間を実質上同じにして好適に実施されうる。本工
程はこれら３段階に対する時間を異にしても実施
されうる。 当業者には、本工程米国特許第3721064号に記
載されるような２床システムを使用して実施しう
ること、また個々の吸着器が交互に吸着段階、共
パージ段階及び向流パージ段階を完遂する１床シ
ステムも容易に使用されうることが明らかなはず
である。更に、当業者には本プロセスが４床以上
の吸着床システムを使用しても容易に実施しうる
ことが明らかであろう。 個々の吸着器が吸着段階、共パージ段階及び向
流パージ段階を完了する時、個々の吸着器が１
床、２床、３床等いずれのシステムにあるもので
あれ、それはサイクルを完成したとして呼ばれ
る。 斯界では、上述した吸着−脱着型分離プロセス
がオレフインの重合化と関連する重合体の形成を
生じることが知られている。このような重合体
は、吸着段階流出物、共パージ段階流出物、及び
向流パージ段階流出物と共に吸着器から流出す
る。このような重合体は吸着器内で形成されそし
て実質上すべて分岐鎖状ポリオレフインである。 即ち、吸着段階において、蒸気相として吸着器
から流出する流出流体流れは、分岐鎖状モノオレ
フイン、ｎ−ヘキサン及び分岐鎖状ポリオレフイ
ンから成る。共パージ段階において、蒸気相で吸
着器から出ていく流出流体流れは、分岐鎖状モノ
オレフイン、ｎ−ヘキサン及び分岐鎖状ポリオレ
フインから成る。向流パージ段階において、蒸気
相で吸着器から流出する流体流れは、直鎖状モノ
オレフイン、ｎ−ヘキサン及び分岐鎖状ポリオレ
フインから成る。 第１図を参照すると、導管３０を通りそして分
留塔７１に入る、蒸気若しくは液相いずれかであ
りうる流体流れは、吸着器１，２或いは３（吸着
或いは共パージ段階にある時）を出てそして導管
１３，２３及び３３及び弁１４，２４及び３４を
それぞれ経て流れる吸着段階及び共パージ流出流
体流れから成り、従つて分岐鎖状モノオレフイ
ン、ｎ−ヘキサン及び分岐鎖状ポリオレフインか
ら成る。導管５０を通つて分留塔５１に入る蒸気
若しくは液体相の流体流れは、吸着器１，２或い
は３（向流パージ段階にある時）から導管１２，
２２及び３２並びに弁１５，２５及び３５それぞ
れを経て流出する向流パージ段階流出流体流れか
ら成り、従つて直鎖状モノオレフイン、ｎ−ヘキ
サン及び分岐鎖状ポリオレフインから成る。 分留塔７１及び５１からの塔底生成物として回
収されるｎ−ヘキサン生成物を爾後の共パージ及
び向流パージ段階用のバージガスとして再循回す
るのが有利であることは明らかである。しかし、
このｎ−ヘキサンは、分離工程中吸着器内で形成
される分岐鎖状ポリオレフインを含んでいる。ポ
リオレフインを含むｎ−ヘキサンパージ媒体の再
循回は吸着器内のモレキユラーシーブ吸着剤床上
への重合体の蓄積従つてその閉塞の危険を招来し
やすい。この問題を軽減する為の先行技術の方策
は、米国特許第3721064号に例えば記載されるよ
うに、分離塔のような分離装置にポリオレフイン
含有ヘキサンパージ媒体を通して、塔頂生成物と
して清浄なヘキサン生成物を入手し、そしてそれ
をパージ媒体として再循回することである。経済
的理由の為に、ポリマー含有ｎ−ヘキサンパージ
媒体の100％を分離即ち蒸留しないのが普通であ
る。代表的に、再循回ポリマー含有ｎ−ヘキサン
パージ媒体の約20〜30％が再蒸留される。従つ
て、幾らかのポリオレフインがプロセス効率をか
なり損う水準において再循回ｎ−ヘキサンパージ
媒体中に常に存在している。 本発明は、(1)吸着段階及び共パージ段階流出流
体流れと共に吸着器から出る吸着器内で形成され
たポリオレフインの量に較べて向流パージ段階流
出流体流れと共に吸着器から出るポリオレフイン
はごく僅かであること、及び(2)向流パージ段階流
出流体流れにおいて吸着器から流出するポリオレ
フイン量は、共パージ及び向流パージ段階におけ
るパージ流れとして使用されるｎ−ヘキサンパー
ジ媒体におけるポリオレフイン量とほぼ同じであ
るとの発見に基くものである。 従つて、本発明方法に従えば、分留塔５１（こ
れは向流パージ段階流出流体流れにおいてｎ−ヘ
キサン及びポリオレフインと直鎖状モノオレフイ
ンを分離する）からの塔底生成物として回収され
る重合体含有ｎ−ヘキサン生成物はいずれも、続
いての共パージ及び向流パージ段階におけるパー
ジ流れとして再循回されるに先立つてｎ−ヘキサ
ンからポリオレフインの分離の為の何らかの分離
工程に供されない。別様に述べるなら、本発明に
従えば、ノルマル生成物脱ヘキサン分離ユニツト
（例えば分留塔５１）から回収される分岐鎖状ポ
リオレフイン含有ｎ−ヘキサンは、直鎖状ｎ−ヘ
キサンパージ媒体から分岐鎖状ポリオレフイン重
合体の分離を行わずして共パージ段階及び向流パ
ージ段階用のパージ媒体として使用するべく再循
回される。 第１図を参照すると、直鎖状ｎ−ヘキサン及び
比較的少量の分岐鎖状ポリオレフインから成る塔
底生成物流体流出流れは、導管５３を経てｎ−生
成物脱ヘキサン分留塔５１を出て、パージ媒体溜
め４０に流入する。分留塔５１を流出する塔底生
成物流出流体流れは、選択される特定のシステム
設備に依存して蒸気或いは液体形態いずれでもと
りうる。溜め４０内の流体は代表的に液相であ
る。溜め４０内の流体は前述したように共パージ
段階及び向流パージ段階におけるパージ媒体とし
て再循回の為に利用しうる。 直鎖状ｎ−ヘキサンと比較的多量の分岐鎖状ポ
リオレフインから成る塔底生成物流体流出流れ
は、異性体生成物脱ヘキサン分留塔７１から導管
７３を経て流出する。分留塔７１の塔底生成物流
出流体流れの少くとも一部は導管６１を経て重合
体除去用分留塔６０に流入する。その残りはパー
ジ媒体溜め４０に入りそして直鎖状ｎ−ヘキサン
パージ媒体から分岐鎖状ポリオレフインを分離せ
しめることなく前述したように共パージ段階及び
向流パージ段階におけるパージ媒体として再循回
の為に使用されうる。 分留塔７１からの塔底生成物流出流体流れのう
ち重合体除去用分留塔６０に流入した部分は、ｎ
−ヘキサンを塔頂生成物流出流れとして分離し、
これは塔６０から導管６３を経て流出しそしてパ
ージ媒体溜め４０に入りそして前述したような共
パージ段階及び向流パージ段階におけるパージ媒
体として再循回に供される。分留塔６０は代表的
に、塔７１の底から塔６０に入る塔底流出流れ部
分中に存在する分岐鎖状ポリオレフインの約90％
乃至もつと多くが除かれた精製ｎ−ヘキサン塔頂
生成物を提供する。 重合体除去用分留塔６０から塔底生成物として
回収される分岐鎖状ポリオレフイン生成物は導管
６６を経て流体排出流れとして出ていく。この重
合体生成物は、例えばアルキレート或いは燃料と
して使用されうる。 塔７１から塔６０に送られる部分及び塔７１か
ら直接パージ媒体溜め４０に送られる部分の割合
は、適当な流量制御弁６４及び６５或いは他の適
当な流量制御装置の使用により選定されうる。 分留塔７１の塔底生成物流出流体流れのうち、
好適には少くとも25％、好ましくは約50〜100％
が、パージ媒体として再循環されるべくｎ−ヘキ
サンから分岐鎖状ポリオレフイン重合体の分離の
為重合体除去用分留塔６０に振分けられる。所望
なら、塔７１の塔底生成物流出流体流れ全量が塔
６０に導管６１を経て送られうる。 塔７１を出て塔６０に入りそしてそこから流出
する流体流れは、選択される特定のシステム設計
に依存して蒸気相或いは液体相いずれでもとりう
る。 上記プロセスにおけるパージ媒体はｎ−ヘキサ
ンがここで有益に使用されうることがわかつたの
でｎ−ヘキサンを使用するものとして言及した。
しかしパージ媒体は、分離されるべきオレフイン
炭化水素供給物より１〜３、好適には２個の炭素
原子を多く有する直鎖状パラフイン系炭化水素で
ありうる。直鎖状オレフインの吸着及び直鎖状パ
ラフインの吸着に対するモレキユラーシーブの吸
着親和力は斯うして実質上等しくされるので吸着
段階中の発熱吸着−脱着反応の放熱量が最小限と
なり、その結果高熱帯域は実質上発生しなくな
る。 本明細書において使用されるものとして、工程
（プロセス）は等圧且つ等温であるものとして述
べられ、これは供給物、パージ媒体が実質上同程
度に加圧され且つ加温されることを意味する。 吸着器における分離（吸着段階、共パージ段階
及び向流パージ段階）は蒸気相にあるから、ある
与えられた温度に対して高めの圧力或いはある与
えられた圧力に対して低めの温度を選定する時、
制限的な基準はパラフインパージ流れの露点であ
る。 吸着内での分離は高めの温度よりむしろ低目の
温度において好都合に実施される。これは高温の
方が異性化や重合化のような不利益な副反応を増
加する傾向を持つためである。しかし、最低温度
は、選択された工程圧力におけるパラフインパー
ジ流れの凝縮点即ち露点により決定される。 吸着器内で形成される分岐鎖状ポリオレフイン
重合体は主に分岐鎖状オレフインの二量体付加型
生成物である。但し、完全には解明されていな
い。 本発明を一層完全に説明する為以下実際例を示
す。 例 一床式吸着器系をまねるために反応器として約
3in（7.6cm）の直径を有する14ft（4.3ｍ）の導管
カラムを用いて、吸着工程、共パージ工程及び向
流パージ工程を含む前述の分離プロセスを実施し
た。反応器の導管にはモレキユラーシーブゼオラ
イト（約５Åの細孔直径を有する）吸着剤床を入
れた。 被処理炭化水素蒸気供給流れは、表に記載の
ような呼称組成を有していた。 表 供給流れ組成 成 分 wt.％ プロパン 0.69 イソブタン 2.78 ｎ−ブタン 0.13 ブテン−１ 35.33 イソブチレン 60.75 trans−ブテン−２ 0.24 cis−ブテン−２ 0.08 プロセス温度は約220〓（104℃）であつた。プ
ロセス圧力は約10psig（0.7Kg／cm²Ｇ）であつ
た。 一サイクルは、吸着工程、共パージ工程及び向
流パージ工程からなつている。本例の全ての運転
のサイクル時間は約24分間であつた。サイクル時
間は、サイクル工程中次のように配分した。 吸着工程：表の炭化水素蒸気供給流れにより約
178c.c.／分（液体）の供給速度で８分間。 共パージ工程：工業用銘柄ｎ−ヘキサンパージ媒
体により約138c.c.／分（液体）のパージ流れ供
給速度で８分間。 向流パージ工程：工業用銘柄ｎ−ヘキサンパージ
媒体により約468c.c.／分（液体）のパージ流れ
供給速度で８分間。 炭化水素供給物及びパージ供給物はゼオライト
で予備乾燥した。予備乾燥はモレキユラーシーブ
吸着剤の水による汚染を避けるために有益である
と考えられるからである。しかし、予備乾燥は必
須ではない。 運転は、分岐鎖状ポリオレフイン重合体を含有
しない工業用銘柄ｎ−ヘキサンパージを用いて開
始した。工業用銘柄ｎ−ヘキサンパージ媒体は再
循環させず、そして分岐鎖状ポリオレフイン重合
体を含有しない工業用銘柄ｎ−ヘキサンパージ流
れをパージ媒体として連続的に用いた。 表は、263の代表的サイクル数について16ft
（4.9ｍ）反応器カラムの吸着器から流出する吸着
工程流出流れ、共パージ工程流出流れ及び向流パ
ージ工程流出流れの代表的なプロセスデータを記
載する。

【表】 流出
脱着流出 0.09 2143.6 1.9
表のデータは、263サイクル前及びその間に
パージ流れとして吸着器に供給された工業用銘柄
ｎ−ヘキサン中には分岐鎖状ポリオレフイン
（C₈重合体及びそれ以上、即ちC₁₂、C₁₆などの重
合体）が存在しなかつたので、吸着工程、共パー
ジ工程及び向流パージ工程流出流れ中に現われる
分岐鎖状ポリオレフインは、吸着−脱着分離プロ
セスの間に吸着器内で生成した重合体であること
を証明している。 また、表は、分岐鎖状ポリオレフイン（C₈
及びそれ以上の重合体）の濃度が、向流パージ工
程流出流れ中のｎ−ヘキサン基準の分岐鎖状ポリ
オレフインの濃度と比較して、吸着工程及び共パ
ージ工程流出物中で存在するｎ−ヘキサン基準で
それぞれ約32倍及び43倍高いことを示している。
さらに、吸着工程と共パージ工程の流出流れから
の合計ｎ−ヘキサンが吸着器に供給された全ｎ−
ヘキサンパージ媒体の約27.6％にすぎないことが
わかる。しかしながら、吸着工程と共パージ工程
の流出流れを合せたものには、吸着器で生成され
た分岐鎖状ポリオレフインの約93.8重量％が含ま
れている。これこそ、本発明に従う方法が根拠と
する第一の重要な発見である。 263サイクルに続いて、ｎ−ヘキサンを基にし
て公称0.45重量％の分岐鎖状ポリオレフイン（吸
着器で生成するものと同種）を含有する工業用銘
柄ｎ−ヘキサンパージ媒体を共パージ工程及び向
流パージ工程のパージ媒体供給物として用いた。
ｎ−ヘキサンパージ媒体は循環させず、そして呼
称0.45重量％の重合体を含有するｎ−ヘキサンパ
ージ媒体をパージ媒体供給物として連続的に用い
た。 代表的プロセスサイクルについてのいくつかの
典型的プロセスデータを表に記載する。

【表】 表は、共パージ及び向流パージ工程にパージ
として供給したｎ−ヘキサンパージ媒体が約0.45
重量％の分岐鎖状ポリオレフインを含有したこと
を示している。また、表は、向流パージ工程流
出流れ中のヘキサン基準の分岐鎖状ポリオレフイ
ンの重量％がこれらの重合体レベルでは共パージ
及び向流パージ工程のためのパージ媒体供給物中
に存在するヘキサン基準の分岐鎖状ポリオレフイ
ンの重量％と本質的に同じであることを示してい
る。これが、本発明に従う方法が根拠としている
第二の重要な発見である。 このデータを用いるならば、例えばシモニアク
氏他の米国特許第3721064号に開示されているよ
うな従来技術と比較して、本発明に従う方法の驚
くべき利点が都合よく証明することができる。 本発明の方法に従えば、ノルマル生成物脱ヘキ
サン塔（例えば、第１図の分留塔５１）により向
流パージ工程流出物から回収された重合体含有ｎ
−ヘキサン生成物は、分岐鎖状ポリオレフイン重
合体（C₈及びそれ以上の重合体）と直鎖状ｎ−
ヘキサン（C₆）を分離することなく、ｎ−ヘキサ
ンパージ媒体として直接再循環される。さらに、
本発明の方法に従えば、吸着工程と共パージ工程
との両流出流れから異性体生成物脱ヘキサン塔
（例えば、第１図の分留塔７１）によつて回収さ
れた重合体含有ｎ−ヘキサン生成物の少なくとも
一部分は、分岐鎖状ポリオレフイン（C₈及びそ
れ以上の重合体）をｎ−ヘキサン（C₆）と分離す
るための分離ユニツト（例えば、重合体除去分留
塔６０）に通されてパージとして再循環するため
の「清浄な」ｎ−ヘキサンが得られる。 これに対して、従来技術の方法は、ノルマル生
成物脱ヘキサン塔と異性体生成物脱ヘキサン塔と
からの重合体含有ｎ−ヘキサンを混合し、そして
この混合した重合体含有ヘキサンの少なくとも一
部分を、分岐鎖状ポリオレフインをｎ−ヘキサン
と分離するための分離ユニツトに通してパージと
して再循環させるための「清浄な」ｎ−ヘキサン
を得ていたのである。 第２図は、本発明の方法に従う好ましい重合体
除去方式を例示するフローシートである。第３図
は、従来技術の方法に従う重合体除去方式を例示
するフローシートである。 第２図を参照するに、流れＡは異性体生成物脱
ヘキサン分離ユニツト１７１からの重合体含有ヘ
キサン生成物流出流れであつて、溜めＲに流れ
る。流れＢはノルマル生成物脱ヘキサン分離ユニ
ツト１５１からの重合体含有ヘキサン流出流れで
あつて、これは本発明の方法に従つて流れＧを経
由してパージ媒体として直接再循回される。 第３図を参照するに、流れA′は異性体生成物
脱ヘキサン分離ユニツト２７１からの重合体含有
ヘキサン生成物流出流れであつて、これは溜め
R′に通される。流れB′はノルマル生成物脱ヘキ
サン分離ユニツト２５１からの重合体含有ヘキサ
ン流出流れであつて、これは従来技術の実施に従
つて溜めR′に流れる。 重合体物質収支を簡略化するためには、溜めＲ
及びR′並びに重合体分離ユニツト１６０及び２
６０は重合体を蓄積しないものと仮定する。この
簡略化は、両方式の比較を便利にさせるにすぎな
いが、比較結果に大きく影響しない。 分岐鎖状ポリオレフイン（C₈及びそれ以上の
重合体）は、二つの出所からの流出流れＡ，
A′・Ｂ及びB′のそれぞれの中に現われる。まず
第一に、重合体は吸着器で形成され、第二に予め
再循回された重合体は前述のように回収される。
流れＡ及びA′中のヘキサン及び重合体の量は等
しく、また流れＢ及びB′の場合も等しいとする。 ここで、Ｘ＝パージ媒体ヘキサン中の吸着器に
再循回される重合体の量とする。 また、Ｙ＝吸着器で形成された重合体の量とす
る。 まず、表のデータから、供給パージ中のヘキ
サン基準の重合体の重量％はノルマル生成物脱ヘ
キサン分離ユニツトに通される向流流出流れ中に
存在する再循回重合体のヘキサン基準重量％と本
質的に等しいことが示される。表からは、ｎ−
ヘキサンパージ媒体の72.4％が向流パージ流出流
れ中に存在することが示される。このことから、
72.4％の再循回された重合体がノルマル生成物脱
ヘキサン分離ユニツト１５１及び２５１からの流
出流れＢ及びB′中に存在することがわかる。同様
に、再循回された重合体の27.6％が異性体生成物
脱ヘキサン分離ユニツト１７１及び２７１からの
流れＡ及びA′中に存在することがわかる。 また表から、吸着器で形成された重合体の
93.8％が吸着工程と共パージ工程の両流出流れ中
に存在し、しかして吸着器で形成された重合体の
93.8％が異性体生成物脱ヘキサン分離ユニツト１
７１及び２７１からの流出流れＡ及びA′中に存
在することが示される。同様に、吸着器で形成さ
れた重合体の6.2％がノルマル生成物脱ヘキサン
分離ユニツト１５１及び２５１からの流出流れＢ
及びB′中に存在することがわかる。 したがつて、流れＡ及びA′中に存在する重合
体は0.276X＋0.938Yである。 また、流れＢ及びB′中に存在する重合体は
0.724X＋0.062Yである。 第３図の従来技術の方式では、流れA′とB′は
溜めR′で一緒にされ、パージ媒体ヘキサンに再
循回される重合体と吸着器で形成される重合体と
を加えた量である重合体量（Ｘ＋Ｙ）を与える。
しかして、この合計（Ｘ＋Ｙ）のある割合f′が流
れD′により重合体分離ユニツト２６０に供給さ
れ、そして流れC′により再循回されるべき重合
体量（１−f′）（Ｘ＋Ｙ）ヘキサンパージ媒体と
共に吸着器に再循回させるために流れG′に流れ
ていく。 初期の条件では、プロセスサイクルの開始時は
パージ媒体ｎ−ヘキサン中には重合体は存在しな
いと仮定される。もしもf′が0.276であるように
選ばれ且つ第２図（本発明）の流出流れＡの全て
が流れＤによつて重合体分離ユニツト１６０に供
給されるならば、同じ割合の重合体含有ヘキサン
が第２図（本発明）及び第３図（従来技術）の方
式の重合体ユニツト１６０及び２６０に供給され
るであろう。 仮定的10サイクル実験に対する上記条件に基い
て、本発明に従うプロセスの結果を表にそして
先行技術方式の結果を表に掲げる。当業者は、
これらデータが多数のサイクル、例えば1000以上
のサイクルにわたつて実現しうることが予想され
うる結果を代表するものであることを理解しよ
う。重合体形成量Ｙは、前記プロセスに従えば重
合体形成量はサイクル数の増加に伴つて減少する
ことが知られているから、10仮定サイクルにわた
つて９から０まで減少するものと仮定した。本発
明に従い重合体分離ユニツト１６０による除去重
合体量（Ｚ）は、Ｚ＝0.276X＋０・938Yにより
与えられる。先行技術実施例に従う重合体除去ユ
ニツト２６０による除去重合体量（Z′）は、Z′＝
0.276（Ｘ＋Ｙ）により与えられる。両方の場合
におけるＸはこの例の目的の為には最初から零で
ある。表及びの両方の場合において、ノルマ
ル及び異性体生成物脱ヘキサン装置からの重合体
含有ヘキサン総量の27.6％、重合体分離ユニツト
１６０及び２６０それぞれにおいて処理された。

【表】

【表】 表（本発明）のデータは、指定された条件下
で本発明に従えば45ユニツトの重合体が10サイク
ル中吸着器内で形成されそして44.523ユニツトの
重合体が重合体分離ユニツト即ちストリツパー１
６０によつて除去されたことを示す。これに較べ
て、表（先行技術）のデータは、先行技術の実
施態様に従えば、10サイクル中45ユニツトの重合
体が吸着器内で形成されそして重合体分離ユニツ
ト即ちストリツパー２６０によつて僅か39.429ユ
ニツトの重合体しか除去されないことを示す。 表及びのデータのまた別の比較によつて、
本発明に従うプロセスにおいては各サイクル後吸
着器に循回される重合体量は先行技術実施に従う
その量より驚くべき程に１／11.7も少ない。これ
は再循回重合体からもつと大きな分子量の重合体
が生じる機会を著しく減少する。これは、重合体
の再循回に際して形成される高分子量重合体によ
り状況を悪化しやすい吸着床閉塞の恐れを軽減し
従つて再生が必要となるまでの吸着床運転期間を
増大することになる。 表及び表の実施案において、同量の重合体
を含有するヘキサンが重合体分離ユニツト即ちス
トリツパーにより処理されたことを再度銘記すべ
きである。従つて、本発明に従うプロセスは、先
行技術実施案におけるような同寸の重合体分離ユ
ニツトを使用しての重合体除去処理に較べて著し
く改善された結果を実現する（パージ媒体が最初
重合体は含んでいない時再循回重合体は１／11.7
少ない）。 本発明に従うプロセスを表の場合に対する先
行技術実施案とここで比較してみよう。ここでは
本発明に従うプロセスは表の先行技術実施案と
サイクル宛ほぼ同量の重合体を吸着器に循回す
る。 これは、流れＡ（第２図）の重合体含有ヘキサ
ンの60％が流れＤにより重合体分離ユニツト即ち
ストリツパー１６０に通されるなら実現しうる。
従つて、流れＡの重合体含有ヘキサンの40％は流
れＣを経て吸着器へのパージ媒体として直接流れ
Ｇにより循回される。 この場合、重合体含有ヘキサンＢの僅か約16.6
％のみが本発明のプロセスに従つて処理される。
重合体分離ユニツト即ちストリツパー１６０によ
り除去される重合体量（Ｚ）は式0.6（0.276X＋
0.938Y）により与えられる。初期条件は表及
びに対するのと同じである。結果を表に呈示
する。

【表】 表の結果（本発明）を表の結果（先行技
術）と較べると、本発明に従う方法が先行技術の
場合の27.6％重合体処理に較べ僅か16.6％しか重
合体含有ヘキサンを重合体分離ユニツトで処理し
ないときでも、吸着器にほぼ同量（全般的に低
目）の重合体を循回しそしてヘキサンからほぼ同
量（３％以内）の重合体を除去する。従つて、本
発明方法は先行技術より重合体含有ヘキサンを約
40％少く処理した場合でも先行技術と実質上同等
の重合体除去結果を実現する。 このように、本発明に従う方法は、必要とされ
る重合体分離ユニツトの規模及び費用の著しい削
減並びに電力等の所要量や価格の著しい削減を伴
つて先行技術と実質上同結果を達成する。本発明
に従う方法の節約明細の一部を表に示す。

【表】

【表】 上記例は指定された条件に基く。しかしなが
ら、これら例は、広範囲の実際の運転条件にわた
つて先行技術に較べての本発明方法により実現し
うる好結果を代表するものである。 本発明の具体例について詳しく説明したが、本
発明の範囲内で多くの改変を施しうることを銘記
されれたい。

【図面の簡単な説明】

第１図は３床式吸着分離システムを使用して本
発明方法を実施する為の好ましい構成を例示する
流れ図であり、第２図は本発明に従う好ましい重
合体除去方法のブロツク流れ図であり、そして第
３図は先行技術に従う同様のブロツク図である。 １，２，３……吸着器、５１，７１……分留
塔、６０……重合体除去用分留塔、４０……パー
ジ媒体溜め。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ ４〜６個の炭素原子を有する直鎖状及び分岐
   鎖状モノオレフインを含有する蒸気供給流れ中の
   炭化水素を分離するにあたり、 Ａ 吸着工程として、 前記蒸気供給流れを約５Åの細孔径を有し且
   つ直鎖状パラフイン炭化水素が吸着されている
   モレキユラーシーブを収容した吸着器の一端に
   通し、そして該吸着器の他端から気相で流出し
   且つ分岐鎖状モノオレフイン、分岐鎖状ポリオ
   レフイン及び直鎖状パラフイン炭化水素を含む
   第一流出流体流れを取得する工程； Ｂ 共パージ工程として、 直鎖状パラフイン炭化水素を含有する第一蒸
   気パージ流れを前記吸着器の一端に通し、そし
   て該吸着器の他端から気相で流出し且つ分岐鎖
   状モノオレフイン、分岐鎖状ポリオレフイン及
   び直鎖状パラフイン炭化水素を含む第二流出流
   体流れを取得する工程； Ｃ 向流パージ工程として、 直鎖状パラフイン炭化水素を含有する第二蒸
   気パージ流れを前記吸着器の他端に通し、そし
   て該吸着器の一端から気相で流出し且つ直鎖状
   モノオレフイン、分岐鎖状ポリオレフイン及び
   直鎖状パラフイン炭化水素を含む第三流出流体
   流れを取得する工程 を含み、 前記第一及び第二蒸気パージ流れの直鎖状パラ
   フイン炭化水素分の分圧は蒸気供給流れの直鎖状
   モノオレフイン分の分圧よりも高くするように
   し、そして前記モレキユラーシーブには前記の吸
   着、共パージ及び向流パージ工程の全工程中に直
   鎖状パラフイン炭化水素が部分的に吸着されるも
   のとし、 前記第一及び第二流出流体流れ中の分岐鎖状モ
   ノオレフインを分岐鎖状ポリオレフイン及び直鎖
   状パラフイン炭化水素から分離し、そしてこれに
   より分岐鎖状ポリオレフインと直鎖状パラフイン
   炭化水素を含む第四流出流体流れとなし、 前記第三流出流体流れ中の直鎖状モノオレフイ
   ンを分岐鎖状ポリオレフイン及び直鎖状パラフイ
   ン炭化水素から分離し、これにより分岐鎖状ポリ
   オレフインと直鎖状パラフイン炭化水素を含む第
   五流出流体流れとなす ことからなる蒸気供給流れ中の炭化水素を分離す
   る方法において、 (a) 分岐鎖状ポリオレフインと直鎖状パラフイン
   炭化水素を含む前記第五流出流体流れ中の分岐
   鎖状ポリオレフインを直鎖状パラフイン炭化水
   素から分離することなく、その分岐鎖状ポリオ
   レフインと直鎖状パラフイン炭化水素を含む第
   五流出流体流れを第一及び第二パージ流れに使
   用するために再循環し、 (b) 前記第四流出流体流れの少なくとも一部分
   を、分岐鎖状ポリオレフインと直鎖状パラフイ
   ン炭化水素を分離するための分離ユニツトに導
   入し、そしてその分離ユニツトから直鎖状パラ
   フイン炭化水素を含む第六流出流体流れと分岐
   鎖状ポリオレフインを含む第七流出流体流れを
   取得し、そして (c) 直鎖状パラフイン炭化水素を含む前記第六流
   出流体流れを前記第一及び第二パージ流れに使
   用するために再循環する ことを特徴とする蒸気供給流れ中の炭化水素の分
   離方法。 ２ 第四流出流体流れの実質上全部が分離ユニツ
   トに導入される特許請求の範囲第１項記載の方
   法。 ３ 第四流出流体流れの残部が分岐鎖状ポリオレ
   フインを直鎖状パラフイン炭化水素から分離する
   ことなく第一及び第二パージ流れに使用するため
   に再循環される特許請求の範囲第１項記載の方
   法。 ４ 第四流出流体流れの約25％〜100％が分離ユ
   ニツトに導入される特許請求の範囲第１項記載の
   方法。 ５ 分離ユニツトが分留ユニツトであつて、直鎖
   状パラフイン炭化水素を含む第六流出流体流れが
   塔頂生成物として回収され、そして分岐鎖状ポリ
   オレフインを含む第七流出流体流れが塔底生成物
   として回収される特許請求の範囲第１、２、３又
   は４項記載の方法。 ６ 直鎖状パラフイン炭化水素がｎ−ヘキサンで
   ある特許請求の範囲第１、２、３又は４項記載の
   方法。 ７ 直鎖状モノオレフインがｎ−ブテン類であ
   り、分岐鎖状モノオレフインがイソブチレンであ
   る特許請求の範囲第１、２、３又は４項記載の方
   法。