JPS6233893A

JPS6233893A - 染料固着剤液および製法

Info

Publication number: JPS6233893A
Application number: JP60170139A
Authority: JP
Inventors: 福西　彬; 恒川　富志男; 和宏糟谷
Original assignee: Sanyo Chemical Industries Ltd
Current assignee: Sanyo Chemical Industries Ltd
Priority date: 1985-07-31
Filing date: 1985-07-31
Publication date: 1987-02-13

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は染料固着剤液および製法に関する。

〔従来の技術〕

従来、含銅型ポリアミン系染料固着剤はアルカリ性側で
すぐれた染料固着効果を発揮するにもか＼わらず水溶性
銅塩を併用するためにｐＨ３，０〜５５のような酸性側
で使用され、そのため期待されるよりも低度の染料固着
効果しか得られていない。

これの改良手段としてポリアルキレンポリアミン、シア
ナミドまたはその誘導体および銅塩の３成分を１００°
Ｃ以上で反応させた反応生成物のｐＨを８以上になるよ
うにした染料固着剤がある（たとえば特公昭４５−２３
５２号公報）。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかし上記のものは実生産が困難である、固体（粉末）
であり水に溶解し難い、溶解したとしても不溶解物が析
出してくる、繊維を処理すると不溶解物が繊維に付着し
均一に処理し難いなどの問題点がある。

〔問題点を解決するだめの手段〕

本発明者らは均一に処理でき、かつより高度の染料固着
効果の得られる染料固着剤を得ることを目的として鋭意
検討した結果、本発明に到達した。

すなわち本発明は（Ａ）本質的に、下記（ａ３）および
（ａ１）、または（ａ＋）　＝　（ａ１）および（ａｓ
）からなる重縮合物とＣＢ）水溶性銅塩とを含有するｐｌ−Ｉ　６．０〜７，８に調整された水
溶液からなることを特徴とする染料固着剤液。

（ａｓ）　：グアニジン系化合物。

（ａ１）　：ポリアミンおよび／またはホルムアルデヒ
ド。

（ａｓ）：　７ンモニウム塩、尿素およびメラミンから
なる群より選ばれる化合物（第一発明）および（Ａ）本質的に、下記（ａ１）および（ａ１）、
まだは（ａ＋）　、（ａ１）および（ａ３）からなる重
縮合物と〜７．８に調整することを特徴とする染料固着
剤液の製法。

（ａ、／）　；グアニジン系化合物。

（ａ１）；ポリアミンおよび／またはホルムアルデヒド
。

（ａｓ）；アンモニウム塩、尿素およびメラミンからな
る群より選ばれる化合物（第二発明）である。

（Ａ）の重縮合物において、（ａ１）のグアニジン系化
合物としてはグアニジン；グアニジンの置換体（シアノ
置換グアニジンたとえばジシアンジアミド；アルキル置
換グアニジンたとえばメチルグアニジンおよびエチルグ
アニジン；カルバモイル置換グアニジンたとえばグアニ
ル尿素；カルボキシル置換グアニジンたとえばグアニジ
／酢酸およびメチルグアニジノ酢酸；アルカノイルオキ
シ置換グアニジンたとえばグアノリン；アルカノイル置
換グアニジンたとえばモノプロピオニルグアニジン；ヒ
ドロキシアルキル置換グアニジンたとえばメチロ−７レ
グアニジンおよびジメチロールグアニジン；など）およ
びこれらの二種以上の混合物があげられる。これらのう
ちで好ましいものはグアニジン、ジシアンジアミドおよ
びグアニル尿素である。

（ａ１）におけるポリアミンとしては、脂肪族ポリアミ
ン（ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、
テトラエチレンペンタミン、ジプロピレントリアミン、
トリ（１，２−プロピレン）テトラミン、１，４−ブチ
レントリアミン、イミノビスプロピルアミン、Ｎ、Ｎ、
Ｎ’、Ｎ’−テトラアミノエチルエチレンジアミンなど
）、複素環式ポリアミン（アミノエチルピペラジン、Ｎ
−アミンエチル−Ｎ　−ジエチレンジアミノピペラジン
など）、芳香族含有脂肪族ポリアミン〔キシリレンジア
ミン（メタ、パラ異性体の混合品）など〕、芳香族ポリ
アミン（ｍ−フェニレンジアミン、Ｐ、Ｐ’−ジアミノ
ジフェニルメタン、Ｐ、１”−ジアミノジフェニルヌル
ホンなど）およびこれらの二種以上の混合物があげられ
る。これらのうちで好ましいものはジエチレントリアミ
ン、トリエチレンテトラミンおよびテトラエチレンペン
タミンである。

（ａｓ）におけるアンモニウム塩としては塩化アンモン
、炭酸アンモン、酢酸アンモン、クエン酸アンモンおよ
びこれらの二種以上の混合物があげられる。これらのう
ち好ましいものは塩化アンモンである。

（ａｓ）のうち好ましいものはアンモニウム塩および尿
素であり、とくに好ましいものはアンモニウム塩である
。

（Ａ）の重縮金物において、各成分の比率は重要である
。（Ａ）がグアニジン系化合物とホルムアルデヒドまた
はポリアミンとの重縮金物の場合、グアニジン系化合物
とホルムアルデヒドまたはポリアミンとのモル比は通常
、１　：　０．３〜１　：　２．５　、好ましくは１：
０４〜１　：　２．０である。グアニジン系化合物とホ
ルムアルデヒドとポリアミンの重縮合物の場合、グアニ
ジン系化合物とホルムアルデヒドのモル比は通常１　：
　０．３〜１　：　２．０　、好ましくは１：０４〜１
　：　１．５であり、グアニジン系化合物とポリアミン
のモル比は通常、１　：　０．２〜１　：　１．５　、
好ましくは１：０３〜１　：　ＩＪであり、ホルムアル
デヒドとポリアミンのモル比は通常１　：　０．１〜１
：５、好ましくは１：０２〜１：３である。上記におい
て（ａ３）であるアンモニウム塩、尿素およびメラミン
からなる群より選ばれる化合物を使用する場合グアニジ
ン系化合物と（ａ３）の化合物のモル比は通常１：０１
〜ｌ：２０、好ましくは１：０２〜１　：　１．５であ
る。

ｆＡ）の重縮合物の具体例を示せば下記のとおりである
。下記において０内の比率はモル比を示す、。

（１）グアニジン系化合物とポリアミンとの重縮合物ジシアンジアミド・ジエチレントリアミン重縮合物（１
：　０．５　）　；ジシアンジアミド・トリエチレンテ
トラミン・塩化アンモン重縮合物（１：ｏ、ａ　：　ｏ
、３　）；ジシアンジアミド・ジエチレントリアミン・
塩化アンモン重縮金物（１：　０．４　：　０．４）；
など（２）グアニジン系化合物とホルムアルデヒドとの重縮
金物ジシアンジアミド・ホルムアルデヒド重縮合物（１：２
）；ジシアンジアミド・尿素・塩化アンモン・ホルムア
ルデヒドＭ縮合物（１：　ｏ、ｓ　：０．５　：　２．
５　）　；メチロールグアニジン・ポルムアルデヒド重
縮金物（１：　１．５　）など（３）グアニジン系化合
物とホルムアルデヒドとポリアミンとの重縮合物ジシアンジアミド・ジエチレントリアミン・ホルムアル
デヒド重縮金物（１：　０．７　：　１　）；ジシアン
ジアミド・トリエチレン７Ｆ−７Ｆミン・ホルムアルデ
ヒド重縮合物（１：　０．５　：　０．５　’）など（
Ａ）ノ重縮合物は（ａり　、　（ａ２）および必要によ
り（ａ３）を混合、溶解し、加熱することにより得られ
る。

加熱温度は通常、１００〜３００”０、好ましくは１２
０〜２００℃である。加熱の際、アンモニアガスを激し
く発生し縮合反応を起し粘稠な重縮合物を与える。

本発明において（Ｂ）の水溶性銅塩としては、硫酸銅、
塩化第二銅、酢酸銅およびこれらの二種以上の混合物が
あげられる。これらのうち好ましいものは硫酸銅および
塩化銅である。

本発明においては、（Ａ）の重縮合物と（Ｂ）の水溶性
銅塩の量は、（Ａ）と（Ｂ）の合計重量に基づいて通常
、（Ａ）が７５〜９５チ、（Ｂ）が５〜２５チであり、
好ましくは（Ａ）が８０〜９２チ、（Ｂ）が８〜２０％
である。

本発明の染料固着剤液は（Ａ）の重縮合物と（Ｂ）の水
溶性銅塩との高濃度液を水で使用濃度まで希釈しｐｌ−
１６，０〜７．８に調整することにより製造することが
できる。

上記高濃度品の濃度は通常３５〜６５重量％、好ましく
は４５〜５５重量係である。この高濃度品は、水溶性銅
塩の溶解性を考慮してｐＨが通常３．０〜５．５に設定
されている。

高濃度品は（Ａ）と酸（塩酸、硫酸、硝酸、炭酸、酢酸
、クエン酸など）との高濃度水溶液に（Ｂ）を加え、通
常４０〜５０°Ｃに加熱して得ることができる。

水で希釈されて得られる本発明の染料固着剤液の濃度は
通常０．０１−１０重ｆｆ１−俤、好ましくは０．０５
−７重量％である。

本発明の染料固着剤液は通常、前記（Ａ）と（Ｂ）との
高濃度液を水中に投入することによって得られる。

場合により（局および（１３）を水中に別々に投入する
ことによって得ることもできる。

本発明においては染料固着剤液のｐＨが６．０〜゛二８
、好ましくは６５〜７．５であることが重要である。ｐ
ｒ−■が６．０未満では低度の染料固着効果しか得られ
ず、ｐｔＩが７．８を越えると水溶液がきたなくなり、
（Ｂ）の銅塩の不溶解物が繊維に付着して均一処理がで
きなくなる。

ｐＨの調整は、前記（Ａ）と（Ｂ）の高濃度液を使用し
た染料固着剤液の場合には液のｐＩ−Ｉが３．０〜５．
５と酸性であり、アルカリ剤（ソーダ鵬炭酸カリ、苛性
ソーダ、アンモニア、アルカノールアミンなど）を加え
ることにより行うことができる。

水溶液中には親水性有機溶剤（メタノール、エタノール
、エチレングリコール、プロピレングリコニル、ジメチ
ルホルムアミドなど）が−都合まれていてもよい。

本発明の染料固着剤液はセルロース系繊維の染色物の後
処理に使用される。セルロース系繊維としては木綿、麻
などの天然繊維；ビヌコーヌレーヨン、銅アンモニアレ
ーヨンなどの再生繊維カアげられる。また上記繊維と他
の天然繊維（羊毛、絹など）、合成繊維（ポリエステル
繊維、ポリアミド繊維、ポリアクリル繊維、アセテート
繊維など）などとの混紡、交編織物などでもよい。繊維
形体としてはわた、トウ、テープ、チーズ、ケーク、布
帛、組糸などがあげられる。

染色物を得るため用いられる染料としては直接染料、反
応性染料、これらの染料と分散染料、酸性染料などとの
併用したものがあげられる。直接染料および反応性染料
はセルロース系繊維の染色に一般に使用されているもの
が使用できる。これらの染料については新版染料便覧〔
昭和４５年有機合成化学協会編、丸首■発行〕、３１５
〜３９０頁（直接染料）、８８１〜９３４頁（反応性染
料）、７２３〜８１６頁（分散染料）、３９１〜５２６
頁（酸性染料）に記載されており、これらを使用するこ
とができる。

本発明の染料固着剤液を用いての染色物の後処理法とし
ては含浸処理があげられる。

処理に際し染料固着剤の繊維に対する付Ｍ量（固形分）
は通常、０．０１〜７重ｆｉ％、好ましくは００５〜５
重量％である。付着量が０．０１チ未満では染料固着効
果が乏しく、また７チを越えると染色物が固くなったり
変色したりする。また処理の際の浴比は通常１：５〜１
００、好ましくは１：１５〜５０である。

固着処理温度は通常５゛Ｃ以上、好ましくは３０〜７０
°Ｃである。固着処理温度が５℃未満の場合は固着剤の
固着効果が乏しくなる。固着処理後は通常、水洗、乾燥
するが水洗なしで乾燥する場合もある。

本発明の染料固着剤液は必要により消泡剤、仕上剤（平
滑剤、柔軟剤など）、樹脂などの他の成分と併用するこ
ともできる。

〔実施例〕

以下、実施例により本発明をさらに説明するが本発明は
これに限定されるものではない。

（１）染料固着剤の高濃度液の作成１）染料固着扇回ジエチレントリアミン／塩化アンモン／ジシアンジアミ
ド（モル比１／１６／１．５　）の重縮合物４５ｇ、塩
化第２銅・２水塩１７ｇを水で希釈し、少量の塩酸（８
５ｑり）を加え、５９チ（固形分）の染料固着剤（Ｘ）
１００．９を作成した。外観は暗緑色液状で、ｐｉ（（
２％　ｓｏｌ　）は約３であった。

２）染料固着剤（Ｙ）ジシアンジアミド／塩化アンモン／ホルマリン（３７％
）（モル比１１０．８／２）の初期重縮合物７０ｇ、硫
酸銅（無水）１６．ｐを水で希釈し、少量の塩酸（８５
％　）を加え、６３％（固形分）の染料固着剤（Ｙｌｌ
ｏｏｇを作成した。外観は暗緑色粘稠液状で、ｐＨ（２
％　ｓｏｌ　）は約３であった。

染料固着扇回および（１）の１９７ｅ水溶液に炭酸ソー
ダを添加しｐｌ−Ｉを５５〜８５まで調整した液をそれ
ぞれ作成した。

（３）固着剤処理カヤラスμ≠ラブラックＢ１６０（直接染料、日本化薬
■製）　５％　ｏ、ｗ、ｆ　（イ）およびキュプロフィ
ックスダークブラウン３ＬＢ（：直接染料、サンド（樽
製〕５％ｏ、ｗ、ｆ（ロ）で染色した綿メリヤスをそれ
ぞれ調整された染料固着剤液で下記の処理条件に従って
処理した。

（処理条件）浴　　　比　：　　１　　：　　２０処理温度：５０°Ｃ（４）性能評価それぞれ調整された染料固着剤液の状態チェックおよび
固着剤処理した綿メリャヌを下記の項目について試験し
た。

１）溶液状態：染料固着剤液の状態を目視判定し下記の
記号で表示した。

◎；透明均一〇：微白濁均− △；白濁均一 ×；白濁、不溶解物沈殿２）処理後の変色：処理布の変色の程度を変退色用グレ
ースケ−／ｖ（ＪＩＳＬ　０８０４　）を用いて目視判定し級数で表示した。

３）洗゛たく堅牢度：　ＪＩＳ　ＬＯ８４４，Ａ−４号
法綿添付白布の汚染の程度を汚染用グレースケ−／Ｌ／（ＪＩＳＬＯ８０５）を用いて目視判定し級数で表示した。

４）耐光堅牢度：カーボンアークフェードメーターにて
２０時間照射し、照射部の変退色の程度を変退色用りＬ／　−ス）ｙ−／ｌ／　（ＪＩＳ　ＬＯ８０４）を
用いて目視判定し級数で表示した。

（５）結　果表−１染料固着剤（Ｘ）の場合表−２染料固着剤（Ｙ）の場合〔発明の効果〕本発明の染料固着剤液は特定の範囲のｐＨ領域に設定さ
れたものであり、従来の混合金銅型の染料固着剤にくら
べてすぐれた染料固着効果を発揮する。このようにすぐ
れた染料固着効果を発揮することから本発明の染料固着
剤液は従来の混合金銅型の染料固着剤に比べその使用量
を大巾に低減させることができる。

Claims

【特許請求の範囲】１、（Ａ）本質的に、下記（ａ＿１）および（ａ＿２）
、または（ａ＿１）、（ａ＿２）および（ａ＿３）から
なる重縮合物と（Ｂ）水溶性銅塩とを含有するｐＨ６．０〜７．８に調整された水溶液か
らなることを特徴とする染料固着剤液。（ａ＿１）；グアニジン系化合物、（ａ＿２）；ポリアミンおよび／またはホルムアルデヒ
ド、（ａ＿３）；アンモニウム塩、尿素およびメラミンから
なる群より選ばれる化合物。２、（Ａ）本質的に、下記（ａ＿１）および（ａ＿２）
、または（ａ＿１）、（ａ＿２）および（ａ＿３）から
なる重縮合物と（Ｂ）水溶性銅塩とからなる高濃度液を使用濃度まで水で希釈し、ｐＨ６
．０〜７．８に調整することを特徴とする染料固着剤液
の製法。（ａ＿１）；グアニジン系化合物、（ａ＿２）；ポリアミンおよび／またはホルムアルデヒ
ド、（ａ＿３）；アンモニウム塩、尿素およびメラミンから
なる群より選ばれる化合物。３、高濃度液のｐＨが３．０〜５．５である特許請求の
範囲第２項記載の製法。