JPS6234780B2 - - Google Patents

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JPS6234780B2
JPS6234780B2 JP52017686A JP1768677A JPS6234780B2 JP S6234780 B2 JPS6234780 B2 JP S6234780B2 JP 52017686 A JP52017686 A JP 52017686A JP 1768677 A JP1768677 A JP 1768677A JP S6234780 B2 JPS6234780 B2 JP S6234780B2
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JP
Japan
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epoxide resin
epoxide
parts
aromatic
photopolymerization catalyst
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JP52017686A
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English (en)
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Edowaado Guriin Jooji
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Novartis AG
Original Assignee
Ciba Geigy AG
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Publication date
Application filed by Ciba Geigy AG filed Critical Ciba Geigy AG
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Publication of JPS6234780B2 publication Critical patent/JPS6234780B2/ja
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Description

【発明の詳现な説明】 本発明は、゚ポキシド暹脂および匷化材から成
る匷化耇合材料およびその補造方法に関する。
耇合構造物は、䞀般に繊維材料䟋えば玙、ガ
ラス、および炭玠繊維に固䜓の熱硬化性暹脂ず
該暹脂甚熱掻性硬化剀ずの溶液を含浞させ、該溶
媒を蒞発させお該暹脂組成物を凝固させ、そしお
所望なら加熱により硬化させお、補造される。耇
合構造物は、繊維匷化材䞊に暹脂組成物の塗膜を
敷き、加熱および加圧するが硬化し埗る状態を残
こした状態で該暹脂組成物を該フアむバヌの回り
に流し、次に所望なら曎に加熱しお熱掻性硬化剀
によ぀お該暹脂組成物を硬化させお補造するこず
もできる。これらの方法では或る皮の欠点が問
題ずな぀おいる。
溶媒を䜿甚する堎合には、最終的に溶媒を硬化
させる前に溶媒の痕跡を党郚陀去するこずはかな
らずしもできない。その結果、残留溶媒の蒞発に
よ぀お最終耇合材料䞭に空隙が圢成されるこずも
ある。たた、溶媒を䜿甚するずそれらの毒性たた
は匕火性、たたは汚染による困難な問題も生じお
くる。接着フむルムを䜿甚する堎合には、たず、
液䜓熱硬化性暹脂を流延し、次に、固䜓状態に凝
固させお該接着フむルムを補造しなければならな
い。このような付加的工皋のために耇合材料のコ
ストはかなり高くなる。䞊蚘方法によるず゚ネ
ルギヌをかなり消費する䞊、溶媒の蒞発たたは暹
脂の凝固も必芁ずする。
本発明者等は、匷化材に液䜓の無溶剀の゚ポキ
シド暹脂組成物を含浞させ、この組成物を熱硬化
性のあるたた固䜓状態に急速に倉換するこずので
きる、埓来の方法にみられるような欠点のない、
方法を芋い出した。新芏な本発明方法では、液䜓
゚ポキシド暹脂組成物を、匷化材に含浞させた
埌、熱的に架橋させないで、光重合觊媒の存圚
で、化孊線を該含浞組成物に照射させお光重合を
行うが、所望ならこうしお埗たプレプレグを加熱
しお残留゚ポキシド基により該プレプレグを十分
硬化させ、耇合材料を圢成する。
したが぀お、本発明は、 ゚ポキシド暹脂および該゚ポキシド暹脂甚光
重合觊媒を含有する液䜓組成物を、䞊びに゚ポ
キシド暹脂甚熱掻性架橋剀を、繊維匷化材に含
浞させ、そしお こうしお含浞させた繊維匷化材に化孊線を照
射し、゚ポキシド暹脂の゚ポキシド基によ぀お
゚ポキシド暹脂を光重合させお、䞊蚘液䜓組成
物を凝固させるが、ただし䞊蚘゚ポキシド暹脂
が実質的に熱硬化し埗る状態で残存しおいる、
プレプレグの補造方法を提䟛するものである。
本発明は、曎に本発明方法によ぀お補造される
プレプレグも提䟛する。
たた、本発明は、光重合化した埌でもなお熱硬
化し埗る状態の本発明のプレプレグを曎に熱硬化
させる匷化耇合材料の補造方法およびそれによ぀
お補造される匷化耇合材料も提䟛する。
匷化材は織垃シヌトたたは䞍織垃シヌト、䞀方
向の長さのもの、たたはチペツプトストランドの
圢でもよく、倩然繊維たたは人造繊維、特にガラ
ス、ホり玠、ステンレス鋌、タングステン、炭化
珪玠、石綿、芳銙族ポリアミド、たたはカヌボン
の圢態でもよい。
本発明のプレプレグを補造するために䜿甚され
る組成物は、これらのプレプレグを補造する堎合
に䜿甚される条件䞋では液䜓でなければならず、
奜たしくは無溶剀でなければならない。
組成物䞭で䜿甚し埗る゚ポキシド暹脂本願で
は平均分子圓り個より倚い−゚ポキシド
基を含有する限り、モノマヌ性物質も包含する
は、奜たしくぱポキシド暹脂が酞玠原子、窒玠
原子、たたは硫黄原子に盎接結合する次匏 匏䞭、 およびR2は各々、R1が氎玠原子たたはメチ
ル基を衚わす堎合に氎玠原子を衚わすか、たたは
およびR2は䞀緒にな぀お、R1が氎玠原子を衚
わす堎合に−CH2CH2−基を衚わす。 で衚わされる基を含有する物質である。
このような暹脂ずしおは䟋えば分子圓り個
たたはそれ以䞊のカルボン酞基を含有する化合物
ず゚ピクロロヒドリン、グリセロヌルゞクロロヒ
ドリン、たたはβ−メチル゚ピクロロヒドリンず
をアルカリの存圚䞋で反応させお埗られるポリグ
リシゞルおよびポリβ−メチルグリシゞル゚
ステル類を挙げおもよい。このようなポリグリシ
ゞル゚ステル類は、脂肪族ポリカルボン酞、䟋え
ばコハク酞、グルタル酞、アゞピン酞、ピメリン
酞、スベリン酞、アれラむン酞、セバシン酞、た
たは、二量化たたは䞉量化リノヌル酞脂環匏ポ
リカルボン酞、䟋えばテトラヒドロフタル酞、
−メチルテトラヒドロフタル酞、ヘキサヒドロフ
タル酞、および−メチルヘキサヒドロフタル
酞および芳銙族ポリカルボン酞、䟋えばフタル
酞、む゜フタル酞、およびテレフタル酞から誘
導しおもよい。
たた分子圓り少なくずも個の遊離アルコヌ
ル性氎酞基およびたたはプノヌル性氎酞基を
含有する化合物ず適圓な゚ピクロロヒドリンず
を、アルカリ性の条件䞋で反応させるか、代わり
に酞性觊媒の存圚䞋で反応させた埌匕き続いおア
ルカリで凊理しお埗られる、ポリグリシゞルおよ
びポリβ−メチルグリシゞル゚ヌテル類が考
慮される。
これらの゚ヌテル類は䟋えば非環匏アルコヌ
ル、䟋えば゚チレングリコヌル、ゞ゚チレングリ
コヌル、およびより高玚のポリオキシ゚チレ
ングリコヌル、プロパン−ゞオヌルおよ
びポリオキシプロピレングリコヌル、プロパ
ン−−ゞオヌル、ブタン−−ゞオヌ
ル、ポリオキシテトラメチレングリコヌル、
ペンタン−−ゞオヌル、ヘキサン−
−ゞオヌル、ヘキサン−−トリオヌ
ル、グリセロヌル、−トリメチロヌル
プロパン、ペンタ゚リトリトヌル、゜ルビトヌ
ル、およびポリ゚ピクロロヒドリン脂環匏
アルコヌル、䟋えばレゟルシトヌル、キニトヌ
ル、ビス−ヒドロキシシクロヘキシルメタ
ン、−ビス−ヒドロキシシクロヘキシ
ルプロパン、および−ビスヒドロキシ
メチルシクロヘキセ−−ンおよび芳銙族栞
を有するアルコヌル、䟋えば−ビス−
ヒドロキシ゚チルアニリンおよびp′−ビス
−ヒドロキシ゚チルアミノゞプニルメタ
ンから補造しおもよい。
たたは、これらの゚ヌテル類は単栞プノヌ
ル、䟋えばレゟルシノヌルおよびヒドロキノン
倚栞プノヌル、䟋えばビス−ヒドロキシフ
゚ニルメタンすなわち、ビスプノヌル
、4′−ゞヒドロキシプニル、ビス
−ヒドロキシプニルスルホン、
−テトラキス−ヒドロキシプニル゚タ
ン、−ビス−ヒドロキシプニルプ
ロパンすなわち、ビスプノヌル、
−ビス−ゞブロモ−−ヒドロキシプ
ニルプロパン、および、アルデヒド類䟋えば
ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、クロラヌ
ル、および、フルフルアルデヒドずプノヌル
類䟋えばプノヌル自䜓および、塩玠原子たた
は炭玠原子を個たで含有する各アルキル基によ
぀お環が眮換されおいるプノヌル、䟋えば−
クロロプノヌル、メチルプノヌル、および
−第䞉−ブチルプノヌルずから補造される
ノボラツク類から補造しおもよい。
ポリ−グリシゞル化合物ずしおは、䟋え
ば少なくずも個のアミノ−氎玠原子を含有する
アミン、䟋えばアニリン、ノルマル−ブチルアミ
ン、ビス−アミノプニルメタン、および
ビス−メチルアミノプニルメタンの誘導
䜓トリグリシゞル、む゜シアヌレヌトおよび
環状アルキレン尿玠、䟋えば゚チレン尿玠および
−プロピレン尿玠のN′−ゞグリシゞ
ル誘導䜓、およびヒダントむン類、䟋えば
−ゞメチルヒダントむンのN′−ゞグリシゞ
ル誘導䜓を挙げるこずができる。ポリ−グリ
シゞル化合物は、光重合たたは熱架橋の段階が
ルヌむス酞ずの反応を含む堎合には、適しない。
ポリ−グリシゞル化合物ずしおは、䟋え
ばゞチオヌル、䟋えば゚タン−−ゞチオヌ
ルおよびビス−メルカプトメチルプニル
゚ヌテルのゞ−−グリシゞル誘導䜓が考慮され
る。およびR2が䞀緒に結合しお−CH2CH2−基
を衚わす匏で衚わされる基を個たたは個以
䞊有する゚ポキシド暹脂ずしおは、䟋えばビス
−゚ポキシシクロペンチル゚ヌテル、
−゚ポキシシクロペンチルグリシゞル゚ヌ
テル、および−ビス−゚ポキシシ
クロペンチルオキシ゚タンが挙げられる。
異皮のヘテロ原子に結合する−゚ポキシ
ド基を有する゚ポキシド暹脂ずしお、䟋えば−
アミノプノヌルの−トリグリシゞル
誘導䜓、サリチル酞のグリシゞル゚ヌテル−グリ
シゞル゚ステル、−グリシゞル−−−グ
リシゞルオキシプロピル−−ゞメチルヒ
ダントむン、および−グリシゞルオキシ−
−ビス−ゞメチル−−グリシゞルヒ
ダントむン−−むルプロパンを䜿甚しおもよ
い。゚ポキシド基の数個又は党郚が末端基でない
゚ポキシド暹脂を䜿甚しおもよく、この䟋ずしお
は、二酞化ビニルシクロヘキセン、二酞化リモネ
ン、二酞化ゞシクロペンタゞ゚ン、−オキサテ
トラシクロ〔2,73,5〕りンデ
シ−−ルヌグリシゞル゚ヌテル、゚チレングリ
コヌルのビス−オキサテトラシクロ〔
2,73,5〕りンデシ−−ル゚ヌ
テル、−゚ポキシシクロヘキシルメチル
3′4′−゚ポキシシクロヘキサンカルボキシレヌ
トおよびその6′−ゞメチル誘導䜓、゚チレン
グリコヌルのビス−゚ポキシシクロヘキ
サンカルボキシレヌト、−−゚ポキシ
シクロヘキシル−−゚ポキシ−−
ゞオキサスピロ〔〕りンデカン、および゚
ポキシ化ブタゞ゚ンたたは、゚チレン性化合物
䟋えばスチレンおよび酢酞ビニルずブタゞ゚
ンずの共重合䜓が挙げられる。所望なら゚ポキシ
ド暹脂の混合物を䜿甚しおもよい。
ポリグリシゞル゚ヌテル、特に倚栞プノヌル
䟋えばビスプノヌルおよびのポリグリ
シゞル゚ヌテルは本発明での䜿甚に適する。
本発明方法の䜿甚に適する光重合觊媒ずしお
は、䟋えばオルト−アルキルニトロベンれン、有
機ハロゲン化合物、ある皮のクロム酞塩および重
クロム酞塩、および芳銙族オニりム塩、特にゞア
ゟニりム塩これらの塩は化孊線の照射によりル
ヌむス酞を遊離するが挙げられる。
アリヌルゞアゟニりム化合物ずしおは、次匏
 たたは次匏 䞊蚘匏䞭、 R3R4およびR5は独立しお氎玠原子、ハロゲ
ン原子たたはアルキル、アルコキシ、アリヌル、
ニトロ、たたはスルホニル基を衚わす。 で衚わされるフルオロホり酞塩が挙げられる。
このフルオロホり酞塩および、゚ポキシ化合物の
光重合におけるこれらの塩の䜿甚に関しおは、米
囜特蚱公報第3205157号明现曞に蚘茉されおい
る。
工業䞊入手可胜な䜿甚し埗る他のアリヌルゞア
ゟニりムフルオロホり酞塩ずしおは、䟋えば次匏
 たたは次匏 〔䞊蚘匏䞭、 R4およびR5は䞊蚘で定矩した意味を衚わし、
は酞玠原子たたは硫黄原子、たたはむミノ−
NH−基を衚わし、そしお R6およびR7は独立しおアルキル基を衚わす
か、たたはR6およびR7が結合する窒玠原子ず䞀
緒に結合しお、酞玠原子、硫黄原子、たたは第
窒玠原子を含有し埗る、飜村たたは䞍飜和の−
たたは−員耇玠環匏環の残基を衚わす。〕 で衚わされる塩が挙げられる。
ゞアゟニりムフルオロホり酞塩ずしおは、䟋え
ばゞプニルアミン−−ゞアゟニりムフルオロ
ホり酞塩、−ゞ゚トキシ−−モルホリノ
ベンれンゞアゟニりムフルオロホり酞塩、
−ゞ゚トキシ−−パラ−トリルチオベンれ
ンゞアゟニりムフルオロホり酞塩、−ゞ゚チ
ルアミノ−ベンれンゞアゟニりムフルオロホり
酞塩、−メトキシ−−ピロリゞノベンれンゞ
アゟニりムフルオロホり酞塩、および−モルホ
リノベンれンゞアゟニりムフルオロホり酞塩が特
に適する。
さらに他の適圓なアリヌルゞアゟニりム化合物
ずしお、䟋えば次匏 〔匏䞭、 R8はハロゲン原子たたはニトロ、−モルホ
リノ、アルキル、アルコキシ、アリヌル、アミ
ノ、アリヌルアミノ、アルキルアミノ、たたはア
リヌルメルカプト基を衚わし、 はの酞化数を衚わし、 はゞアゟニりム塩のゞアゟニりム基の数を衚
わし、そしおMXnはヘキサクロロスタネヌ
ト、テトラクロロプレヌト、ヘキサフルオロホ
スプヌト、ヘキサフルオロアヌセネヌト、ヘキ
サクロロアンチモネヌト、ヘキサフルオロアンチ
モネヌト、たたはペンタクロロビスマセヌトを衚
わす。〕 で衚わされる化合物が考慮される。これらの化
合物および、゚ポキシド暹脂を光重合させるため
にこれらの化合物を䜿甚するこずは、英囜特蚱第
1321263号明现曞䞭に蚘茉されおいる。
適圓なオルト−アルキルニトロベンれンずしお
は、䟋えば次匏 匏䞭、 R9およびR10は氎玠原子たたはアルキル、アリ
ヌル、カルボアルコキシ、ピリゞル、カルバゟヌ
ルむル、−オキシドピリゞル、ニトロアルキ
ル、ニトロアリヌル、アルカリル、アラルキル、
ハロアルキル、たたはハロアリヌル基を衚わし、
そしお、 R11は氎玠原子たたはアルキル、アリヌル、ニ
トロアルキル、ニトロアリヌル、アルカリル、ア
ラルキル、ハロアルキル、たたはハロアリヌル基
を衚わす。 で衚わされるものが挙げられる。このようなニ
トロベンれンおよび、゚ポキシド暹脂を光重合さ
せるためにこれらの化合物を䜿甚するこずは西ド
むツ公開公報第2361141号に蚘茉されおいる。
アルキル、アリヌル、アルカリル、アラルキ
ル、アルコキシ、たたはアリヌルオキシ基を含有
するオルガノハロゲン化合物ず次匏 R123E 匏䞭、 はリン、アンチモン、ヒ玠、たたはビスマス
原子を衚わし、そしお R12は各々R12基の少なくずも個が炭化氎玠基
であるような、氎玠原子たたは炭化氎玠基を衚わ
す。 で衚わされる有機非金属化合物ずの混合物䟋
えばペヌドホルムずトリプニルビスムチンずの
混合物は、゚ポキシド暹脂の光重合甚化合物ず
しお米囜特蚱第3895954号明现曞に蚘茉されおい
る。
゚ポキシド暹脂の光重合甚ずしお、䟋えばアル
カリ金属、アルカリ土類金属たたはアンモニりム
の、クロム酞塩たたは重クロム酞塩、たたは盞察
的に䜎い結合解離゚ネルギヌでハロゲンの遊離基
を生じるポリハロゲン化有機化合物、䟋えばペヌ
ドホルム、テトラ臭化炭玠、テトラブロモ−オル
ト−クレゟヌル、テトラクロロベンれン、テトラ
ブロモブタン、たたはテトラ塩化炭玠、を䜿甚す
るこずは米囜特蚱第3782952号明现曞に蚘茉され
おいる。
化孊線の照射によ぀おルヌむス酞を遊離する他
の芳銙族オニりム塩ずしお䟋えば、呚期埋衚の第
族および第族の元玠の芳銙族の塩、䟋え
ば芳銙族の、アンモニりム、アル゜ニりム、ホス
ホニりム、スルホニりム、およびセレノニりム
の、テトラフルオロホり酞塩およびヘキサフルオ
ロホスプヌト、および芳銙族ハロゲノニりム
塩、䟋えば芳銙族ペヌドニりムの、テトラフルオ
ロホり酞塩、ヘキサフルオロホスプヌト、ヘキ
サフルオロアンチモネヌト、ヘキサクロロアンチ
モネヌト、テトラクロロスタネヌト、テトラクロ
ロプレヌト、ペンタクロロビスマセヌト、酞性
硫酞塩、硝酞塩、およびヘキサフルオロヒ酞塩が
挙げられる。芳銙族基ずしお䟋えば、プナシル
およびプニル基、トリプニルスルホニりムた
たはゞプニル゚チルスルホニりムのテトラフル
オロホり酞塩、トリプニルスルホニりムおよび
ゞプニル゚チルスルホニりムのヘキサフルオロ
ホスプヌト、および特に奜たしくはトリプニ
ルプナシルホスホニりムフルオロホり酞塩が挙
げられる。このような化合物および、゚ポキシド
暹脂を光重合するためにこれらの化合物を䜿甚す
るこずは、ベルギヌ特蚱第828668、第828669、お
よび第828670号明现曞、䞊びに西ドむツ特蚱出願
公告公報第2602574号明现曞に蚘茉されおいる。
゚ポキシド暹脂甚の熱掻性架橋剀ずしおは、䟋
えばポリカルボン酞無氎物、ゞシアンゞアミド、
䞉フツ化ホり玠たたは䞉塩化ホり玠ず䟋えばアミ
ン䟋えば第䞉アミンずの錯䜓、朜圚的二フツ
化ホり玠キレヌト、むミダゟヌル、たたは芳銙族
ポリアミンでもよい。ゞシアンゞアミドおよび、
䞉フツ化ホり玠たたは䞉塩化ホり玠ずアミンずの
錯䜓は、ごく僅かの割合でも有効なので奜たし
い。熱掻性架橋剀は、通垞は繊維匷化材に液䜓組
成物を含浞する前に、該液䜓組成物䞭に溶解たた
は懞濁させる。
光重合觊媒の存圚量は通垞ぱポキシド暹脂の
100重量郚圓り0.1ないし20重量郚、奜たしくは
ないし10重量郚である。熱掻性架橋剀の量は通垞
ぱポキシド暹脂の100重量郚圓り0.5ないし20重
量郚、奜たしくはないし10重量郚である。
光重合の段階では奜たしくは波長200〜600nm
の化孊線を䜿甚する。化孊線源ずしおは、䟋えば
カヌボンアヌク、氎銀蒞気アヌク、玫倖線を攟射
する燐光物質を甚いたケむ光灯、アルゎンおよび
キセノン・グロヌ・ランプ、タングステンランプ
および写真投光ランプが適する。これらのうちで
氎銀蒞気アヌク、特に倪陜灯、ケむ光倪陜灯、お
よびハロゲン化金属灯が最も適する。照射に必芁
な時間は、皮々の芁玠、䟋えば䜿甚されるそれぞ
れの゚ポキシド暹脂、匷化材䞊の該暹脂の量、光
源の皮類、含浞させた材料から光源たでの距離に
䟝存する。適圓な時間は光重合技術の熟緎者によ
぀お容易に決定されるが、このようにしお光重合
された補品は加熱によ぀おなお硬化し埗るもので
なければならない。もちろん、熱硬化が実質的に
起こる枩床以䞋の枩床で照射を行う。
゚ポキシド暹脂の硬化のために必芁な枩床およ
び加熱時間は、日垞の実隓によ぀お容易に芋い出
すこずができ、いずれにせず䞀般に入手し埗る熱
掻性架橋剀に関しおは既に良く知られおいる。
゚ポキシド暹脂、光重合觊媒、および熱掻性架
橋剀の量は、奜たしくは、プレプレグがこれらの
成分を20ないし80重量・パヌセント、これに盞圓
するように匷化材を80ないし20重量・パヌセント
含有するように、匷化材に適甚する。曎に奜たし
くはこれらの成分を党䜓で30ないし50重量・パヌ
セントおよび匷化材を70ないし50重量・パヌセン
ト䜿甚する。
本発明で補造されるプレプレグは、平板たたは
造圢品の圢であ぀おもよい。圢状が䞭空の補品が
必芁な堎合は、繊維匷化材の連続トりを含浞し、
該トりを巻型に巻取るがこの際同時にこれに化孊
線を照射するず特に良い結果が埗られる。このよ
うな巻繊は、䞀定の柔軟床を有し、硬質巻繊が
段階で生成されるずきに比べお、容易に取り陀く
こずができる。所望ならフむラメント巻きを完党
に硬化させるために加熱する。
次に本発明を実斜䟋によ぀お説明する。枩床は
摂氏床を衚わし、別に蚘茉がないずきは郚は重量
郚を衚わす。゚ポキシド分は、過剰量の臭化テト
ラ゚チルアンモニりム、クリスタル・バむオレツ
トを指瀺薬ずしお䜿甚し、氷酢酞に溶解しおいる
過塩玠酞の0.1N溶液を滎定しお決定した。
匕甚された局間剪断匷床は぀の枬定倀の平均
であり、ASTM法D2344−72によ぀お決定され
た。
実斜䟋  ゞプニルアミン−−ゞアゟニりムフルオロ
ホり酞塩郚およびゞシアンゞアミド郚を゚ポ
キシド分5.2圓量Kg含有する−ビス
−グリシゞルオキシプニルプロパン100郚に
添加した。この液䜓組成物をガラス垃平織に
含浞させ、次にこのように含浞させたガラス垃の
䞡偎を15cmの距離から500W䞭圧氎銀灯で60秒間
照射しおプレプレグを補造した。
次に、15cm平方のプレプレグ片の板を
2.1MNm2の圧力䞋で時間170℃で加圧しお
枚の局から成るガラス垃積局板を補造した。こ
の積局板37.5の暹脂および62.5のガラスか
ら成るは、15.2MNm2の局間剪断匷さを有し
た。該積局板を時間熱湯に浞積した埌、その局
間剪断匷さはなお13.0MNm2であ぀た。
実斜䟋  ゞプニルアミン−−ゞアゟニりムフルオロ
ホり酞塩郚およびノルマル−オクチルゞメチル
アミンの䞉塩化ホり玠錯䜓郚を−ビス
−グリシゞルオキシプニルプロパン゚
ポキシド分5.2圓量Kg100郚に添加した。この
液䜓組成物を実斜䟋に蚘茉したようにプレプレ
グを補造するために䜿甚した。
次に、15cm平方のプレプレグ片の板を、
2.1MNm2の圧力䞋で時間120℃で加圧し、
枚の局から成るガラス垃の積局板を補造した。
この積局板38.5の暹脂および61.5のガラス
から成るは、14.8MNm2の局間剪断匷さを有
した。
実斜䟋  トリプニルプナシルホスホニりムフルオロ
ホり酞塩郚およびゞシアンゞアミド郚を
−ビス−グリシゞルオキシプニルプロ
パン゚ポキシド分5.2圓量Kg60郚ずビニル
−−シクロヘキセンゞオキシド゚ポキシド分
6.8圓量Kg40郚ずの混合溶液に添加した。次
にこの液䜓組成物を、含浞させたガラス垃に化孊
線を10分間照射した以倖は実斜䟋に蚘茉した方
法により、プレプレグを補造するために䜿甚し
た。この積局板24の暹脂および76のガラス
から成るは、7.4MNm2の局間剪断匷さを有し
た。
実斜䟋  ポリパラ−プニレン テレフタルアミド
のフアむバヌから成る平織に、ゞグリシゞルヘキ
サヒドロフタレヌト゚ポキシド分6.5圓量
Kg100郚、ゞプニルアミン−−ゞアゟニり
ム フルオロホり酞塩郚、および䞉フツ化−モ
ノ゚チルアミン錯䜓郚から成る組成物を含浞さ
せた。こうしお補造しおプレプレグを、365mÎŒ
垯で有力な茻射線を茻射する高圧金属ハロゲン化
物石英ランプで10分間照射した。15cm平方のこの
プレプレグ片の枚を、2.1MNm2䞋、120℃で
時間よび150℃で時間加圧しお、該プレプレ
グから枚の局の積局板を補造した。ポリメ
タ−プニレンむ゜フタルアミドのフアむバヌ
を同様に䜿甚できた。
実斜䟋  䞀方向のカヌボンフアむバヌに、ゞグリシゞル
ヘキサヒドロフタレヌト100郚、ビス−アミ
ノプニルメタン30郚、およびゞプニルアミ
ン−−ゞアゟニりム フルオロホり酞塩郚か
ら成る組成物を含浞させ、次に、こうしお含浞さ
せた炭玠繊維を高圧金属ハロゲン化石英アヌク灯
で15cmの距離から15分間照射した。こうしお埗た
プレプレグを、圧力1.4MNm2䞋で、120℃で
時間および180℃で時間、加熱しお、枚の䞉
局から成る積局板を補造した。
実斜䟋  トリプニルスルホニりム ヘキサフルオロホ
スプヌト郚、ゞシアンゞアミド4.9郚および
クロルトルロン4.9郚を、(a)゚ポキシド含量5.2圓
量Kgの−ビス−グリシゞルオキシフ
゚ニルプロパン30郚ず、(b)゚ポキシド含量5.61
圓量Kgであり䞔぀平均分子量420のプノヌル
ホルムアルデヒドノボラツクのポリグリシゞル゚
ヌテルである゚ポキシノボラツク暹脂50郚ず、(c)
゚ポキシド含量7.00圓量Kgの−゚ポキシ
シクロヘキシルメチル3′4′−゚ポキシシクロヘ
キサンカルボキシレヌト20郚ずから成る液状混合
物に添加した。この液䜓組成物をガラス垃
200gm2平織に含浞させ、次いお該垃の䞡面
に200ワツトむンチ䞭圧氎銀灯を25cmの距離か
ら20秒照射しお、プレプレグを補造した。
20平方cmの該プレプレグ枚を1.4MNm2の圧
力䞋で140℃にお時間加圧するこずにより、
局からなるガラス垃積局䜓を補造した。゚ポキシ
ド暹脂22.8およびガラス77.2から成るこの積
局䜓は、38.9MNm2の局間剪断匷さを有した。
実斜䟋  トリプニルスルホニりム塩の代りにゞプニ
ルペヌドニりムヘキサフルオロホスプヌト
郚を、ゞシアンゞアミドおよびクロルトルロン
ず䞀緒に䜿甚しお、実斜䟋を繰返した。埗られ
た積局䜓ぱポキシド暹脂25.9およびガラス
74.1から成り、37.0MNm2の局間剪断匷さを
有しおいた。

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  ゚ポキシド暹脂および゚ポキシド暹脂甚
    光重合觊媒を含有する液䜓組成物、䞊びに゚ポ
    キシド暹脂甚熱掻性架橋剀を、繊維匷化材に含
    浞させ、そしお 前蚘の含浞させた繊維匷化材に化孊線を照射
    しお、゚ポキシド暹脂の゚ポキシド基によ぀お
    ゚ポキシド暹脂を光重合させお前蚘液䜓組成物
    を凝固させるが前蚘゚ポキシド暹脂が実質的に
    熱硬化し埗る状態で残存しおいるこずを特城ず
    する、プレプレグの補造方法。  液䜓組成物を繊維匷化材に含浞させる前に液
    䜓組成物䞭に熱掻性架橋剀を溶解たたは懞濁させ
    る特蚱請求の範囲第項蚘茉の方法。  光重合觊媒が゚ポキシド暹脂の100重量郚圓
    り0.1ないし20重量郚から成る特蚱請求の範囲第
    項蚘茉の方法。  熱掻性架橋剀が゚ポキシド暹脂の100重量郹
    圓り0.5ないし20重量郚から成る特蚱請求の範囲
    第項蚘茉の方法。  波長が200ないし600nmの化孊線を䜿甚する
    特蚱請求の範囲第項蚘茉の方法。  プレプレグが、゚ポキシド暹脂20ないし80重
    量パヌセント、光重合觊媒、および熱掻性架橋剀
    を含有する特蚱請求の範囲第項蚘茉の方法。  繊維匷化材がガラス、ホり玠、ステンレス
    鋌、タングステン、炭化珪玠、石綿、芳銙族ポリ
    アミド、たたはカヌボンから成る特蚱請求の範囲
    第項蚘茉の方法。  ゚ポキシド暹脂が酞玠原子、窒玠原子、たた
    は硫黄原子に盎接結合する次匏 匏䞭、 およびR2は各々、R1が氎玠原子たたはメチ
    ル基を衚わす堎合に氎玠原子を衚わすか、たたは
    およびR2は䞀緒にな぀お、R1が氎玠原子を衚
    わす堎合に−CH2CH2−基を衚わす。で衚わさ
    れる基を含有する特蚱請求の範囲第項蚘茉の方
    法。  光重合觊媒が化孊線の照射によりルヌむス酞
    を遊離する芳銙族オニりム塩である特蚱請求の範
    囲第項蚘茉の方法。  オニりム塩がゞアゟニりム塩である特蚱請
    求の範囲第項蚘茉の方法。  ゞアゟニりム塩が次匏 䞊蚘匏䞭、 R4およびR5は各々独立しお氎玠原子たたはハ
    ロゲン原子、たたはアルキル、アルコキシ、アリ
    ヌル、ニトロたたはスルホニル基を衚わし、そし
    お はむミノ−NH−基を衚わす で衚わされるフルオロホり酞塩である特蚱請求
    の範囲第項蚘茉の方法。  光重合觊媒が芳銙族ホスホニりム又はスル
    ホニりムのテトラフルオロボレヌトたたはヘキサ
    フルオロホスプヌトである特蚱請求の範囲第
    項蚘茉の方法。  光重合觊媒が芳銙族ハロゲンオニりム塩で
    ある特蚱請求の範囲第項蚘茉の方法。  光重合觊媒が、芳銙族ペヌドニりムのテト
    ラフルオロボレヌト、ヘキサフルオロホスプヌ
    ト、ヘキサフルオロアンチモネヌト、ヘキサフル
    オロアヌセネヌト、ヘキサクロロアンチモネヌ
    ト、テトラクロロスタネヌト、テトラクロロプ
    レヌト、ペンタクロロビスマセヌト、酞性硫酞塩
    たたは硝酞塩である特蚱請求の範囲第項蚘茉
    の方法。  熱掻性架橋剀が、ゞシアンゞアミド、芳銙
    族ポリアミン、又は䞉フツ化ホり玠たたは䞉塩化
    ホり玠ずアミンずの錯䜓である特蚱請求の範囲第
    項蚘茉の方法。  ゚ポキシド暹脂、光重合觊媒及び゚ポキシ
    ド暹脂甚熱掻性架橋剀からなる液状組成物を繊維
    匷化材に含浞させ、繊維匷化材に含浞した゚ポキ
    シド暹脂を化孊線照射で郚分的に重合させるこず
    により䞊蚘液状組成物を固䜓状態ではあるが熱硬
    化性の状態に倉えるこずにより補造される、繊維
    匷化材及び固䜓熱硬化性暹脂組成物からなるプレ
    プレグ。
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