JPS6234877B2 - - Google Patents
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- JPS6234877B2 JPS6234877B2 JP2414678A JP2414678A JPS6234877B2 JP S6234877 B2 JPS6234877 B2 JP S6234877B2 JP 2414678 A JP2414678 A JP 2414678A JP 2414678 A JP2414678 A JP 2414678A JP S6234877 B2 JPS6234877 B2 JP S6234877B2
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Description
本発明はカルボキシル基を有するポリビニルア
ルコール、水溶性ポリアミド系樹脂および金属酸
化合物を必須構成成分として含む紙用顔料塗被組
成物、およびかかる顔料塗被組成物を紙表面に塗
布、乾燥した後、硼素化合物の水溶液で処理する
ことを特徴とする紙の表面処理方法に関する。 紙および板紙（以下これらを単に紙と略記す
る）は抄紙後直ちに用いられることはまれで、印
刷性を向上させるために紙表面を円滑にしてイン
キ受容性を改良し、装飾性を増し、あるいは紙表
面に光沢、平滑性を付与するために顔料塗被剤を
塗工することが一般に行われている。これら顔料
塗被剤には顔料を紙の表面に固定させるために結
合剤が配合されている。結合剤としては古くから
デンプン、カゼインが使用されているが、最近で
はこれらにスチレン―ブタジエン共重合体ラテツ
クス、アクリル系エマルジヨンを併用する例も見
られる。 一方ポリビニルアルコール（以下これをPVA
と略記する）は紙繊維に対する接着性、あるいは
造膜性、皮膜性能に優れ、変質腐敗などのおそれ
がないことから顔料の結合剤として用いられすで
にその地位も確立しているが、塗工時の流動性が
悪いことあるいは塗工紙表面の耐水性が劣ること
からその難点が指摘されてきた。すなわちPVA
は顔料との相互作用が強適ぎて塗被液の粘度が上
昇するために流動性が悪化して塗工時、ストリー
ク（線）とかパターン（斑）と称する塗工むらが
生じ、塗工紙の品質を著しく損なうものである。
耐水性に関しては、例えば塗工紙表面にさらに平
滑性、強光沢を付与する目的で水光沢処理工程が
設けられることがあるが、PVAを結合剤として
用いた塗工紙の表面は耐水性が十分でないために
塗被層がキヤレンダーロールさらにはラスタープ
レス表面に付着してひどく汚損し作業上問題とな
つていた。耐水性を改良するには塗被液に耐水化
剤を添加する方法と、塗工紙を水光沢処理する際
に水光沢処理液に耐水化剤を添加する方法の２通
りが考えられ、前者の方法としてジメチロール尿
素樹脂、トリメチロールメラミン樹脂、グリオキ
ザールなどを添加することが試みられたが、液の
増粘がしばしば起り実用に耐えなかつた。また後
者の方法として水光沢処理液にPVAと架橋反応
を起し得る化合物を添加することが行われたがこ
れまた大して効果が上がつていない。 本発明者らはこれら従来から用いられている
PVAを結合剤とする顔料塗被剤の上述した如き
欠点を解決することを目的として種々検討した結
果分子内にカルボキシル基を有する変性PVAを
顔料の結合剤とし、これにさらに水溶性ポリアミ
ド系樹脂および金属酸化合物を配合したものを必
須構成成分として含む顔料塗被組成物が塗工時の
流動性に優れかつ塗工紙に対して顕著な耐水性能
を付与し得ること、さらにはかかる顔料塗被組成
物を紙表面に塗布、乾燥した後硼素化合物で表面
処理することにより一層優れた耐水性能が発現す
ることを見出し本発明を完成するに至つた。 本発明の紙用顔料塗被組成物中に含まれるカル
ボキシル基を有する変性PVAとしては、酢酸ビ
ニルとアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、
マレイン酸、フマル酸、イタコン酸などのエチレ
ン性不飽和カルボン酸あるいはこれらの無水物、
エステル化物等との共重合体をケン化したもの、
あるいはアクリロニトリル、メタクリロニトリ
ル、アクリルアミド、メタクリルアミド等との共
重合体をケン化したものなどがあげられる。また
この他にPVAにマレイン酸、フマル酸、フタル
酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸あるいはこ
れらの無水物を反応させてカルボキシル基を導入
したものなどがあげられるが、いずれにしても
PVA中のカルボキシル基の量は0.1〜20モル％の
範囲が適当である。また使用量は通常の場合顔料
100重量部に対して１〜20重量部添加するのが好
ましい。 また本発明の紙用顔料塗被組成物には水溶性ポ
リアミド系樹脂が前述のカルボキシル基を有する
PVAと共に用いられる。水溶性のポリアミド系
樹脂は尿素樹脂やメラミン樹脂に代わる非ホルム
アルデヒド系の樹脂としてデンプン、PVAなど
の水溶性樹脂を耐水化する目的で開発されたもの
で用途に応じてノニオン性、アニオン性、カチオ
ン性のタイプが製造、販売されているが、本発明
の目的にはノニオン性、アニオン性のものが適し
ている。とりわけノニオン性のポリアミド樹脂が
好ましく、その一例としてジエチレントリアミン
と尿素を反応させてポリ尿素をつくり、これにア
ジピン酸を反応させてポリアミド尿素ポリアミン
とし、ホルマリンを反応させてメチロール化した
ものなどがあげられる。しかしながらたとえ水溶
性のポリアミド樹脂であつてもジエチレントリア
ミンとアジピン酸との脱水縮合物（ポリアミドポ
リアミン）にエピクロルヒドリンを付加して得ら
れるポリアミドポリアミンエピクロルヒドリンで
代表される様なカチオン性のポリアミド樹脂を用
いたのでは、粘度上昇が激しく塗被液の流動性が
悪化するため、塗工むらを生じて得られる塗工紙
の品質を著しく損なうことがあるので望ましくな
い。水溶性ポリアミド系樹脂の使用量は変性
PVA100重量部に対して１〜30重量部が適当であ
る。 また金属酸化合物としてはスズ酸、アルミン
酸、ケイ酸、チタン酸、亜ナマリ酸等のアルカリ
金属塩があげれるが、なかでもスズ酸ソーダ、ア
ルミン酸ソーダ、ケイ酸ソーダが好適である。使
用量は変性PVA100重量部に対して１〜50重量部
が適当である。 本発明の紙用顔料塗被組成物が耐水性能と塗工
物性に優れているのは、該組成物に前述したカル
ボキシル基を有するPVAと水溶性ポリアミド系
樹脂および金属酸化物が必須構成成分として含ま
れているからであつて、このうち１つの成分を欠
いても満足すべき結果は得られない。例えばカル
ボキシル基を有しない未変性のPVAを水溶性ポ
リアミド系樹脂および金属酸化合物と併用しても
優れた耐水性能は得られないのである。 本発明の紙用顔料塗被組成物が優れた耐水性能
と塗工物性を与える機構は十分明らかではないが
PVA中のカルボキシル基とポリアミド系樹脂と
が塗布、乾燥過程で反応し架橋構造を生じるもの
と推定され、また金属酸化合物がPVA中のカル
ボキシル基とポリアミド系樹脂との反応を制御し
て粘度が低く保たれると共に乾燥時、キヤレンダ
ー処理時あるいはその後のかなり長時間にわたつ
て耐水化反応が継続的に促進されるためであろう
と考えられる。 本発明の紙用顔料塗被組成物を調製するにあた
つてはカルボキシル基を有するポリビニルアルコ
ール、水溶性ポリアミド系樹脂、金属酸化合物を
水に溶かして適当な濃度の水溶液とし、これに顔
料、分散剤およびその他必要に応じて公知の潤滑
剤、PH調整剤、消泡剤などを配合し、通常の手段
にしたがつて十分に混練する。顔料としてはクレ
ー、二酸化チタン、タルク、硫酸バリウムなどを
用いることができるが、この他サチンホワイト、
炭酸カルシウム、水酸化アルミニウムなどのアル
カリ性化合物を併用してもよい。さらに塗工紙表
面の光沢、印刷適性などを一段と向上させるため
に、公知の合成樹脂エマルジヨン、たとえばスチ
レン―ブタジエン系ラテツクス、アクリル系エマ
ルジヨンなどを併用することができる。また必要
に応じてデンプン、ポリビニルアルコールなどの
公知の結合剤と併用しても何ら差しつかえない。 かくして得られた顔料塗被組成物を紙表面に塗
工するにはエアーナイフコーター、ロールコータ
ーなど公知の塗工機を用いて塗布、乾燥すればよ
いが、さらに塗工紙表面を硼素化合物の水溶液で
処理することにより一層耐水性能を付与すること
ができる。硼素化合物の水溶液による処理は塗工
紙を水光沢処理する際に水光沢処理液中に予めこ
の化合物を溶解せしめておくなどの方法により行
うことができる。この目的のために用いられる硼
素化合物としては硼酸、硼酸ナトリウム、硼酸カ
ルシウムなどがあげられる。このなかでも硼酸ナ
トリウム、硼酸カルシウムが有効である。硼酸ナ
トリウムは１〜５％濃度の水溶液として用い、硼
酸カルシウムの場合は水に対する溶解性が低いの
で飽和水溶液にして用いるのが好ましい。 かくして本発明の顔料塗被組成物を紙表面に塗
布することによつて耐水性を有する顔料接着層が
形成され、塗被表面の強度が高く適度の保水性に
富み印刷適性が良好な紙が得られる。また硼素化
合物の水溶液による表面処理を行うことによつて
ロール汚れを起すこともなく一層顕著な耐水化性
能を有する紙が得られる。 以下に実施例をあげて本発明をさらに具体的に
説明する。なお実施例中で用いた部はすべて重量
部である。 実施例 １ マレイン酸含有量５モル％のマレイン酸―酢酸
ビニル共重合物をカセイソーダを触媒として用い
てケン化し、ケン化度98.9モル％、20℃における
４％水溶液の粘度が8cps、分子内にカルボキシ
ル基を２モル％含有する変性PVAを得た。この
変性PVAに対して水を加え、加熱溶解して20％
濃度のPVA水溶液を作製した。さらにノニオン
性のポリアミドポリ尿素樹脂（住友化学工業株式
会社製スミレーズ・レジン633）とアルミン酸ソ
ーダを用いて固形分換算で下記組成の40％濃度塗
被液を調整した。 クレー 90 部 サチンホワイト 10 部 ピロリン酸ソーダ（分散剤） 0.4 部 マレイン酸変性PVA ８ 部 スチレン−ブタジエン共重合体エマルジヨン
12 部 ポリアミドポリ尿素樹脂 0.8 部 アルミン酸ソーダ 0.8 部 塗被液はPH12.1、粘度145センチポイズ（以下
cpsと略す）であつた。この塗被液を市販白板紙
（坪量280ｇ／m2）の表面に試験用エアーナイフコ
ーターを用いて絶乾塗工量が15ｇ／m2となるよう
に塗工し、150℃の熱風乾燥炉中を通過させた
後、更にキヤレンダーロールを通して仕上げを行
つた。製造された塗工紙の特性を第１表に示す。 また上記と同一の処法で塗工、乾燥した後、更
に４％濃度の硼砂（10水塩）水溶液又は硼酸カル
シウム飽和水溶液の入つたバスを側面に付したキ
ヤレンダーロールを通して塗工紙表面を処理し
た。表面処理後の塗工紙の特性を第１表に、また
ロール表面への塗膜の付着状態（キヤレンダー通
過適性）を第２表に示す。 なお対照例として上記組成からポリアミドポリ
尿素樹脂0.8部とアルミン酸ソーダ0.8部を除いた
組成からなる40％濃度の塗被液（対照例１）およ
び同じくアルミン酸ソーダ0.8部を除いた組成か
らなる40％濃度塗被液（対照例２）、および同じ
くポリアミドポリ尿素樹脂0.8部を除いた組成か
らなる40％濃度の塗被液（対照例３）を用いて、
上記と同一の条件にしたがつて塗工紙を製造し
た。塗工紙の特性ならびに塗膜のロール表面への
付着状態をそれぞれ第１表、第２表に併記する。 第１表から明らかなように、実施例１で得られ
た塗工紙は対照例１および２と比べて特に耐水性
が優れ、またその他の表面物性も優れていた。ま
た塗工紙を硼素化合物の水溶液で表面処理すると
塗工紙表面の耐水性がさらに向上して光沢がよく
なることが第１表から、またキヤレンダー通過適
性も極めて良好で処理後キヤレンダーロール面の
汚れが全く見られないことが第２表からわかる。
なお実施例１において塗被液を紙表面に塗布する
際に塗工むら等は全く見られず塗工性は極めて良
好であつた。 実施例 ２ イタコン酸含有量４モル％のイタコン酸−酢酸
ビニル共重合体をカセイソーダを触媒として用い
てケン化し、重合度550、ケン化度99.1モル％、
分子内にカルボキシル基を１モル％含有する変性
PVAを得た。次いで水溶性ポリアミド系樹脂と
してノニオン性のポリアミドポリ尿素樹脂（住友
化学工業株式会社スミレーズ・レジン 633）、金
属酸化合物としてアルミン酸ソーダを用い、固形
分換算で下記組成からなる40％濃度の塗被液を調
製した。 クレー 85 部 サチンホワイト 15 部 ピロリン酸ソーダ（分散剤） 0.4 部 イタコン酸変性PVA 10 部 スチレン―ブタジエン共重合エマルジヨン
12 部 ポリアミドポリ尿素樹脂 １ 部 アルミン酸ソーダ １ 部 塗被液はPH12.1、粘度135cpsであつた。この塗
被液を市販上質紙（坪量60ｇ／m2）のワイヤ面に
アツプリケーターを用いて塗工量が15ｇ／m2（固
型分）となるように塗布した後、105℃の熱風乾
燥器中で２分間乾燥した。次いで乾燥器から取り
出した直後の塗工紙に対して50℃の４％濃度硼砂
水溶液（10水塩）および硼酸カルシウムの飽和水
溶液を指頭に付けて塗工面をこすり、そのときの
溶出状態で水光適性（耐水性）を測定した。また
塗工紙を温度70℃、圧力100Kg／cm、速度10m／
分に調節したスーパーキヤレンダーに３回通過さ
せた後、温度20℃、湿度65％の部屋で塗工紙の物
性を測定した。その結果を第３表に示す。 なお実施例２において塗被液を紙表面に塗布す
る際に塗工むら等は全く見られず塗工性は極めて
良好であつた。 実施例 ３ 実施例２においてアルン酸ソーダの代りにスズ
酸ソーダを１部用いた以外は実施例２と同一組成
からなるPH11.7、粘度190cpsの40％濃度の塗被液
を調製した。この塗被液を用いて実施例２と同様
の方法にしたがつて塗工紙を製造し、水光適性
（耐水性）および塗工紙物性を測定した。その結
果を第３表に示す。 比較例 １ 実施例２においてイタコン酸変性PVAの代り
に重合度550、ケン化度99モル％のPVAを用いた
以外は実施例２と同一組成からなるPH10.3、粘度
400cpsの40％濃度塗被液を調製した。この塗被
液を用いて実施例２と同様の方法にしたがつて塗
工紙を製造し、水光適性（耐水性）および塗工紙
物性を測定した。その結果を第３表に併記する。 比較例 ２ 実施例２においてイタコン酸変性PVAの代り
にカゼインにアンモニア水を加えて加温溶解した
ものを固形分換算で10部用いることとポリアミド
ポリ尿素樹脂１部を添加しないこと以外は実施例
２と同一組成からなるPH11.5、粘度190cpsの40％
濃度塗被液を調製した。この塗被液を用いて実施
例２と同様の方法にしたがつて塗工紙を製造し、
水光適性（耐水性）および塗工紙物性を測定し
た。その結果を第３表に併記する。 第３表から実施例２および３で得られた塗工紙
は耐水性およびその他の表面物性の点で比較例
１、比較例２のそれよりも優れていることがわか
る。また水光適性について実施例２および３と比
較例１を比較した結果、本発明の紙用顔料塗被組
成物を用いて塗工紙を製造したものに限り、塗工
紙表面を硼素化合物の水溶液で処理することによ
り耐水性能が発現することがわかる。
ルコール、水溶性ポリアミド系樹脂および金属酸
化合物を必須構成成分として含む紙用顔料塗被組
成物、およびかかる顔料塗被組成物を紙表面に塗
布、乾燥した後、硼素化合物の水溶液で処理する
ことを特徴とする紙の表面処理方法に関する。 紙および板紙（以下これらを単に紙と略記す
る）は抄紙後直ちに用いられることはまれで、印
刷性を向上させるために紙表面を円滑にしてイン
キ受容性を改良し、装飾性を増し、あるいは紙表
面に光沢、平滑性を付与するために顔料塗被剤を
塗工することが一般に行われている。これら顔料
塗被剤には顔料を紙の表面に固定させるために結
合剤が配合されている。結合剤としては古くから
デンプン、カゼインが使用されているが、最近で
はこれらにスチレン―ブタジエン共重合体ラテツ
クス、アクリル系エマルジヨンを併用する例も見
られる。 一方ポリビニルアルコール（以下これをPVA
と略記する）は紙繊維に対する接着性、あるいは
造膜性、皮膜性能に優れ、変質腐敗などのおそれ
がないことから顔料の結合剤として用いられすで
にその地位も確立しているが、塗工時の流動性が
悪いことあるいは塗工紙表面の耐水性が劣ること
からその難点が指摘されてきた。すなわちPVA
は顔料との相互作用が強適ぎて塗被液の粘度が上
昇するために流動性が悪化して塗工時、ストリー
ク（線）とかパターン（斑）と称する塗工むらが
生じ、塗工紙の品質を著しく損なうものである。
耐水性に関しては、例えば塗工紙表面にさらに平
滑性、強光沢を付与する目的で水光沢処理工程が
設けられることがあるが、PVAを結合剤として
用いた塗工紙の表面は耐水性が十分でないために
塗被層がキヤレンダーロールさらにはラスタープ
レス表面に付着してひどく汚損し作業上問題とな
つていた。耐水性を改良するには塗被液に耐水化
剤を添加する方法と、塗工紙を水光沢処理する際
に水光沢処理液に耐水化剤を添加する方法の２通
りが考えられ、前者の方法としてジメチロール尿
素樹脂、トリメチロールメラミン樹脂、グリオキ
ザールなどを添加することが試みられたが、液の
増粘がしばしば起り実用に耐えなかつた。また後
者の方法として水光沢処理液にPVAと架橋反応
を起し得る化合物を添加することが行われたがこ
れまた大して効果が上がつていない。 本発明者らはこれら従来から用いられている
PVAを結合剤とする顔料塗被剤の上述した如き
欠点を解決することを目的として種々検討した結
果分子内にカルボキシル基を有する変性PVAを
顔料の結合剤とし、これにさらに水溶性ポリアミ
ド系樹脂および金属酸化合物を配合したものを必
須構成成分として含む顔料塗被組成物が塗工時の
流動性に優れかつ塗工紙に対して顕著な耐水性能
を付与し得ること、さらにはかかる顔料塗被組成
物を紙表面に塗布、乾燥した後硼素化合物で表面
処理することにより一層優れた耐水性能が発現す
ることを見出し本発明を完成するに至つた。 本発明の紙用顔料塗被組成物中に含まれるカル
ボキシル基を有する変性PVAとしては、酢酸ビ
ニルとアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、
マレイン酸、フマル酸、イタコン酸などのエチレ
ン性不飽和カルボン酸あるいはこれらの無水物、
エステル化物等との共重合体をケン化したもの、
あるいはアクリロニトリル、メタクリロニトリ
ル、アクリルアミド、メタクリルアミド等との共
重合体をケン化したものなどがあげられる。また
この他にPVAにマレイン酸、フマル酸、フタル
酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸あるいはこ
れらの無水物を反応させてカルボキシル基を導入
したものなどがあげられるが、いずれにしても
PVA中のカルボキシル基の量は0.1〜20モル％の
範囲が適当である。また使用量は通常の場合顔料
100重量部に対して１〜20重量部添加するのが好
ましい。 また本発明の紙用顔料塗被組成物には水溶性ポ
リアミド系樹脂が前述のカルボキシル基を有する
PVAと共に用いられる。水溶性のポリアミド系
樹脂は尿素樹脂やメラミン樹脂に代わる非ホルム
アルデヒド系の樹脂としてデンプン、PVAなど
の水溶性樹脂を耐水化する目的で開発されたもの
で用途に応じてノニオン性、アニオン性、カチオ
ン性のタイプが製造、販売されているが、本発明
の目的にはノニオン性、アニオン性のものが適し
ている。とりわけノニオン性のポリアミド樹脂が
好ましく、その一例としてジエチレントリアミン
と尿素を反応させてポリ尿素をつくり、これにア
ジピン酸を反応させてポリアミド尿素ポリアミン
とし、ホルマリンを反応させてメチロール化した
ものなどがあげられる。しかしながらたとえ水溶
性のポリアミド樹脂であつてもジエチレントリア
ミンとアジピン酸との脱水縮合物（ポリアミドポ
リアミン）にエピクロルヒドリンを付加して得ら
れるポリアミドポリアミンエピクロルヒドリンで
代表される様なカチオン性のポリアミド樹脂を用
いたのでは、粘度上昇が激しく塗被液の流動性が
悪化するため、塗工むらを生じて得られる塗工紙
の品質を著しく損なうことがあるので望ましくな
い。水溶性ポリアミド系樹脂の使用量は変性
PVA100重量部に対して１〜30重量部が適当であ
る。 また金属酸化合物としてはスズ酸、アルミン
酸、ケイ酸、チタン酸、亜ナマリ酸等のアルカリ
金属塩があげれるが、なかでもスズ酸ソーダ、ア
ルミン酸ソーダ、ケイ酸ソーダが好適である。使
用量は変性PVA100重量部に対して１〜50重量部
が適当である。 本発明の紙用顔料塗被組成物が耐水性能と塗工
物性に優れているのは、該組成物に前述したカル
ボキシル基を有するPVAと水溶性ポリアミド系
樹脂および金属酸化物が必須構成成分として含ま
れているからであつて、このうち１つの成分を欠
いても満足すべき結果は得られない。例えばカル
ボキシル基を有しない未変性のPVAを水溶性ポ
リアミド系樹脂および金属酸化合物と併用しても
優れた耐水性能は得られないのである。 本発明の紙用顔料塗被組成物が優れた耐水性能
と塗工物性を与える機構は十分明らかではないが
PVA中のカルボキシル基とポリアミド系樹脂と
が塗布、乾燥過程で反応し架橋構造を生じるもの
と推定され、また金属酸化合物がPVA中のカル
ボキシル基とポリアミド系樹脂との反応を制御し
て粘度が低く保たれると共に乾燥時、キヤレンダ
ー処理時あるいはその後のかなり長時間にわたつ
て耐水化反応が継続的に促進されるためであろう
と考えられる。 本発明の紙用顔料塗被組成物を調製するにあた
つてはカルボキシル基を有するポリビニルアルコ
ール、水溶性ポリアミド系樹脂、金属酸化合物を
水に溶かして適当な濃度の水溶液とし、これに顔
料、分散剤およびその他必要に応じて公知の潤滑
剤、PH調整剤、消泡剤などを配合し、通常の手段
にしたがつて十分に混練する。顔料としてはクレ
ー、二酸化チタン、タルク、硫酸バリウムなどを
用いることができるが、この他サチンホワイト、
炭酸カルシウム、水酸化アルミニウムなどのアル
カリ性化合物を併用してもよい。さらに塗工紙表
面の光沢、印刷適性などを一段と向上させるため
に、公知の合成樹脂エマルジヨン、たとえばスチ
レン―ブタジエン系ラテツクス、アクリル系エマ
ルジヨンなどを併用することができる。また必要
に応じてデンプン、ポリビニルアルコールなどの
公知の結合剤と併用しても何ら差しつかえない。 かくして得られた顔料塗被組成物を紙表面に塗
工するにはエアーナイフコーター、ロールコータ
ーなど公知の塗工機を用いて塗布、乾燥すればよ
いが、さらに塗工紙表面を硼素化合物の水溶液で
処理することにより一層耐水性能を付与すること
ができる。硼素化合物の水溶液による処理は塗工
紙を水光沢処理する際に水光沢処理液中に予めこ
の化合物を溶解せしめておくなどの方法により行
うことができる。この目的のために用いられる硼
素化合物としては硼酸、硼酸ナトリウム、硼酸カ
ルシウムなどがあげられる。このなかでも硼酸ナ
トリウム、硼酸カルシウムが有効である。硼酸ナ
トリウムは１〜５％濃度の水溶液として用い、硼
酸カルシウムの場合は水に対する溶解性が低いの
で飽和水溶液にして用いるのが好ましい。 かくして本発明の顔料塗被組成物を紙表面に塗
布することによつて耐水性を有する顔料接着層が
形成され、塗被表面の強度が高く適度の保水性に
富み印刷適性が良好な紙が得られる。また硼素化
合物の水溶液による表面処理を行うことによつて
ロール汚れを起すこともなく一層顕著な耐水化性
能を有する紙が得られる。 以下に実施例をあげて本発明をさらに具体的に
説明する。なお実施例中で用いた部はすべて重量
部である。 実施例 １ マレイン酸含有量５モル％のマレイン酸―酢酸
ビニル共重合物をカセイソーダを触媒として用い
てケン化し、ケン化度98.9モル％、20℃における
４％水溶液の粘度が8cps、分子内にカルボキシ
ル基を２モル％含有する変性PVAを得た。この
変性PVAに対して水を加え、加熱溶解して20％
濃度のPVA水溶液を作製した。さらにノニオン
性のポリアミドポリ尿素樹脂（住友化学工業株式
会社製スミレーズ・レジン633）とアルミン酸ソ
ーダを用いて固形分換算で下記組成の40％濃度塗
被液を調整した。 クレー 90 部 サチンホワイト 10 部 ピロリン酸ソーダ（分散剤） 0.4 部 マレイン酸変性PVA ８ 部 スチレン−ブタジエン共重合体エマルジヨン
12 部 ポリアミドポリ尿素樹脂 0.8 部 アルミン酸ソーダ 0.8 部 塗被液はPH12.1、粘度145センチポイズ（以下
cpsと略す）であつた。この塗被液を市販白板紙
（坪量280ｇ／m2）の表面に試験用エアーナイフコ
ーターを用いて絶乾塗工量が15ｇ／m2となるよう
に塗工し、150℃の熱風乾燥炉中を通過させた
後、更にキヤレンダーロールを通して仕上げを行
つた。製造された塗工紙の特性を第１表に示す。 また上記と同一の処法で塗工、乾燥した後、更
に４％濃度の硼砂（10水塩）水溶液又は硼酸カル
シウム飽和水溶液の入つたバスを側面に付したキ
ヤレンダーロールを通して塗工紙表面を処理し
た。表面処理後の塗工紙の特性を第１表に、また
ロール表面への塗膜の付着状態（キヤレンダー通
過適性）を第２表に示す。 なお対照例として上記組成からポリアミドポリ
尿素樹脂0.8部とアルミン酸ソーダ0.8部を除いた
組成からなる40％濃度の塗被液（対照例１）およ
び同じくアルミン酸ソーダ0.8部を除いた組成か
らなる40％濃度塗被液（対照例２）、および同じ
くポリアミドポリ尿素樹脂0.8部を除いた組成か
らなる40％濃度の塗被液（対照例３）を用いて、
上記と同一の条件にしたがつて塗工紙を製造し
た。塗工紙の特性ならびに塗膜のロール表面への
付着状態をそれぞれ第１表、第２表に併記する。 第１表から明らかなように、実施例１で得られ
た塗工紙は対照例１および２と比べて特に耐水性
が優れ、またその他の表面物性も優れていた。ま
た塗工紙を硼素化合物の水溶液で表面処理すると
塗工紙表面の耐水性がさらに向上して光沢がよく
なることが第１表から、またキヤレンダー通過適
性も極めて良好で処理後キヤレンダーロール面の
汚れが全く見られないことが第２表からわかる。
なお実施例１において塗被液を紙表面に塗布する
際に塗工むら等は全く見られず塗工性は極めて良
好であつた。 実施例 ２ イタコン酸含有量４モル％のイタコン酸−酢酸
ビニル共重合体をカセイソーダを触媒として用い
てケン化し、重合度550、ケン化度99.1モル％、
分子内にカルボキシル基を１モル％含有する変性
PVAを得た。次いで水溶性ポリアミド系樹脂と
してノニオン性のポリアミドポリ尿素樹脂（住友
化学工業株式会社スミレーズ・レジン 633）、金
属酸化合物としてアルミン酸ソーダを用い、固形
分換算で下記組成からなる40％濃度の塗被液を調
製した。 クレー 85 部 サチンホワイト 15 部 ピロリン酸ソーダ（分散剤） 0.4 部 イタコン酸変性PVA 10 部 スチレン―ブタジエン共重合エマルジヨン
12 部 ポリアミドポリ尿素樹脂 １ 部 アルミン酸ソーダ １ 部 塗被液はPH12.1、粘度135cpsであつた。この塗
被液を市販上質紙（坪量60ｇ／m2）のワイヤ面に
アツプリケーターを用いて塗工量が15ｇ／m2（固
型分）となるように塗布した後、105℃の熱風乾
燥器中で２分間乾燥した。次いで乾燥器から取り
出した直後の塗工紙に対して50℃の４％濃度硼砂
水溶液（10水塩）および硼酸カルシウムの飽和水
溶液を指頭に付けて塗工面をこすり、そのときの
溶出状態で水光適性（耐水性）を測定した。また
塗工紙を温度70℃、圧力100Kg／cm、速度10m／
分に調節したスーパーキヤレンダーに３回通過さ
せた後、温度20℃、湿度65％の部屋で塗工紙の物
性を測定した。その結果を第３表に示す。 なお実施例２において塗被液を紙表面に塗布す
る際に塗工むら等は全く見られず塗工性は極めて
良好であつた。 実施例 ３ 実施例２においてアルン酸ソーダの代りにスズ
酸ソーダを１部用いた以外は実施例２と同一組成
からなるPH11.7、粘度190cpsの40％濃度の塗被液
を調製した。この塗被液を用いて実施例２と同様
の方法にしたがつて塗工紙を製造し、水光適性
（耐水性）および塗工紙物性を測定した。その結
果を第３表に示す。 比較例 １ 実施例２においてイタコン酸変性PVAの代り
に重合度550、ケン化度99モル％のPVAを用いた
以外は実施例２と同一組成からなるPH10.3、粘度
400cpsの40％濃度塗被液を調製した。この塗被
液を用いて実施例２と同様の方法にしたがつて塗
工紙を製造し、水光適性（耐水性）および塗工紙
物性を測定した。その結果を第３表に併記する。 比較例 ２ 実施例２においてイタコン酸変性PVAの代り
にカゼインにアンモニア水を加えて加温溶解した
ものを固形分換算で10部用いることとポリアミド
ポリ尿素樹脂１部を添加しないこと以外は実施例
２と同一組成からなるPH11.5、粘度190cpsの40％
濃度塗被液を調製した。この塗被液を用いて実施
例２と同様の方法にしたがつて塗工紙を製造し、
水光適性（耐水性）および塗工紙物性を測定し
た。その結果を第３表に併記する。 第３表から実施例２および３で得られた塗工紙
は耐水性およびその他の表面物性の点で比較例
１、比較例２のそれよりも優れていることがわか
る。また水光適性について実施例２および３と比
較例１を比較した結果、本発明の紙用顔料塗被組
成物を用いて塗工紙を製造したものに限り、塗工
紙表面を硼素化合物の水溶液で処理することによ
り耐水性能が発現することがわかる。
【表】
【表】
【表】
【表】
塗工紙特性の評価は次のようにして行つた。
１ 耐水性（Wet Rub）
紙表面に水を数滴落としこれを指頭で軽く摩擦
したときの顔料の脱落の程度で５（最優）、４
（優）、３（良）、２（可）、１（不可）と５段階判
定した。 ２ 白色度 ハンター式比色光度計を用いて測定。 ３ 光沢 ハンター式比色光度計を用いて測定。75゜−75
゜の鏡面反射率で示した。 ４ 表面強度 I.G.T.ピツクテスト（I.P.I.No.３インキおよび
SpringA使用） ５ 印刷適正 塗工紙に一定膜厚のインキをベタ刷りした際の
インキ受理性、インキ乾燥性、印刷光沢等を総合
的に評価し、優、良、可の３段階で判定を行つ
た。 ６ キヤレンダー通過適性 塗工紙をキヤレンダー処理した後のキヤレンダ
ーロール面の汚れ状態を５段階で判定した。 ５（ロール面はきれいで汚れは全く見られな
い）３（ロール面に塗被膜の溶出が少し見られ
る）１（ロールの全面にわたり塗被膜が溶出して
真白になる） ７ 水光適性の判定基準 塗工面の溶出状態の程度で５段階に判定した。 ５（溶出液は透明である）、３（溶出液がやや
白くなる）、１（溶出液が真白になる） この数
値が大きい程塗工面の耐水化効果が大きい。
したときの顔料の脱落の程度で５（最優）、４
（優）、３（良）、２（可）、１（不可）と５段階判
定した。 ２ 白色度 ハンター式比色光度計を用いて測定。 ３ 光沢 ハンター式比色光度計を用いて測定。75゜−75
゜の鏡面反射率で示した。 ４ 表面強度 I.G.T.ピツクテスト（I.P.I.No.３インキおよび
SpringA使用） ５ 印刷適正 塗工紙に一定膜厚のインキをベタ刷りした際の
インキ受理性、インキ乾燥性、印刷光沢等を総合
的に評価し、優、良、可の３段階で判定を行つ
た。 ６ キヤレンダー通過適性 塗工紙をキヤレンダー処理した後のキヤレンダ
ーロール面の汚れ状態を５段階で判定した。 ５（ロール面はきれいで汚れは全く見られな
い）３（ロール面に塗被膜の溶出が少し見られ
る）１（ロールの全面にわたり塗被膜が溶出して
真白になる） ７ 水光適性の判定基準 塗工面の溶出状態の程度で５段階に判定した。 ５（溶出液は透明である）、３（溶出液がやや
白くなる）、１（溶出液が真白になる） この数
値が大きい程塗工面の耐水化効果が大きい。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ カルボキシル基を有するポリビニルアルコー
ル、水溶性ポリアミド系樹脂および金属酸化合物
を必須構成成分として含む紙用顔料塗被組成物。 ２ カルボキシル基を有するポリビニルアルコー
ル、水溶性ポリアミド系樹脂および金属酸化合物
を必須構成成分として含む紙用顔料塗被組成物に
て紙表面を塗布、乾燥した後、硼素化合物の水溶
液で処理することを特徴とする紙の表面処理方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2414678A JPS54116407A (en) | 1978-03-02 | 1978-03-02 | Pigment coating composition for paper and surface treating method of paper |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2414678A JPS54116407A (en) | 1978-03-02 | 1978-03-02 | Pigment coating composition for paper and surface treating method of paper |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS54116407A JPS54116407A (en) | 1979-09-10 |
| JPS6234877B2 true JPS6234877B2 (ja) | 1987-07-29 |
Family
ID=12130183
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2414678A Granted JPS54116407A (en) | 1978-03-02 | 1978-03-02 | Pigment coating composition for paper and surface treating method of paper |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS54116407A (ja) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59123696A (ja) * | 1982-01-12 | 1984-07-17 | Canon Inc | インクジェット用被記録材 |
| JPS58119888A (ja) * | 1982-01-12 | 1983-07-16 | Canon Inc | インクジェット用被記録材の製造法 |
| JPS58134783A (ja) * | 1982-02-03 | 1983-08-11 | Canon Inc | インクジェット用被記録材 |
| JPS58132586A (ja) * | 1982-02-03 | 1983-08-06 | Canon Inc | インクジェット用被記録材 |
| JPS5968294A (ja) * | 1982-10-12 | 1984-04-18 | Canon Inc | インクジエツト記録方法 |
| JPS5968292A (ja) * | 1982-10-12 | 1984-04-18 | Canon Inc | インクジエツト記録方法 |
| FR2598974B1 (fr) * | 1986-05-20 | 1990-04-27 | Aussedat Rey | Feuille pour enregistrement par jet d'encre et procede pour sa preparation. |
-
1978
- 1978-03-02 JP JP2414678A patent/JPS54116407A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS54116407A (en) | 1979-09-10 |
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