JPS6234916A - 耐光堅牢性弾性ポリウレタン成形部品およびそれらの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の背景 本発明は改善された耐光堅牢性の、場合により発泡させ
た、弾性のポリウレタン成形部品およびそれらの製造方
法に関する。

耐光堅牢性の弾性ポリウレタンフォームが脂肪族および
／または脂環式ポリイソシアネートから選造されうろこ
とは知られている。しかし、脂肪族および脂環式ポリイ
ソシアネートの反応性はポ＜Ｓ＞ リウレタンフオームの製造に慣用されている芳香族ポリ
イソシアネートのそれよりもかなり小さい。

従ってそのようなフオームの製造には非常に特殊な組合
せ触媒を使用する必要があった。

斯して例えばＤＥ−Ｏ８（ドイツ特許公開公報）、ｇ、
ｏｏｇ３ｉｉはポリウレタン形成反応を触媒させるのに
第１級または第２級アミン基含有化合物を有機ビスマス
化合物と組合せて使用することを推奨している。

ＤＥ−Ｏ８，２，≠ｔｉ、’ｙ、ｏ乙７およびＤＥ−Ｏ
８，２，７／　０．り０／では或種アミン、アミジンま
たはグアニジンとアルカリ土類塩の特殊な組合せまたは
第１級または第２級アミノ基含有化合物と鉛化合物の組
合せが推奨されている。

ＤＥ−Ｏ８−一よ５乙りはアルカリ金属化合物および／
またはへキサヒドロ）　ＩＪアゾン誘導体と有機錫、亜
鉛および／または鉄ω）化合物の組合せを推奨している
。

最後に、ＤＥ−Ｏ８２Ｊ３２，２！；３はアルカリ金属
およびアルカリ土類水酸化物と有機錫、鉛および鉄化合
物の組合せの使用を推奨している。

（乙） 使用される有機ポリイソシアネートが低分子量ポリオー
ルと１，６−ジイソシアナトヘキサンの反応生成物を含
みうるポリウレタン成形部品の製造がＤＩ−Ｏ８ＩＪＯ
久３ｔ、２に記載されているが、唯一の関係する実際適
用例（実施例乙）から、得られる反応生成物がセミプレ
ポリマー、即ち過剰の１，６−ジイソシアナトヘキサン
中の反応生成物の溶液であることは明らかである。しか
しこの種の溶液は本発明ではポリイソシアネート成分と
して使用しない。更に、この刊行物はノーおよび／また
はトリーアルカノールアミンと錫触媒の同時使用を示唆
していない。

ＤＥ−ＯＳシタｌＡｇｒｓｓは架橋剤としてジェタノー
ルアミンの使用を教示しているが、この刊行物に記載さ
れている方法は専ら、少なくとも四官能性のポリエーテ
ルポリオール、本発明で使用されるもの以外のポリイソ
シアネートおよび好ましくは（実際適用例参照）触媒と
して鉛化合物で実施されている。

発明の要約 以下に記載する本発明の方法は、生理学的に無害なポリ
イソシアネートを生理学的に無害な反応体および助剤と
反応させて高品質最終生成物を製造する、耐光堅牢性の
弾性ポリウレタン成形部品を得るための新規な手段を提
供する。以下に記載する本発明による方法は特にウレタ
ン基を含有する特殊な単量体を含まないポリイソシアネ
ートと鎖伸長または架橋剤としてのノーまたはトリーア
ルカノールアミンの相伴なう使用により特徴づけられる
。この方法では、金属触媒は慣用の錫（ＩＶ）塩特にジ
メチル錫ジラウレートに限られる。

発明の詳細な記載 本発明は耐光堅牢性の、場合により発泡した、弾性ポリ
ウレタン成形部品の製造方法およびその方法により製造
された成形部品に関する。これら成形部品は密閉金型中
で次の成分を反応させることにより製造される： ａ）有機ポリイソシアネートと、 ｂ’）５００ないし１０，０００の範囲の分子量および
２または３のヒドロキシル官能価を有する少なくとも７
つのポリエーテルポリオールまたはコまたは３の平均官
能価を有する前記分子量範囲のポリエーテルポリオール
の混合物、および ｃ）３０θより低い分子量およびイソシアネート付加反
応においてコないし３の官能価（平均）を有する鎖伸長
剤または架橋剤を、 ｄ）触媒として少なくとも７つの有機錫化合物、および
場合によシ ｅ）ポリウレタン化学で知られている他の助剤および添
加剤の存在下に。

これらの成分はイソシアネート指数が７０ないし１３０
であるような割合で一緒に反応させる。

有機ポリイソシアネー）　ａ）は遊離１，６−ジインシ
アナトヘキサン含量が２重量％以下のウレタン基含有ポ
リイソシアネートである。そのようなポリイソシアネー
トは／、Ａ　−ジインシアナトヘキサンと分子量範囲６
２ないし１１ｔＯＯの場合によりエーテル酸素橋を含有
してもよいアルカンジオールを少なくとも、ｚ、ｓ’、
ｉのＮＣＱ／ｌ）Ｈ当量比を使用して反（り） 応させ、次に未反応の過剰１，６−ジイソシアナトヘキ
サンを除くことにより得ることができる。成分Ｃ）とし
て使用される化合物は、場合により成分Ｃ）のイソシア
ネート反応基を基準にしてオ０当量％までの場合により
エーテル橋を含有してもよい二および／または三官能性
アルカンジオールおよび／またはトリオールと一緒にな
っていてもよいジ−および／またはトリーアルカノール
アミンである。該アルカノールアミンおよび場合によす
存在してもよいアルカンジオールおよび／″！ｆｆｃは
アルカントリオールは５００よシ低い分子量を有する。

成分Ｃ）のジ−および／または（ジ−アルカノールアミ
ンは成分ｂ）の１００重量部当り３ないし１０重量部の
量で使用される。

本発明の実施に使用されるポリイソシアネート成分（ａ
）は１，６−ジインシアナトヘキサンに基くウレタン基
含有ポリイソシアネートである。これらのポリイソシア
ネートは単量体１，６−ゾイソシアナトヘキサン含量が
２重量％好ましくは７重量％よシ低い。それらは１，６
−ジイソシアナトヘキサンと場合によりエーテル基を含
有してもよい分子量範囲乙コないしｌ／Ｌｏｏのアルカ
ンジオールまたはそのようなアルカンジオールの混合物
の反応により得ることができる。反応はＮＣＯ／ＯＨ当
量比、２Ｊ　：　／以上好ましくは♂：／ないし／ｊ：
／の範囲で実施される。未反応へｔ−ジイソシアナトヘ
キサンは反応完了後例えば抽出（ｎ−ヘキサンで）また
は好ましくは蒸留（例えば薄層蒸発器によシ）によシ除
去される。ジイソシアネートとアルカンジオールの反応
は一般に６０℃ないし１００℃の温度範囲で実施される
。

次のものは適当なアルカンジオールの例である：エチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレング
リコール、テトラエチレングリコール、フロピレンゲリ
コール、ソプロビレングリコール、トリプロピレングリ
コール、テトラプロピレングリコール、／、２−１／、
４’−および２，３−ジヒドロキシブタン、１，６−ジ
ヒドロキシヘキサン、オクタンジオール異性体の市販混
合物または場合によりエーテル橋を含有してもよいそれ
らプルカンジオールの任意の混合物。イソシアネートプ
レポリマーの製造に使用されるアルカンジオールは好ま
しくはジ−および／またはトリプロピレングリコールで
あり、ジエチレングリコールカ％に好ましい。

成分（ｂ）は、２または３個の末端水酸基を含有する分
子量範囲５００ないし１０，０ＯＯＣ好ましくは、２ｏ
ｏｏないしｆｏｏｏ）の少なくとも７つのポリエーテル
ポリオール、またはλないし３のヒドロキシル官能価（
平均）を有する上記分子量範囲のポリエーテルポリオー
ルの混合物である。ポリエーテルポリオールはグリセリ
ン、トリメチロールプロパン、水、プロピレングリコー
ルまたはエチレングリコールのような適当なスターター
分子のアルコキシル化により公知方法で得ることができ
る。

上記ヒドロキシル官能価を有する二または三官能性ポリ
エーテルポリオールの混合物を使用するのなら、これら
の混合物は適当なスターター混合物のアルコキシル化に
よりまたは別々に製造されたポリエーテルポリオールの
混合により製造しうる。

使用するアルコキシル化剤はゾロピレンオキシドまたは
エチレンオキシドまたはそれらの混合物であることがで
きるが、ポリエーテルポリオールのポリエーテル鎖は好
ましくは少なくとも！ｉ−０重量％のプロピレンオキシ
ド単位を含有し、但しアルコキシル化反応において最後
に純エチレンオキシドが、プロセスに投入される全アル
キレンオキシドの総重量を基準にして少なくともｊ重量
係好ましくは少なくとも７０重量％の量で使用される。

成分（ｂ）中のそのようなエチレンオキシド−先端付は
ポリエーテルポリオールの割合は好ましくは成分ｂ）の
総重量を基準にして少なくとも１０重量％である。末端
位に上記割合のエチレンオキシド単位を含有するエチレ
ンオキシド−先端付はポリエーテルポリオールのみを使
用するのが特に好ましい。最も好ましいポリエーテルポ
リオールは適当なスターター分子の例として上に名をあ
げたスターター分子のプロポキシル化および続くプロポ
キシル化生成物のエトキシル化により得られたものであ
る。この方法を用いる場合プロピレンオキシドとエチレ
ンオキシドの重量割合はｒｏ　：　ｓｏないし９ｊｊ；
：！；好ましくは７０：３０ないしり０：１０の範囲で
あるべきである。

ポリエーテルポリオールの分子量はヒドロキシル官能価
および水酸基含量から計算しうる。

成分（Ｃ）はイソシアネート付加反応において二および
／または三官能性である分子量が５００より低い少なく
とも７つの化合物である。本発明の目的のための成分Ｃ
）の必須成分はジ−および／またはトリアルカノールア
ミンである。該アルカノールアミンはジェタノールアミ
ン、トリエタノールアミンおよびＮ−メチルーツエタノ
ールアミンのように専ら第２級または第３級アミン基を
有することが好ましい。さほど好ましくはないのはジブ
ロバノールアミン、トリゾロパノールアミンおよびＮ−
メチレン−ジブロバノールアミンのような第２級水酸基
を含有する対応する化合物である。

ジェタノールアミンが特に好ましい。そのようなジ−お
よび／またはトリアルカノールアミンの混合物も原則と
して使用しうる。

（／１１ｔ） これらノーおよび／またはトリアルカノールアミンに加
えて、窒素を含有せずそして場合によりエーテル橋を含
有してもよいアルカンジオールおよび／″！たはトリオ
ールを鎖伸長または架橋剤として使用しうる。成分（Ｃ
）の前記場合によりエーテル橋を含有してもよい窒素を
含まないアルカンジオールおよび／またはトリオールの
含量は、個々の化合物中のイソシアネート反応性基を基
準にして多くても夕Ｏ当量チである。そのような窒素を
含まない化合物の例は成分ａ）の製造に適当であるとし
て前記したジオールおよびグリセリンおよびトリメチロ
ールプロパンおよび５００より低い分子量を有するこれ
らトリオールのアルコキシル化生成物（好ましくはプロ
ポキシル化生成物）のようなトリオールを含む。

成分Ｃ）は反応混合物中に成分ｂ）の１００重量部当り
３ないし５０部好ましくは夕ないし３０部のノーおよび
／またはトリアルカノールアミンが存在するような量で
使用される。　゛ 本発明の実施に有用な触媒（ｄ）は、錫原子に付いたア
ルキル基が／ないしｔの炭素原子を有しそしてカルがン
酸（好ましくは脂肪族カルビン酸）の不活性炭化水素残
基が好ましくは７ないし／／の炭素原子を有するカルビ
ン酸のジアルキル錫（ＩＶ）塩を含む。そのような錫触
媒の例はジメチル錫ジラウレート、ジメチル錫ジオクト
エート、シブチル錫ジラウレートおよびツブチル錫ゾオ
クトエートである。例として述べたジメチル錫化合物特
にツメチル錫ジラウレートが好ましく使用される。

触媒は成分ｂ）の１００重量部当す０，０／ないし５重
量部好ましくは０．２ないし２重量部の量で使用される
。

場合により使用してもよい助剤および添加剤は発泡剤、
光安定剤および界面活性添加剤を含む。

適当な発泡剤の例は水および／１にはアセトン、酢酸エ
チル、ハロダン化アルカン（例えば塩化メチレン、クロ
ロホルム、塩化エチリデン、塩化ビニリデン、モノフル
オロトリクロロメタン、クロロソフルオロメタンおよび
ノクロロジフルオロメタン）のような易揮発性有機物質
である。発泡作用は室温よシ高い温度で分解してガス例
えば窒素を放出する化合物の添加によって得ることもで
きる。そのような化合物の例はアゾゾカルポンアミドま
たはアゾイソ酪酸ニトリルのようなアゾ化合物を含む。

発泡剤の他の例および発泡剤の使用法に関する詳細はフ
ィーペックおよびヘヒトレンによるクンストストラフハ
ンドブラフ、■巻、カールハンザ−出版、ミュンヘン、
／！；’＆ｌＥ（Ｋｕｎｓｔｇｔｏｆｆ　−Ｈａｎｄｂ
ｕｃｈ、　Ｖｏｌｕｍｅ■、ｐｕｂｌｉ　５ｈａｄｌ）
ｙ　Ｖｉｅｗｅｇ　ａｎｄ　Ｈｏｅｈｔｌｅｎ　、　Ｇ
ａｒｌ　−Ｈａｎｇｅｒ　Ｖｅｒｌａｇ。

Ｍｕｎｉｃｈ　／り６乙　）の例えば１０ｆ−１０り、
１１３３−≠６３および！０７−３１０頁に見出しうる
。

本発明の実施に使用しうる光安定剤は次のものを含む：
４ｔ−ベンゾイルオキシーｊ、、２．Ｊ、乙−テトラメ
チル−ピペリシン、≠−ベンゾイルオキシー／、、２．
２．ｌ、、乙−ペンタメチル−ピペリジン、ビス−（２
，２，乙、乙−テトラメチル−グーピペリジル）−セパ
ケート、ビス−（２，，２，乙、乙−テトラメチル−グ
ーピペリジル）−スペレートおよびビス−（，２゜認、
４尾−テトラメチル−グーピペリジル）−ドブカンジオ
エートのようなピペリジン誘導体：　２．４ｔ−ジヒド
ロキシー、２−ヒドロキシ−≠−メトキシー、ノーヒド
ロキシーグーオクトキシー、２−ヒドロキシ−≠−ドデ
シルオキシーおよびｊ、、２’−ジヒドロキシ−≠−ド
デシルオキシーベンゾフェノンのようなベンゾフェノン
誘導体：、２−（２’−ヒドロキシ−３１ｓｌ　−・シ
ー第３アミルフエニル）−ベンゾトリアゾールのような
ベンゾトリアゾール誘導体；λ−エチルーλ′−エトキ
シーおよび≠−メチルー≠′−メトキシーオキサラニリ
ドのようなオキサラニリド；サリチル酸フェニルエステ
ル自身、サリチル酸−≠−第３ブチル−フェニルエステ
ルおよびサリチル酸−≠−第３オクチル−フェニルエス
テル；α−シアノ−β−メチル−グーメトキシ桂皮酸メ
チルエステル、α−シアノ−β−メチル−グーメトキシ
桂皮酸ブチルエステル、α−シアノーβ−フェニル桂皮
醒エチルエステルおよびα−シアノ−β−フェニル桂皮
酸イソオクチルエステルのような桂皮酸誘導体；および
≠−メトキシーペンソリデンマロン酸ジメチルエステル
、（７ｇ） ≠〜メトキシベンジリデンマロン酸ゾエチルエステルお
よび≠−ブトキシーベンジリデンマロン酸ツメチルエス
テルのようなマロン酸誘導体。

上記光安定剤は単独でかまたは組合せとして使用される
。ピペリジン−およびベンゾトリアゾール−誘導体の混
合物が好ましい。

表面活性添加剤（乳化剤および気泡安定剤）も本発明に
使用しうる。適当な乳化剤はリシノールスルホネートの
または脂肪酸のナトリウム塩およびオレイン酸ゾエチル
アミンおよびステアリン酸ジェタノールアミンのような
脂肪酸とアミツ鴇を含ｔｒ。スルホン酸のアルカリ金属
およびアンモニウム［、（例、ｔばリシノール酸のよう
なドデシルベンゼンスルホン酸の塩）および重合体脂肪
酸のアルカリ金属およびアンモニウム塩も表面活性添加
剤として使用しうる。エトキシル化ノニルフェノールも
使用しうる。

一般に使用される気泡安定剤はポリエーテルシロキサン
、特に水溶性のものである。これらの化合物は一般にポ
リジメチルシロキサン残基に結合されたエチレンオキシ
ドとプロピレンオキシｌ’ノ共重合体である。この種の
気泡安定剤は例えば米国特許、２．ｆ３４ｔ、７１１？
１．２９／７．ｌｌｌ０　：ｂよヒ３．６２９，３０１
ｒＶＣ記載されている。ドイツ特許公開公報２．３３ｒ
乙３；２３に開示されているようなアロファネート基を
通して枝分れした？リシロキサンーポリオキシアルキレ
ン共重合体はしばしば特別の興味がある。

上記乳化剤および安定剤は好ましくは単独で使用される
が任意の組合せで使用してもよい。

場合によシ使用してもよい他の助剤および添加剤はノ臂
ラフイン″ｌｆｃは脂肪アルコールのような既知調節剤
；顔料および染料；既知難燃剤例えばトリス−クロロエ
チル−ホスフェートｉ＊Ｕ７ｙモニウムホスフエートお
よびポリホスフェート；硫酸バリウム、珪藻土、カーが
ンブラックおよび白亜のような充填剤；および補強ガラ
ス繊維を含む。

既知内部離型剤も本発明の実施に使用しうる。

本発明の方法を実施する際、成分ｂ）とＣ）を好ましく
は最初に混合して“ポリオール成分＃を形成させ、次に
これをポリイソシアネート成分ＩＬ）と、いわゆる１ワ
ンシヨツト系”として混合する。

“ポリオール成分”をポリイソシアネート成分ａ）と混
合する前に、触媒ｄ）および、もし使用するなら、助剤
および添加剤を上記反応体と混合する。

斯して例えば有機発泡剤および光安定剤をポリイソシア
ネート成分ＩＬ）に添加することができ一方触媒ｄ）お
よび助剤および添加剤（使用するなら）はポリオールに
添加する。上記成分からの反応性混合物の製造において
、７０ないし１３０好ましくは７ｊないし／１０の範囲
のイソシアネート指数（＝　ＮＣＯ／’Ｈ−活性当量比
Ｘ１００）を遵守する。反応射出成形に用いられるもの
のような既知混合装置を使用する。第２級アミノ基を有
するアルカノールアミンを成分Ｃ）の主要部分として使
用する場合には、イソシアネート指数は１００以下に保
つのが好ましい。

反応性混合物を製造した直後に、これを内壁に既知外部
離型剤が塗布されていてもよい密閉型（例えばスチール
またはアルミニウム型）中に導入する。型中に導入され
る反応混合物の量および（，２／） 場合によシ使用してもよい発泡剤の量は成形部品の所望
密度に依存する。型が完全に充填されるなら、得られる
生成物は、使用される充填剤の種類および量に依存して
約／、０ないしＡ≠Ｆ／／ｃｍ’の密度を有しうる充実
成形部品である。型が部分的にしか充填されずそして同
時に発泡剤が使用されるなら、得られる生成物は微細気
泡質成形部品（密度範囲的Ｏ０ｇないし／、　０１　／
１ｙｎ３）’ｔたは発泡部品（総密度的０．　／ないし
Ｏ１♂好ましくは０．３ないし０．７１７ｃｍ’　）で
ある。成形部品はすべての場合質密な表面または非気泡
質外皮を有する。

型中に導入される混合物の温度は一般に、２０ないし乙
Ｏ℃好ましくは２０ないし３０℃である。

本発明の方法において型は１１．ＯないしｇＯ℃好まし
くはｊオないし乙３℃の温度に保たれる。成形された生
成物は一般に３ないし１０分の滞留時間後にそれらの型
から取出しうる。このようにして得られる弾性成形部品
は優れた機械的性質および優れた光特にＵＶ光に対する
安定性を有する。それらは例えば家具または車輛の構造
のための肘掛お（Ｕ） よびシートのような椅子張部品、工具および運転要素の
弾性柄、テーブル縁用弾性ビード、家具の耐打撃性コー
ナー、自動車のショックアブソーバ−およびバンパーの
製造に適する。

次の実施例によシ本発明を更に説明するが本発明がそれ
らにより限定されることを意図するものではない。実施
例中すべての部および百分率は別にことわらない限υ重
量による。

実施例 次の用語および表現が実施例で用いられる：ホリオール
■：トリメチロールプロノ臂ンのプロポキシル化および
プロポキシル化生成物のエトキシル化（ＰＯ：ＥＯ＝７
１．ｌ　の重量比）により製造されたＯＨ価２７のポリ
エーテルポリオール。

ポリオール■：プロピレングリコールのプロポキシル化
および次にプロポキシル化生成物のエトキシル化（ＰＯ
：ＥＯ＝７０：３０の重量比）により製造された０８価
２ｇのポリエーテルポリオール。

ポリオール■ニトリメチロールプロパンのプロポキシル
化およびプロポキシル化生成物のエトキシル化（ＰＯ：
　ＥＯ＝ｆ、２．ｊ　：　／　７タの重量比）によシ製
造されたＯＨ価３夕のポリエーテルポリオール。

鎖伸長剤１：ＯＨ価ｉｏ、ｚｏのトリメチロールデロノ
４’ンのプロポキシル化生成物。

ＴＭＰ　：　）リメチロールプロパン ＥＧ：エチレングリコール 安定剤Ｉ：市販ポリエーテルポリシロキサン安定剤（：
ｘ、　ニオ７力−バイド社の”　５ｔａｂｉｌｉｚｅｒ
　Ｌ夕３０！ｒ”） 安定剤■：ビスー（，２，２，乙、乙−テトラメチル−
≠−ピペリゾル）−セパケート 安定剤ＩＩＩ：、２−（，２’−ヒドロキシ−３−ｊ′
−ノーを一アミルーフェニル）−ベンゾトリアゾール１
，６−ジイソシアナトヘキサンとゾゾロビレングリコー
ルのモル比１０：／での薄層反応生成物；単量体含量：
０．３％：　ＮＣＯ含量：／４ｔ、３％。

ポリイソシアネート■： ／、ｚ−ジイソシアナトヘキサンと市販オクタンソオー
ルのモル比ｌＯ：／での薄層反応生成物；単量体含量：
０．タチ：　ＮＣＯ含量：／よｊチ。

ポリイソシアネート■： １，６−ジイソシアナトヘキサンと１００重量部のムコ
−プロパンジオールと１ｓ４Ｌ重量部のジゾロぎレンゲ
リコールの混合物のモル比１０：／での薄層反応生成物
；単量体含量：　／、　／　％　：Ｎｅｏ含量：／７．
タチ。

表に要約した例／−ｇを実施するのに、表に示した出発
物質を最初に結合してポリオールまたはポリイソシアネ
ート成分を形成させ、次にそれらを実験室用攪拌機で表
に示したイソシアネート指数に要する割合で一緒に混合
した。反応混合物の製造直後、約、２ｊｔｌ？：の温度
の反応混合物を、内壁に市販離型剤（ブレーメンのアク
モス社の■Ａｃｍｏｓｉｌ　Ｐ　／ざＯ）を塗布した約
６Ｏ℃の温度に保たれた。２０×２０×／備の寸法の密
閉可能なアルミニウム型中に導入した。型中に導入した
反応混合（２よ） 物の量はすべての場合に０．１１−１　／ｃｍ’の密度
を有する成形部品を生ずるように計算した。５分の滞留
時間後に部品を型から取出した。得られた成形部品はす
べての場合に閉じた表面層を有する耐光堅牢性の発泡し
た弾性生成物であった。

（以下余白） （２乙） 何屋　　　　　　　　／２３ ポリオールＩ　　　　　　ＧＴ　　　♂ＯどＯＫＯポリ
オールｎ　　　　　　ＧＴ　　　　−−−ポリオールＩ
ＩＩ　　　　　　ＧＴ　　　　−−−鎖伸長剤Ｉ　　　
　　　　　ＧＴ　　　　３−−ＴＭＰ　　　　　　　　
　　ＧＴ　　　　　−３−ＥＧ　　　　　　　　　　Ｇ
Ｔ　　　　　−−ジェタノールアミン　　　　　ＧＴ　
　　　１０　　　　　１０　　　　　　　−トリエタノ
フルアミン　　　　ＧＴ　　　　　　−−／ｊジメチル
錫ジラウレー）ＧＴ（７，乙　　　　　０．乙　　　　
　　０．乙ポリイソシアネー）Ｉ　　　　　ＧＴ　　　
　９７　　　　　１０／　　　　　／／ｊポリインシア
ネー）ＩＩ　　　　　ＧＴ　　　　　　　　　　　　　
＋　　　　　　　　＋ポリイソシアネートＩＩＩ　　　
　　ＧＴ　　　　　　−−−ＧＴ＝重量部 ≠　　　　　ｊ　　　　　乙　　　　　７　　　　　　
♂ｆ０　　　　　　　　　　　　　　　　　どＯｆθ−
♂０　　　　　　−　　　　　　−　　　　　　−−　
　　　　　　−　　　　　　ｇｏ　　　　　　　　−−
ｉｏ　　　　　　ｉｏ　　　　　　１０　　　　　　ｉ
ｏ　　　　　　ｉ。

Claims (12)

【特許請求の範囲】
1. （１）密閉型中で ａ）１，６−ジイソシアナトヘキサンに基く、遊離１，
   ６−ジイソシアナトヘキサン含量が２重量％以下の、ウ
   レタン基含有ポリイソシアネートを、 ｂ）５００ないし１０，０００の分子量および２ないし
   ３の平均ヒドロキシル官能価を有するポリエーテルポリ
   オールまたはポリエーテルポリオールの混合物、および ｃ）５００より低い分子量および２ないし３の平均官能
   価を有するジ−および／またはトリアルカノールアミン
   、および場合により５０当量％までの５００より低い分
   子量を有するアルカンジオールおよび／またはアルカン
   トリオールと、 ｄ）少なくとも１つの有機錫化合物の存在下に、イソシ
   アネート指数が７０ないし１３０でありそして１００重
   量部のｂ）当り３ないし５０重量部のｃ）が使用される
   ような量で反応させることを含む耐光堅牢性弾性ポリウ
   レタン成形部品の製造方法。
2. （２）ポリイソシアネートａ）が１，６−ジイソシアナ
   トヘキサンと場合によりエーテル酸素橋を含有してもよ
   い６２ないし４００の分子量を有するアルカンジオール
   とのＮＣＯ／ＯＨ当量比少なくとも２．５：１での反応
   生成物であり、それから過剰の１，６−ジイソシアナト
   ヘキサンが除去されている特許請求の範囲第１項記載の
   方法。
3. （３）５００より低い分子量を有する二官能性アルカン
   ジオール、三官能性アルカントリオールおよびそれらの
   混合物からなる群から選ばれる物質が反応混合物中に成
   分ｃ）の５０当量％までの量で含まれる特許請求の範囲
   第１項記載の方法。
4. （４）ジオールおよび／またはトリオールがエーテル橋
   を含む特許請求の範囲第３項記載の方法。
5. （５）ポリエーテルポリオールｂ）の少なくとも８０当
   量％が適当なスターター分子のアルコキシル化生成物を
   更に少なくとも１０重量％の純エチレンオキシド（使用
   全アルキレンオキシドを基準にして）でアルコキシル化
   したものである特許請求の範囲第１項記載の方法。
6. （６）ｃ）がジエタノールアミンおよび／またはトリエ
   タノールアミンである特許請求の範囲第１項記載の方法
   。
7. （７）５００より低い分子量および２ないし３の平均ヒ
   ドロキシル官能価を有しそして場合によりエーテル基を
   含んでもよい窒素のないアルカンポリオールが反応混合
   物中に成分ｃ）の５０当量％までの量で含まれる特許請
   求の範囲第６項記載の方法。
8. （８）ｄ）がジメチル錫ジラウレートである特許請求の
   範囲第１項記載の方法。
9. （９）密閉型中で ａ）１，６−ジイソシアナトヘキサンに基く、遊離１，
   ６−ジイソシアナトヘキサン含量が２重量％以下の、ウ
   レタン基含有ポリイソシアネートを、 ｂ）５００ないし１０，０００の分子量および２ないし
   ３の平均ヒドロキシル官能価を有するポリエーテルポリ
   オールまたはポリエーテルポリオールの混合物、および ｃ）５００より低い分子量および２ないし３の平均官能
   価を有するジ−および／またはトリアルカノールアミン
   、および場合により５０当量％までの５００より低い分
   子量を有するアルカンジオールおよび／またはアルカン
   トリオールと、 ｄ）少なくとも１つの有機錫化合物の存在下に、イソシ
   アネート指数が７０ないし１３０であり、そして１００
   重量部のｂ）当り３ないし５０重量部のｃ）が使用され
   るような量で反応させることにより生ずる耐光堅牢性弾
   性ポリウレタン成形部品。
10. （１０）ポリイソシアネートａ）が１，６−ジイソシア
    ナトヘキサンと場合によりエーテル酸素橋を含有しても
    よい６２ないし４００の分子量を有するアルカンジオー
    ルとのＮＣＯ／ＯＨ当量比少なくとも２．５：１での反
    応生成物であり、それから過剰の１，６−ジイソシアナ
    トヘキサンが除去されている特許請求の範囲第９項記載
    の成形部品。
11. （１１）成分ｃ）が５０当量％までの５００より低い分
    子量を有するアルカンジオールおよび／またはアルカン
    トリオールを含む特許請求の範囲第９項記載の成形部品
    。
12. （１２）（ｃ）がジエタノールアミンおよび／またはト
    リエタノールアミンである特許請求の範囲第９項記載の
    成形部品。