JPS6235840B2 - - Google Patents

Info

Publication number
JPS6235840B2
JPS6235840B2 JP54106637A JP10663779A JPS6235840B2 JP S6235840 B2 JPS6235840 B2 JP S6235840B2 JP 54106637 A JP54106637 A JP 54106637A JP 10663779 A JP10663779 A JP 10663779A JP S6235840 B2 JPS6235840 B2 JP S6235840B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
liquid
nacl
concentrated
evaporator
water
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
JP54106637A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS5631497A (en
Inventor
Takashi Suzuki
Hiroo Kato
Masaki Kondo
Takashi Watabe
Takashi Iori
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Electric Power Development Co Ltd
Sumitomo Heavy Industries Ltd
Original Assignee
Electric Power Development Co Ltd
Sumitomo Heavy Industries Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Electric Power Development Co Ltd, Sumitomo Heavy Industries Ltd filed Critical Electric Power Development Co Ltd
Priority to JP10663779A priority Critical patent/JPS5631497A/ja
Publication of JPS5631497A publication Critical patent/JPS5631497A/ja
Publication of JPS6235840B2 publication Critical patent/JPS6235840B2/ja
Granted legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02ATECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
    • Y02A20/00Water conservation; Efficient water supply; Efficient water use
    • Y02A20/124Water desalination
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02ATECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
    • Y02A20/00Water conservation; Efficient water supply; Efficient water use
    • Y02A20/124Water desalination
    • Y02A20/131Reverse-osmosis

Landscapes

  • Removal Of Specific Substances (AREA)
  • Heat Treatment Of Water, Waste Water Or Sewage (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 この発明は、たとえば石炭火力発電所の湿式排
煙脱硫装置またはこれと乾式脱硝装置併用時の廃
液を、たとえば逆浸透装置のような脱塩装置で処
理したのちの濃縮液を処理する方法に関する。
用水の節約あるいは廃水のクローズトシステム
の導入を目的として廃水の再生および再利用が各
分野で行われているが、再生処理の1手段として
溶解塩類の除去すなわち脱塩処理の必要な場合が
数多くみられる。
一般に、逆浸透法、イオン交換樹脂法、電気透
析法、蒸発法などによる脱塩処理においては、脱
塩装置により溶解塩類を除去して再利用が可能な
処理水を回収する。一方、処理水から分離された
塩類は濃縮水として系外へ排出されるが、この濃
縮水は通常食塩や芒硝などの安定な物質を主成分
として含有する場合が多く、時には原水中では問
題とならない濃度の有害成分も濃縮に伴い排出許
容濃度を越えることがあり、そのため濃縮水をそ
のまま放流することはできない場合がある。した
がつて濃縮液はなんらから後処理を必要とする場
合が多い。
前述した石炭火力発電所における廃液脱塩装置
からの濃縮液中には主成分として食塩や芒硝が含
まれており、ほかにイオウオキソ酸類などのイオ
ウ化合物と、NH4Cl,NaNO3,(NH42SO4などの
窒素化合物が濃縮され、主な有害成分であるニチ
オン酸ナトリウムや硝酸塩、遊離アンモニアなど
を含むため、その濃縮液はそのまま放流できず、
また回収水の再利用をしない場合に行つていたイ
オウ化合物、窒素化合物についての個別的な廃液
処理は適用が困難であつた。
このような濃縮液の処理法として、真空蒸発装
置と噴霧焼却炉を組合わせて、前記イオウ化合物
や窒素化合物などの有害成分を酸化または熱分解
する処理法が有効であることは、本出願人の出願
に係る特願昭53―1766号によつて確認されてい
る。この特願昭53―91766号は、イオウ化合物や
窒素化合物の有害成分を酸化、熱分解してそれぞ
れ除去し、主成分である食塩および芒硝の溶融塩
(スメルト)を液中に溶解させ、有害成分を殆ど
含まない塩溶液を得ることを特徴としている。こ
れに対し、この発明は、濃縮液中の有害成分の処
理手段は上記と同じであるが、その後の噴霧焼却
炉より排出する溶融塩の溶解、捕集液から、後述
する操作条件を維持することによつて、無水芒硝
を選択的に晶析させ、これを固液分離することに
よつて連続的に回収できるようにしたものであ
る。
次にこの発明を添付の図面に基いて説明する。
第1図はこの発明の実施態様を示したフローシ
ートで、1はたとえば逆浸透装置からなる脱塩装
置、2は単缶または多重効用蒸発缶からなる真空
蒸発濃縮装置、3は噴霧焼却炉、4は冷却晶析
器、5は固液分離機、6は芒硝受器、7は塩水受
器、8は後処理装置である。原水は脱塩装置1で
処理して処理水を回収し、次いで逆浸透濃縮液は
焼却処理を行う前に、真空蒸発濃縮装置2を通し
て焼却炉3から送入される排ガスの保有熱により
液中の水が蒸発して濃縮される。この場合、逆浸
透濃縮液は浸透圧による塩濃度の限界から100
g/程度であるが、濃縮装置2を通すことによ
り、たとえば300g/ないし塩の結晶が析出す
る約450g/またはそれ以上の濃度まで濃縮す
ることができる。とくに多重効用缶を用いた場合
は、濃縮度の向上とランニングコストの低減を期
待できるが、設備費の増加を勘案して最適な濃縮
度を決定する。また濃縮装置2で得られた凝縮水
は不純物を殆ど含まないので、脱塩装置1の回収
水と同様に再利用に供する。
次に、この濃厚廃液を噴霧焼却炉3に供給し、
800〜1100℃の酸化雰囲気下で短時間のうちにイ
オウ化合物および窒素化合物を酸化または熱分解
して除去する。このとき硝酸塩などの熱分解によ
つて発生するNOやNO2のいわゆるNOxおよび燃
料の燃焼に起因するNOxは、アンモニア塩の分解
に伴つて発生するNH3の還元作用(後記の(1)式お
よび(2)式)によつてN2まで還元することができ
る。NH3の量的な問題では、脱硫装置に脱硝装置
を併用した場合はNH3は過剰であるので補給の必
要はないが、脱硫装置単独でNH3が不足の場合は
新たに補給することもできる。
NO+NH3+1/4O2→N2+3/2H2O ……(1) NO2+NH3+1/2O2→3/2N2+3H2O ……(2) 上記反応において余剰のNH3は、1100℃におい
ては殆ど燃焼してしまうが、それ以下の温度では
分解率が低下する(第2図参照)。したがつて、
NH4 +処理の経済性の関係から、焼却法と他のア
ンモニア処理を組合わせることも容易に実用化で
きる手法である。
次に、イオウ化酸物(Na2S2O6)は分解に伴つ
てSOxを発生するが、この点は下記のように系外
への排出を防止することができる。すなわち、本
廃液はアンモニア化合物を含むためNH3の揮散と
共にHClあるいはH2SO4などの酸を発生し、この
排ガスを湿式で処理すると著しく酸性側に偏倚す
る傾向があるので、焼却に先立ちNH4Clや
(NH42SO4などに対しNaOHなどのアルカリで
Cl-あるいはSO4 2-を固定する処置が必要であ
る。したがつて、Na+は過剰気味となるため、イ
オウ酸化物の分解に伴つて発生するSO2などのい
わゆるSOxも液中に吸収されたのち容易に
Na2SO4の形態をとる。このことはガス中にSOx
を放出させないばかりか、廃液中の微量成分であ
るイオウ化合物も最終的にNaCl―Na2SO4系に組
入れることができ、回収品の純度の点からも長所
となる。
以上述べたように、この廃液の焼却に伴つて発
生する廃液に起因するNOx,SOxに限らず、燃焼
起因のNOx,SOxやNH3およびHClについても、
排ガス中に飛散する量を抑制して二次公害を防止
できることも大きな利点である。
この発明を第1図のフロシートについてさらに
詳しく説明すると、有害成分の酸化および熱分解
と同時に、廃液中の主成分であるNaClおよび
Na2SO4は、800〜1100℃の温度範囲において化学
的には安定であるが、物理的には溶融もしくは一
部は気化する。溶融塩および燃焼排ガスは噴霧焼
却炉3の下部から冷却晶析器4に導入されるが、
導入部分で冷却晶析缶からの循環液と接触し、塩
は液側に溶解移行し、排ガスは断熱冷却される。
したがつて、液は絶えず蒸発するので補給水9を
加えて液量を維持する。しかし焼却の継続と共に
循環液の塩濃度は次第に増加して遂には飽和溶解
度に達する。この間、液温度は、800〜1100℃の
燃焼排ガスが断熱冷却により、温度飽和または極
く飽和に近いところで平衡するため80〜100℃の
範囲内でほぼ一定する。
次に、第3図にNa2SO4―NaCl―H2O系の溶解
平衡を示すが、約35℃以上の温度範囲において
は、NaCl対Na2SO4の重量比率が約4対1より
Na2SO4が豊富な範囲では、析出する結晶は無水
芒硝単独である。ところが温度25℃付近以下で
は、析出する塩はNa2SO4の10水塩か、またはこ
れとNaClの混合塩である。したがつて、回収で
きるNa2SO4の価値から云つて約35℃以上におい
て明らかに優位性が存在する。この点、本発明の
作用条件においては、この温度条件に関して外に
いかなる温度の調整装置を必要とせず、自動的に
この条件を保持できる利点がある。
さて、母液中に無水芒硝の結晶が析出して通常
5〜20%のスラリー濃度の範囲で循環スラリーの
一部を抜き出して固液分離機5に供給し、
Na2SO4の結晶を分離して芒硝受器6に回収す
る。一方、結晶分離母液は再び冷却晶析器4に戻
されるが、そのうちの一部は詳しくは焼却炉3に
供給されたNaClに見合う量を含む液を塩水受
器7に抜き出して運転バランスを整える。
なお、この際の母液組成は、Na2SO4の析出に
伴い第3図の溶解平衡線を左(NaClのリツチな
方向)へ進み、温度80〜100℃の条件下ではNaCl
約26%、Na2SO4約5%のポイントで遂には
Na2SO4とNaClの共析が始まる。したがつて、こ
のポイントに至らない範囲で、しかもこのポイン
トにできるだけ近いところに母液組成を維持する
ことがNa2SO4のロスを少くするためには好まし
く、これは前述した液抜き出し量の加滅により
調整するが、運転濃度に到つたのちは通常はシス
テムのバランスに合わせるよう管理されるべき
で、正確には化学分析によりチエツクされるが、
結晶中にNaClが混入しないこと、あるいは大ま
かには比量や導電率などの簡易法でチエツクする
こともできる。また、冷却晶析器4の補給水9は
真空蒸発濃縮装置2によつて回収される凝縮水の
一部を充当することができるので、新たな用水は
必要としない。
最後に、系から抜き出されたNaClを主成分と
する塩水は、後処理装置8により濁度、PHなど必
要な通常の処理を行い、放流または塩の回収など
の用途に供する。
実施例 700m3/日の火力発電所脱硫装置排水を逆浸透
法脱塩および蒸発処理を行つた後の濃縮液を第1
図にフローシートに示す方法で処理したところ、
次のような収支となつた。
(A) 焼却原液 NaCl 3.2T/D Na2SO4 6.7T/D H2O 23.6T/D 計 33.5T/D (B) 補給水 H2O 66.3T/D (C) 回収芒硝 Na2SO4 5.9T/D (D) 抜出塩水 NaCl 3.2T/D Na2SO4 0.8T/D H2O 9.3T/D 計 13.3T/D (E) 排ガス H2O 80.6T/D ガス 省略 計 80.6T/D なお、逆浸透脱塩前の原水組成は下記の通りで
ある。
Na+:5000ppm Cl-:4000ppm SO-4 2-:6500ppm 上記イオン組成より各塩の量は下記の通りであ
る。
NaCl:3.2T/D Na2SO4:6.7T/D 以上の結果、無水芒硝を5.9T/D回収でき、
抜き出し塩水はNaCl3.2T/D、Na2SO40.8T/
D、H2O9.3T/D、合計13.3T/Dであり、
Na2SO4回収率は86%である。
なお、本実施例では、逆浸透装置での溶質の透
過損失、固液分離機での分離結晶の付着母液の損
失、抜出液中への結晶混入による損失は無視し
た。
【図面の簡単な説明】
第1図はこの発明の実施態様を示すフロシー
ト、第2図は濃厚廃液の焼却温度と各成分の分解
率との関係を示す曲線図、第3図はNa2SO4
NaCl―H2O系の溶解平衡図である。 1…脱塩装置、2…真空蒸発濃縮装置、3…噴
霧焼却炉、4…冷却晶析器、5…固液分離機、6
…芒硝受器、7…塩水受皿、8…後処理装置、9
…補給水。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 イオウ化合物および/または窒素化合物を含
    み、NaclおよびNa2SO4を主成分として含有する
    廃水を、脱塩装置によつて処理した後その濃縮液
    を蒸発装置によりさらに濃縮し、次いでその濃縮
    液を焼却処理して液中のイオウ化合物および/ま
    たは窒素化合物を酸化または熱分解し、焼却処理
    工程から排ガスに同伴して排出されるNaClおよ
    びNa2SO4の溶解塩を冷却晶析器において液中に
    溶解させ、その溶解用水は前記蒸発装置の凝縮水
    の一部を用い、Na2SO4・10H2Oの析出を防止で
    きる温度約35℃以上の条件を新たな加熱源を用い
    ることなく保ちながら無水芒硝のみを選択的に析
    出させて固液分離により回収し、次いで分離母液
    のうちから系に投入される NaClの絶対量に見合う液量を連続して系外に
    抜出し、残りの母液を前記冷却晶析器に戻すこと
    を特徴とする廃水の脱塩装置からの濃縮液の処理
    方法。 2 濃縮液の焼却処理工程からの排熱を、蒸発装
    置における廃液の濃縮と冷却晶析器で無水芒硝の
    析出に有効な温度条件の保持に使用する特許請求
    の範囲第1項記載の処理方法。 3 焼却処理に供する濃縮液のNaClとNa2SO4
    の含有重量比がNaCl4部に対してNa2SO41部以上
    の割合である特許請求の範囲第1項または第2項
    記載の処理方法。
JP10663779A 1979-08-23 1979-08-23 Treatment of concentrated liquid from desalting apparatus Granted JPS5631497A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP10663779A JPS5631497A (en) 1979-08-23 1979-08-23 Treatment of concentrated liquid from desalting apparatus

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP10663779A JPS5631497A (en) 1979-08-23 1979-08-23 Treatment of concentrated liquid from desalting apparatus

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS5631497A JPS5631497A (en) 1981-03-30
JPS6235840B2 true JPS6235840B2 (ja) 1987-08-04

Family

ID=14438622

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP10663779A Granted JPS5631497A (en) 1979-08-23 1979-08-23 Treatment of concentrated liquid from desalting apparatus

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPS5631497A (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH03290255A (ja) * 1990-04-06 1991-12-19 Canon Inc 記録ヘッドユニットおよび該ユニットを搭載した記録装置

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102642966B (zh) * 2012-04-23 2013-07-24 西安交通大学 一种高含盐废水的冷却结晶脱盐系统
CN105330081A (zh) * 2015-12-01 2016-02-17 上海龙净环保科技工程有限公司 一种适用于电厂脱硫废水零排放的方法及系统
CN107902832B (zh) * 2017-12-15 2023-12-19 安徽普朗膜技术有限公司 硫酸钠结晶母液处理系统
CN112960817A (zh) * 2021-03-02 2021-06-15 浙江海禹环保科技有限公司 一种水合肼废盐的综合处理方法及系统

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH03290255A (ja) * 1990-04-06 1991-12-19 Canon Inc 記録ヘッドユニットおよび該ユニットを搭載した記録装置

Also Published As

Publication number Publication date
JPS5631497A (en) 1981-03-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4000991A (en) Method of removing fly ash particulates from flue gases in a closed-loop wet scrubbing system
JPS5916515B2 (ja) 火力発電所の冷却水循環系および蒸気循環系用添加水ならびに生成廃水の処理方法
CN107720782A (zh) 一种从高盐废水分盐制取硫酸钾的工艺及所用系统
CN103813987A (zh) 含磷酸盐的废水的处理以及氟硅酸盐和磷酸盐的回收
JP2001026418A (ja) 工業的に有用な無機材料の回収方法及び該回収方法によって回収した工業的に有用な無機材料
CN105621776B (zh) 一种燃煤锅炉烟气湿法脱硫废水的处理方法
CN106186550A (zh) 污水资源化零排放装置及方法
CN103011482B (zh) 酸性废水资源化利用方法
CN111875147A (zh) 一种用于从脱硫废水中提取七水硫酸镁结晶盐的方法
CN112479416A (zh) 一种无机废水处理工艺
JP5468945B2 (ja) セレンの除去方法
JPS6235840B2 (ja)
CN113754164A (zh) 一种脱硫废水的处理方法及处理系统
CN101343127A (zh) 铝业生产废水回用处理方法
JP2002292201A (ja) 処理水の蒸発濃縮手段を備えた晶析反応装置
JP2000135490A (ja) 廃液の処理方法
CN114291958B (zh) 含盐废水和含co2废气的处理系统和方法
CN206089336U (zh) 污水资源化零排放装置
JPH0739889A (ja) 高濃度アンモニア廃液の処理方法
JPH11169864A (ja) ホウ素含有水の処理方法
CN120483454B (zh) 一种钾钠共存型高盐废水零排放处理工艺方法与系统
JP2003266076A (ja) フッ素含有排水の処理方法及び装置
JP5032784B2 (ja) 塩化ナトリウムの製造システム
CN221836869U (zh) 一种冷热法耦合提纯高浓盐水的处理系统
JPH11319850A (ja) ホウ素含有水の処理方法