JPS6235909B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は熱可塑性ポリエステル系樹脂層とポリ
オレフイン系樹脂組成物層および必要に応じてポ
ポリオレフイン系樹脂層とからなる積層物に関す
るものであり、各層が強固に接着した積層物に関
するものである。 ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテ
レフタレート等の熱可塑性ポリエステル系樹脂は
剛性、ガスバリヤ性、透明性、耐油性、光沢が優
れ、特に延伸状態で著しい物性向上が得られ、強
靭にもなる。このことから食品、医薬品の容器、
包装材料等の分野への使用が広がりつつある。し
かしながらポリエステル系樹脂はヒートシール性
に乏しく、耐水性、耐酸・アルカリ性が低いとい
う欠点がある。 これに対してポリオレフイン系樹脂はヒートシ
ール性に優れ、耐水性、耐湿性、耐酸・アルカリ
性も良好である。 従つて、両者の素材からなる積層物は、ガスバ
リヤ性、耐水性、耐薬品性、ヒートシール性、機
械的強度、耐熱性の優れた材料となる。しかしな
がら、ポリエステルとポリオレフインとは本質的
に接着が困難で、両者の素材の間には接着剤の介
在が必要となる。ドライラミネート法や押圧ラミ
ネート法がポリエステルとポリオレフインを積層
する方法として、現在主として行われているが、
その接着剤としては有機チタネート、有機アルミ
化合物等の有機金属プライマーやイソシアネート
系接着剤が使われている。しかしながら、これら
の接着剤は、接着する機能以外の何ものもなく、
かつ接着剤の有害性の問題、有機溶媒の使用から
くる労働衛生上の問題その他をかかえている。従
つて、かかる接着剤や有機溶媒を使用することな
く、ポリエステルとポリオレフインを熱間で強固
に接着でき、加工性の良好な物質が存在すれば、
共押出成形法、押出ラミネート法その他の方法で
容易に積層物とすることができる。しかしなが
ら、ポリオレフインとポリエステルの接着が困難
であるが故に、かかる物質ないし積層物について
の提案は、これまでほとんどなされておらず、わ
ずかに特開昭52−32078号があるにすぎない。し
かしこの提案は、変性ポリオレフインとポリブチ
レンテレフタレートを共押出しする方法である
が、ポリエステルは熔融状態のポリブチレンテレ
フタレートのみに限定されており、かつ得られた
積層物の接着力も低いものであつた。 しかるに本発明者等は、熱可塑性ポリエステル
系樹脂とポリオレフイン系樹脂が、接着剤を介在
することなく強固に接着した積層物について鋭意
研究した結果、本発明を完成するに至つた。 すなわち本発明は、熱可塑性ポリエステル系樹
脂層(A)と、軟化温度が105℃以上の熱可塑性ポリ
ウレタンエラストマー５〜70重量部と主鎖または
側鎖にカルボン酸基、カルボン酸塩基、カルボン
酸無水物基、アミド基、水酸基、エポキシ基から
なる群から選ばれた一種以上の官能基を含有する
変性ポリオレフインもしくは上記官能基を含有す
るオレフインを主体とする共重合体95〜30重量部
とからなる樹脂組成物層(B)が相互に接した少なく
とも２層を積層してなる積層物又はこの積層物に
さらにポリオレフイン系樹脂層(C)を積層した積層
物に関するものである。 本発明において樹脂層(A)を構成する熱可塑性ポ
リエステル系樹脂とは、たとえばテレフタル酸、
イソフタル酸、１・５−ナフタレンジカルボン
酸、２・６−ナフタレンジカルボン酸、４・4′−
ジフエニルジカルボン酸、ビス（４−カルボキジ
フエニル）スルホン等の芳香族ジカルボン酸また
はそのエステルと、エチレングリコール、プロピ
レングリコール、テトラメチレングリコール、ペ
ンタメチレングリコール、２・２−ジメチルトリ
メチレングリコール、ヘキサメチレングリコー
ル、デカメチレングリコール、Ｐ−キシリレング
リコール、シクロヘキサンジメタノール等のジオ
ールとから製造されるポリエステルあるいはこれ
らの２種以上のジカルボン酸あるいは２種以上の
ジオールを用いたコポリエステル、あるいはＰ−
（β−ヒドロキシエトキシ）安息香酸、Ｐ−オキ
シ安息香酸などのオキシ酸およびそれらのエステ
ルから誘導されるポリエステル、ポリピバロラク
トンなどのポリラクトン、１・２−ビス（４・
4′−ジカルボキシフエノキシ）エタン等の芳香族
エーテルジカルボン酸と前述のジオールとから製
造されるポリエーテルエステル、アジピン酸、セ
バシン酸などの脂肪族ジカルボン酸と前述のジオ
ールとから製造されるポリエステル、さらに以上
のジカルボン酸類、オキシ酸類、ジオール類を組
合せたコポリエステル類などが可能である。ポリ
エステルとして特に有用なものはポリエチレンテ
レフタレート、ポリブチレンテレフタレートなど
があるが、これらに特定されるものではない。し
かし通常融点が150℃以上の硬質ポリエステルが
包装材用途には望ましい。また、上記の樹脂相互
の混合使用も可能であり、当然のことながら熱安
定剤、可塑剤、滑剤、充填剤その他の各種添加剤
の配合が可能である。 本発明において樹脂層(B)を構成する樹脂組成物
は熱可塑性ポリウレタンエラストマー５〜70重量
部と主鎖または側鎖にカルボン酸基、カルボン酸
塩基、カルボン酸無水物基、アミド基、水酸基、
エポキシ基からなる群から選ばれた一種以上の官
能基を含有する変性ポリオレフインもしくは上記
官能基を含有するオレフインを主体とする共重合
体95〜30重量部とからなる樹脂組成物である。 本発明に使用される熱可塑性ポリウレタンエラ
ストマーとは、ポリオキシテトラメチレングリコ
ール、ポリエチレンエーテルグリコールのような
ポリエーテルジオール類、ポリエチレンアジペー
ト、ポリ（１・４−ブチレンアジペート）、ポリ
（１・６−ヘキサンアジペート）、ポリテトラメチ
レンセバケート、ポリカプロラクタン、ポリヘキ
サメチレンカーボネートのようなポリエステルジ
オール類またはこれらの混合物等の２官能ポリオ
ール成分、エチレングリコール、１・４−ブチレ
ングリコール、１・６−ヘキサメチレングリコー
ル、ビスヒドロキシエトキシベンゼンのようなグ
ルコール類、エチレンジアミン、１・４−ブチレ
ンジアミン、シクロヘキサンジアミン、トリレン
ジアミンのようなジアミン類、ヒドラジン、モノ
アルキルヒドラジン、Ｎ・N′−ジアミノピペラ
ジンのようなヒドラジン類、カルボジヒドラジツ
ド、アジピン酸ジヒドラジツドのようなジヒドラ
ジツド類、水またはこれらの混合物の２官能性低
分子量化合物成分、ジフエニルメタンジイソシア
ネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネー
ト、イソホロンジイソシアネート、トリレンジイ
ソシアネート、キシリレンジイソシアネート、イ
ソプロピリデンビス（４−フエニルイソシアネー
ト）、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサ
メチレンジイソシアネートまたはこれらの混合物
のようなジイソシアネート成分とからなつてい
る。熱可塑性ポリウレタンエラストマーは、２官
能ポリオール成分と２官能性低分子量化合物成分
に含まれる活性水素基〔AH〕とジイソシアネー
ト成分に含まれる〔NCO〕基をモル比
〔NCO〕／〔AH〕≒／で反応させた線状高分子
である。本発明においては、およそ0.5＜
〔NCO〕／〔AH〕≦１、好ましくはおよそ0.95＜
〔NCO〕／〔AH〕≦１で合成した完全熱可塑タイ
プと、およそ１＜〔NCO〕／〔AH〕＜1.2好まし
くはおよそ１＜〔NCO〕／〔AH〕＜1.1で合成し
た不完全熱可塑タイプの両者が使用できる。前者
は水酸基またはアミノ基の末端の完全な線状構造
をとり、後者は部分的に架橋点を有する線状構造
をとることになる。かかる熱可塑性ポリウレタン
エラストマーは塊状重合法もしくは溶液重合法等
多種の公知の方法で製造できる。また、熱可塑性
ポリウレタンエラストマーには熱安定剤、可塑
剤、滑剤、耐加水分解性改良剤、黄変性改良剤、
充填剤、染顔料等の添加剤が配合されていてもよ
い。 本発明における軟化温度はビカツト軟化温度測
定法に準じて、荷重10Kg／cm²針断面積１mm²にて１
mmの深さだけ試験片に針が侵入したときの温度と
定義される。 本発明において変性ポリオレフインもしくはオ
レフインを主体とする共重合体とは、その主鎖ま
たは側鎖にカルボン酸基、カルボン酸塩基、カル
ボン酸無水物基、アミド基、水酸基、エポキシ基
からなる群から選ばれた一種以上の官能基を含有
するものであり、たとえば次の各種が可能であ
る。一つは、不飽和カルボン酸もしくはその誘導
体、その他の官能性ビニルモノマーをポリオレフ
インにグラフトした変性ポリオレフインである。
この場合、ポリオレフインとしては高密度ポリエ
チレン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリ４−メチ
ルペンテン−１、エチレンとαオレフインの共重
合体、プロピレンとαオレフインの共重合体等の
ポリオレフイン類、エチレン−プロピレンゴム、
エチレン−プロピレン−ジエン三元共重合ゴム、
ブチルゴム、ブタジエンゴム、低結晶性エチレン
−プロピレン共重合体もしくは低結晶性エチレン
−ブテン共重合体からなるポリオレフイン系熱可
塑性エラストマー類、ポリプロピレンとエチレン
−プロピレンゴムのブレンドを主体とするポリオ
レフイン系熱可塑性エラストマー類等のポリオレ
フイン系エラストマー類、およびエチレン−ビニ
ルエステルコポリマー、エチレン−アクリルエス
テルコポリマー等を含み、各種ポリオレフイン相
互のブレンド物も含まれる。一方、本発明にいう
不飽和カルボン酸もしくはその誘導体、その他の
官能性ビニルモノマーとは、たとえばアクリル
酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタ
コン酸、ソルビン酸等のカルボン酸類、無水マレ
イン酸、無水イタコン酸等の酸無水物類、アクリ
ル酸アミド、メタクリル酸アミド等のアミド類、
アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル
等のエポキシ類、アクリル酸２−ヒドロキシエチ
ル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、ポリエ
チレングリコールモノアクリレート等のヒドロキ
シ化合物類、アクリル酸ナトリウム、メタクリル
酸ナトリウム、アクリル酸亜鉛等の金属塩類等を
挙げることができ、相互の混合使用も可能であ
る。なかでも、アクリル酸、マレイン酸、無水マ
レイン酸が好ましい結果を与える。なお、上記の
モノマーを使用する際に、スチレン、酢酸ビニ
ル、アクリル酸エステル等の他種モノマーと同時
に使用して、共グラフト共重合することもでき
る。 グラフト変性されたポリオレフインに含有され
る不飽和カルボン酸もしくはその誘導体、その他
の官能性ビニルモノマーの量は0.005ないし10モ
ル％が好ましく、より好ましくは0.01ないし5.0
モル％の範囲が望ましい。この量は、ポリオレフ
インに含有される官能基が熱可塑性ポリウレタン
エラストマーに対して強い相互作用を有する場合
は少くても効果が発揮できる。ただし、上記の範
囲未満では本発明の如き顕著な効果は得られず、
また上記の範囲より多くなると組成物の成形性や
熱安定性等が低下して好ましくない。 なお、不飽和カルボン酸もしくはその誘導体、
その他の官能性ビニルモノマーでグラフト変性さ
れたポリオレフインを調整するには種々の方法は
採用することができる。その一つにポリオレフイ
ン、不飽和カルボン酸もしくはその誘導体、その
他の官能性ビニルモノマーとラジカル発生剤を同
時に混合して熔融均一化する方法があり、他の一
つには適当な溶媒中に溶解ないし懸濁しているポ
リオレフインに不飽和カルボン酸もしくはその誘
導体、その他の官能性ビニルモノマーおよびラジ
カル発生剤を添加する方法等がある。また一方、
本発明にいう熱可塑性ポリウレタンエラストマー
の存在下で上記の反応を行うことも可能である。 本発明にいう変性ポリオレフインの他の一つは
エチレン−ビニルエステル共重合体のけん化物、
もしくはエチレン−ビニルエステル共重合体のけ
ん化物に前記の不飽和カルボン酸もしくはその誘
導体、その他の官能性ビニルモノマーをグラフト
した変性物がある。この場合、エチレン−ビニル
エステル共重合体はエチレンを主体とする共重合
体であることが好ましく、エチレン含有量は50モ
ル％以上であることが望ましい。また、けん化度
は10〜100％の範囲が好ましい。この範囲のもの
が、熱可塑性ポリウレタンエラストマーと良好な
成形物と物性を有する組成物を形成する。 一方、上記のエチレン−ビニルエステル共重合
体のけん化物に前記の不飽和カルボン酸、もしく
はその誘導体、その他の官能性ビニルモノマーを
グラフトした変性物も本発明に使用できる。モノ
マーの種類、量、変性方法は、前記の変性ポリオ
レフインと同様である。 本発明に使用できるオレフインを主体とする共
重合体として、α−オレフインと不飽和カルボン
酸もしくはその誘導体、その他の官能性ビニルモ
ノマーとの共重合体が可能であり、αオレフイン
と不飽和カルボン酸の共重合体の部分金属塩から
なるいわゆるアイオノマー樹脂も可能である。た
とえば、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレ
ン−メタアクリル酸共重合体、エチレン−アクリ
ル酸−メタアクリル酸エステル共重合体、エチレ
ン−アクリル酸−メタアクリル酸エステル共重合
体の部分金属塩からなるアイオノマー樹脂、エチ
レン−アクリル酸共重合体の部分金属塩からなる
アイオノマー樹脂等がある。 以上の各種の変性ポリオレフイン、オレフイン
を主体とする共重合体は相互に混合して使用する
こともできる。 前記の熱可塑性ポリウレタンエラストマーと、
前記の変性ポリオレフインもしくはオレフインを
主体とする共重合体との配合比は、前者が５〜70
重量部と後者が95〜30重量部の範囲にある。特
に、かかる樹脂組成物が熱可塑性ポリエステル系
樹脂層(A)と、ポリオレフイン系樹脂層(C)との中間
に接着樹脂層(B)として使用される場合には、樹脂
組成物層中の前記の熱可塑性ポリウレタンエラス
トマーと前記の変性ポリオレフインもしくはオレ
フインを主体とする共重合体の配合比は、両者の
“海−島”分散構造の逆転相域の配合比範囲が望
ましい。すなわち、熱可塑性ポリウレタンエラス
トマーに対して接着性を有するが変性ポリオレフ
インもしくはオレフインを主体とする共重合体に
対して接着性の低い樹脂層(A)面に対しては、樹脂
組成物中の熱可塑性ポリウレタンエラストマーが
“海”（連続相）で、変性ポリオレフインもしくは
オレフインを主体とする共重合体が“島”（非連
続相）になる分散状態が望ましい。逆に、変性ポ
リオレフインもしくはオレフインを主体とする共
重合体に対して接着性を有するが熱可塑性ポリウ
レタンエラストマーに対して接着性の低い樹脂層
(C)面に対しては、樹脂組成物中の変性ポリオレフ
インもしくはオレフインを主体とする共重合体が
“海”（連続相）で、熱可塑性ポリウレタンエラス
トマーが“島”（非連続相）になる分散状態が望
ましい。したがつて、樹脂組成物層(B)が樹脂層(A)
と樹脂層(C)の中間にあつて、両層に対して最高の
接着性を得るためには、樹脂組成物中の両成分
は、両方共“海”（連続相）となる構造が望まし
いことになる。すなわち、本発明の積層物におい
て、樹脂組成物層(B)が熱可塑性ポリエステル系樹
脂層(A)とポリオレフイン系樹脂層(C)との中間接着
層として作用する場合には、樹脂組成物中の熱可
塑性ポリウレタンエラストマーと、変性ポリオレ
フインもしくはオレフインを主体とする共重合体
との分散構造が相互に“海−島”の分散状態が逆
転して、“海−島”の分散状態が破壊されている
領域が望ましい。かかる分散状態を現出するため
の両成分の濃度領域は、両者の熔融粘度、化学的
親和性、製造方法ないし成形方法等により最適な
配合比は変るが、熱可塑性ポリウレタンエラスト
マーが20〜60重量部、変性ポリオレフインもしく
はオレフインを主体とする共重合体が80〜40重量
部の範囲で選定することが、最適な接着性を得る
ためにも、成形性と経済性の面からも好ましい。 また一方、熱可塑性ポリエステル系樹脂からな
る樹脂層(A)と、ポリオレフイン系樹脂層(C)に同時
に熔融接着するためには樹脂組成物層(B)中の分散
構造がたとえ明確な“海−島”の分散構造を示し
たとしても、その“島”となる非連続相粒子の短
径が100μ以下の微分散を示すならば、上記の変
性ポリオレフインもしくはオレフインを主体とす
る共重合体の“海−島”の分散状態が破壊されて
いる領域と同様の効果が得られる。特に、非連続
相粒子の短径は小さい程望ましくより好ましくは
50μ以下、さらに好ましくは20μ以下、なお好ま
しくは10μ以下であることが望ましい。非連続相
粒子の短径が100μを越える場合は、特に熱接着
による接着強度は低いものとなり、物性、成形性
も共に低下ししてくる。かかる分散状態を現出す
るための両成分の濃度領域は両者の熔融粘度、化
学的親和性、製造方法ないし成形方法等により最
適な配合比は変るが、前記範囲内で選定できる。 かかる樹脂組成物を製造するには、熔融混練法
が最も簡便である。所定の配合比に混合した混合
物を単軸押出機、多軸押出機、バンバリーミキサ
ー、ニーダー、ミキシングロール等の装置で熔融
混練して製造することができる。注意すべき点
は、混練度が樹脂組成物の分散状態、物性に影響
を及ぼす点と熱可塑性ポリウレタンエラストマー
の熱安定性が低い点である。熱可塑性ポリウレタ
ンエラストマーの熱安定性を損わない範囲で混練
度を充分にあげることが望ましい。 かかる樹脂組成物には上記組成以外に、追加的
に他種の合成エラストマー類を添加することも可
能である。その他、熱安定剤、紫外線吸収剤、滑
剤、帯電防止剤、充填剤、難燃剤、粘着付与剤、
染顔料等の各種の添加剤を添加することもでき
る。 本発明にいうポリオレフイン系樹脂層(C)を構成
するポリオレフイン系樹脂には、樹脂組成物層(B)
を構成する樹脂組成物中の前記した変性ポリオレ
フイン類、該変性ポリオレフインの原料となり得
る前記のポリオレフイン類、および前記のオレフ
インを主体とする共重合体類が含まれる。特にポ
リオレフイン系樹脂層(C)としては、樹脂組成物層
(B)を構成する変性ポリオレフインと同種のポリオ
レフインを使用することが、接着性、成形性の面
から望ましい。 本発明の積層物は(A)(B)両層、もしくは(A)(B)(C)各
層を接合することによつて得られる。接合には、
少くとも樹脂組成物層(B)の熔融状態で(A)と接着す
る必要がある。熱可塑性ポリエステル系樹脂層(A)
は、接着時の状態が熔融状態であつてもよく、冷
却固化した状態であつてもよく、また一軸ないし
二軸以上で延伸された状態であつてもよい。ポリ
オレフイン系樹脂層(C)は、接着時の状態が(B)層と
同様に熔融状態であることが望ましい。従つて接
合方法は、公知の方法、たとえば共押出成形、押
出ラミネーシヨン、押出コーテイング、多層射出
成形、各種融着法など、いずれの方法も採用する
ことができる。特に、ポリブチレンテレフタレー
トの如く、融点が比較的低いポリエステル系樹脂
については、各成分を別々の押出機により熔融押
出しして円型ダイまたはＴ型ダイの内部で各層を
接合させて所望の形状の多層フイルム、多層シー
ト、もしくは多層中空成形品等を得る方法が好ま
しい。この場合、成形に連続して、もしくは後で
二軸延伸加工などの後加工を施すことも可能であ
る。また、ポリエチレンテレフタレート二軸延伸
フイルムの如く、融点が高く、二軸延伸による優
れた特性を生かしたい場合には、二軸延伸フイル
ム上へ樹脂組成物層(B)を押出ラミネーシヨンする
方法が好ましい。この場合、樹脂組成物層(B)にポ
リオレフイン系樹脂層(C)を共押出成形ないし遂次
押出成形などの方法で熔融状態で積層して、樹脂
組成物層(B)がポリエステル二軸延伸フイルム上へ
接着するようにして、多層押出ラミネーシヨンす
ることも可能である。 本発明の積層物の構成としては、樹脂層(A)と樹
脂組成物層(B)とからなる２層構造のみならず、
(B)／(A)／(B)、(A)／(B)／(A)′／(B)／(A)、(B)／(A)
／
(B)／(A)′／(B)の如きサンドイツチ構造も可能であ
る。（ここでA′はＡとは異種のポリエステル系樹
脂を示す。）また、樹脂層(C)を加えて、(C)／(B)／
(A)、(C)／(B)／(A)／(B)、(C)／(B)／(A)／(B)／(C)、
(C)／
(B)／(A)／(B)／(A)′／(B)／(C)の如き多層構造とする
こともできる。この場合、樹脂層(C)の特長を生か
して、機械的強度、ヒートシール性、耐水性、耐
薬品性、耐熱性等に優れた積層物とすることがで
きる。さらに、樹脂組成物層(B)との接着性が良好
な他の樹脂を用いた組合せ、たとえばポリアミ
ド／(B)／(A)、ポリアミド／(B)／(A)／(B)／(C)、ポリ
エステル／(B)／(A)、塩化ビニル系樹脂もしくは塩
化ビニリデン系樹脂／(B)／(A)、塩化ビニル系樹脂
もしくは塩化ビニリデン系樹脂／(B)／(A)／(B)／(C)
等の積層物とすることもできる。 さらには、本発明の積層物をラミネート基材と
して、アルミニウム箔、ポリエチレンテレフタレ
ート２軸延伸フイルム、ナイロン66 ２軸延伸フ
イルム、OPP、ポリスチレンシート、紙、その
他のラミネート基材と、ドライラミネート等の方
法によりラミネートして使用することもできる。 積層物の各層の厚み構成は品質、経済性等の要
求に合うよう任意に選ぶことができる。また、積
層物の形状はフイルム、シート、パイプその他の
異形押出品、中空成形品その他各種成形品形状が
可能である。 本発明の積層物は、樹脂層間の接着が極めて良
好で、品質的にはガス透過防止性に優れ、ヒート
シールが容易であるばかりでなく、水や油や化学
薬品に対する抵抗性が優れ、かつ剛性が高く強靭
で、透明性も良好であることから、食品包装用、
精密工業品包装用として最適である。特に、樹脂
組成物層(B)のベースポリマーとして、結晶性ポリ
プロピレンや高・中密度ポリエチレンの如き比較
的融点の高いポリオレフインを使用した場合に
は、煮沸や高温殺菌も可能となる程、耐熱性に優
れた積層物とすることもできる。 以下実施例により本発明の態様を示すが、これ
らは本発明をより詳細に説明するためのものであ
り、本発明を限定するものではない。 なお、実施例、参考例中の部、％はそれぞれ重
量部、重量％を示す。 実施例 １ 無水マレイン酸と高密度ポリエチレンをラジカ
ル発生剤の存在下熔融混練して、MI8.0、密度
0.953、無水マレイン酸含量0.1％の無水マレイン
酸グラフト変性高密度ポリエチレンを得た。 この変性高密度ポリエチレンと熱可塑性ポリウ
レタンエラストマー（日本ポリウレタン社製、商
品名；パラプレンP22S）を第１表に示す配合比
で、押出機を使用して190℃で熔融混合押出し
て、各種樹脂組成物ペレツトを得た。 この樹脂組成物をシリンダ温度210℃で、また
密度0.945、MI8の高密度ポリエチレンをシリン
ダ温度230℃で、ダイ温度約220℃のＴ型マルチマ
ニホールド多層ダイに供給し、熔融した積層フイ
ルムを押出した。この積層フイルムの厚みは樹脂
組成物層(B)15μ、高密度ポリエチレン層(C)45μで
あつた。この熔融フイルムの樹脂組成物層(B)側
を、アンカーコート処理を施していない、厚み50
μのポリエチレンテレフタレート２軸延伸フイル
ム（商標；ルミラー、東レ社製）に常法により圧
着ラミネートして、ラミネートフイルムを製造し
た。 得られた積層物を巾25mm、長さ15cmに切取り、
その一端を強制剥離して、剥離強度を測定した。
（180゜剥離、200mm／分 チヤツク速度）その結
果を第１表に示す。 参考例 １ 実施例１において、樹脂組成物(B)を製造する際
に使用した無水マレイン酸グラフト変性高密度ポ
リエチレンの代りに、MI1.0、密度0.953の未変性
高密度ポリエチレンを使用する以外は実施例１と
同様にして各種樹脂組成物を製造した。この樹脂
組成物を使用して、実施例１と同様にして各種積
層物を製造し、剥離強度を測定した。その結果を
第１表に示す。

【表】

【表】 実施例 ２ 実施例１において、樹脂組成物(B)を製造する際
に使用した無水マレイン酸グラフト変性ポリエチ
レン60部と、第２表に記載の各種熱可塑性ポリウ
レタンエラストマー40部を実施例１と同様に熔融
混練して各種樹脂組成物を製造した。この樹脂組
成物を使用して実施例１と同様にして各種積層物
を製造し、剥離強度を測定した。その結果を第２
表に示す。 参考例 ２−１ 実施例２において、熱可塑性ポリウレタン系エ
ラストマーの代りに、スチレン−ブタジエン系熱
可塑性エラストマー（旭化成工業（株）製、商品
名；タフプレンＡ）を使用することを除いては、
実施例２と同様にして積層物を製造し評価した。
その結果を第２表に示す。 参考例 ２−２ 実施例２において、熱可塑性ポリウレタン系エ
ラストマーの代りにポリオレフイン系熱可塑性エ
ラストマー（三井石油化学工業（株）製、商品
名；タフマーP0680）を使用することを除いて
は、実施例２と同様にして積層物を製造し、評価
した。その結果は第２表に示す。

【表】 実施例 ３ 実施例１において使用した無水マレイン酸グラ
フト変性ポリエチレンの代りに、第３表に記載の
各種変性ポリオレフインもしくはエチレンを主体
とする共重合体60部と、実施例１で使用した熱可
塑性ポリウレタンエラストマー40部を実施例１と
同様に熔融混練して各種樹脂組成物を製造した。 これらの樹脂組成物を(B)層として、第３表に記
載の各種ポリオレフイン系樹脂を(C)層として実施
例１と同様にして熔融した積層フイルムを押出
し、実施例１と同じポリエチレンテレフタレート
フイルム(A)層に圧着ラミネートした。得られた積
層物の剥離強度を測定した。その結果を第３表に
示す。

【表】 参考例 ３ 実施例３において使用した第３表記載の各種変
性ポリオレフインもしくはエチレンを主体とする
共重合体の単独を(B)層とし、第４表に記載の各種
ポリオレフイン系樹脂を(C)層として使用する以外
は、実施例３と同様にして積層物を製造して剥離
強度を測定した。その結果を第４表に示す。

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ ポリエステル系樹脂層(A)と、軟化温度が105
   ℃以上の熱可塑性ポリウレタンエラストマー５〜
   70重量部と主鎖または側鎖にカルボン酸基、カル
   ボン酸塩基、カルボン酸無水物基、アミド基、水
   酸基、エポキシ基からなる群から選ばれた一種以
   上の官能基を含有する変性ポリオレフインもしく
   は上記官能基を含有するオレフインを主体とする
   共重合体95〜30重量部とからなる樹脂組成物層(B)
   が、相互に接した少くとも２層を積層してなる積
   層物。 ２ ポリエステル系樹脂層(A)と、軟化温度が105
   ℃以上の熱可塑性ポリウレタンエラストマー５〜
   70重量部と、主鎖または側鎖にカルボン酸基、カ
   ルボン酸塩基、カルボン酸無水物基、アミド基、
   水酸基、エポキシ基からなる群から選ばれた一種
   以上の官能基を含有する変性ポリオレフインもし
   くは上記官能基を含有するオレフインを主体とす
   る共重合体95〜30重量部とからなる樹脂組成物層
   (B)が、相互に接してなる積層物の(B)層に接してさ
   らにポリオレフイン系樹脂層(C)を積層してなる積
   層物。