JPS6236408A - ポリオキシカルボン酸の製造方法 - Google Patents
ポリオキシカルボン酸の製造方法Info
- Publication number
- JPS6236408A JPS6236408A JP17524885A JP17524885A JPS6236408A JP S6236408 A JPS6236408 A JP S6236408A JP 17524885 A JP17524885 A JP 17524885A JP 17524885 A JP17524885 A JP 17524885A JP S6236408 A JPS6236408 A JP S6236408A
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- JP
- Japan
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- allyl alcohol
- acid
- acrylic acid
- radical
- parts
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- Polymerization Catalysts (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明はカルボキシレート基とヒドロキシル基とｔ−有
するポリオキシカルボン酸の製造方法に関し、開始剤と
して過酸化水素を仕込みモノマーの合計量に対し１０−
３０重量％添加することにより仕込みモノマーのほとん
ど全てを反応させ、モノマー回収が不要であるポリオキ
シカルボン酸の製造方法に関する。
するポリオキシカルボン酸の製造方法に関し、開始剤と
して過酸化水素を仕込みモノマーの合計量に対し１０−
３０重量％添加することにより仕込みモノマーのほとん
ど全てを反応させ、モノマー回収が不要であるポリオキ
シカルボン酸の製造方法に関する。
さらに詳しくは、本発明はアリルアルコールとアクリル
酸またはメタクリル酸を共重合させる際に、ラジカル開
始剤として過酸化水素をアリルアルコールとアクリル酸
またはメタクリル酸の合計モノマーに対して１０〜５０
重量％添加することｔ−特徴とする未反応モノマーの回
収の不要なポリオキシカルボン酸の製造方法に関する。
酸またはメタクリル酸を共重合させる際に、ラジカル開
始剤として過酸化水素をアリルアルコールとアクリル酸
またはメタクリル酸の合計モノマーに対して１０〜５０
重量％添加することｔ−特徴とする未反応モノマーの回
収の不要なポリオキシカルボン酸の製造方法に関する。
アリルアルコールとアクリル酸またはメタクリル酸とを
ラジカル重合させて得たポリオキシカルボン酸は主成分
として一般式 （式中、Ａは水素、１価又は多価金属、特にアルカリ金
属殊にナトリウム原子又はアンモニウムを表わし、Ｒ１
はメチル基、殊に水素原子全表わす）の繰り返し単位か
ら構成されている。
ラジカル重合させて得たポリオキシカルボン酸は主成分
として一般式 （式中、Ａは水素、１価又は多価金属、特にアルカリ金
属殊にナトリウム原子又はアンモニウムを表わし、Ｒ１
はメチル基、殊に水素原子全表わす）の繰り返し単位か
ら構成されている。
（従来、ポリオキシカルボン酸という言葉で習慣上アル
カリ塩と遊離酸又はそれらの混合物を総称している。本
発明においても特にことわらない限フポリオキシカルボ
ン酸という言葉を同じ意味で使うことにする。）その製
造方法としては、特公昭５７−３９２４６号公報による
とアリルアルコールと（メタ）アクリル酸を過酸化ベン
ゾイル、アゾビスイソブチロニトリル等のラジカル開始
剤を用いてラジカル重合させた後、水酸化アルカリを加
え、中和およびケン化し、この反応液から蒸留によシ未
反応アリルアルコールを回収し所定の濃度のポリオキシ
カルボン酸を得ている。従って、この方法では反応粗液
中から未反応のアリルアルコールを回収する操作が必要
であり、この未反応アリルアルコールの回収は製造装置
および操作を煩雑にするとともにコストアップにもつな
がり大きな問題となっている。
カリ塩と遊離酸又はそれらの混合物を総称している。本
発明においても特にことわらない限フポリオキシカルボ
ン酸という言葉を同じ意味で使うことにする。）その製
造方法としては、特公昭５７−３９２４６号公報による
とアリルアルコールと（メタ）アクリル酸を過酸化ベン
ゾイル、アゾビスイソブチロニトリル等のラジカル開始
剤を用いてラジカル重合させた後、水酸化アルカリを加
え、中和およびケン化し、この反応液から蒸留によシ未
反応アリルアルコールを回収し所定の濃度のポリオキシ
カルボン酸を得ている。従って、この方法では反応粗液
中から未反応のアリルアルコールを回収する操作が必要
であり、この未反応アリルアルコールの回収は製造装置
および操作を煩雑にするとともにコストアップにもつな
がり大きな問題となっている。
〔問題点を解決するための手段］
そこで本発明者らは未反応モノマーの回収の不要なポリ
オキシカルボン酸の製造方法を得んと鋭意検討した結果
、アリルアルコールとアクリル酸またはメタクリル酸と
全ラジカル共重合させる際に、ラジカル開始剤として過
酸化水素ｔアリルアルコールとアクリル酸またはメタク
リル酸の合計モノマーに対して１０へ５０７４Ｊ％龜加
することにより、未反応上ツマ−の存在しない、すなわ
ち未反応モノマーの回収の不要なポリオキシカルボン酸
が製造できること金兄い出し、本発明を完成させ九。
オキシカルボン酸の製造方法を得んと鋭意検討した結果
、アリルアルコールとアクリル酸またはメタクリル酸と
全ラジカル共重合させる際に、ラジカル開始剤として過
酸化水素ｔアリルアルコールとアクリル酸またはメタク
リル酸の合計モノマーに対して１０へ５０７４Ｊ％龜加
することにより、未反応上ツマ−の存在しない、すなわ
ち未反応モノマーの回収の不要なポリオキシカルボン酸
が製造できること金兄い出し、本発明を完成させ九。
本発明で用いるラジカル重合の方法としてはラジカル開
始剤として過酸化水素？用いる方法であり、過酸化水素
の使用量は１０〜５０重量％、好ましくは１２〜２０重
貢％添加するのが望ましい。
始剤として過酸化水素？用いる方法であり、過酸化水素
の使用量は１０〜５０重量％、好ましくは１２〜２０重
貢％添加するのが望ましい。
共重合反応の媒体としては水が作業性等の面から判断し
て最も適しており、その添加量は生成するポリオキシカ
ルボン酸のアルカリ塩の浴解などを考慮して定めること
もできるがこれに限定されるものではない。
て最も適しており、その添加量は生成するポリオキシカ
ルボン酸のアルカリ塩の浴解などを考慮して定めること
もできるがこれに限定されるものではない。
共重合反応は原則的にはバッチ式又は連続式のいずれで
も行ない得る。反応温度は４０へ１００℃が一般的であ
り、反応時間は反応温度および過酸化水素の使用量に影
響されるが一般には４−１０時間である。
も行ない得る。反応温度は４０へ１００℃が一般的であ
り、反応時間は反応温度および過酸化水素の使用量に影
響されるが一般には４−１０時間である。
ラジカル重合におけるアクリル酸ま友はメタクリル酸の
アリルアルコールに対する仕込モル比は得られる重合物
および更にそれから水酸化アルカリとの反応によって得
られるポリオキシカルボン酸の性質に大きな影響を及ぼ
す。例えばポリオキシカルボン酸のアルカリ塩のカルボ
中シレート基のヒドロキシル基に対するそル比が２Ｓ５
であるポリオキシカルボン酸は最高のカルシウムイオン
封鎖能力全厚える。ま几水溶性に影響を与えない他のモ
ノマー例えばアクリルアミド、アクリルアミンなども必
要に応じて用いることもできる。
アリルアルコールに対する仕込モル比は得られる重合物
および更にそれから水酸化アルカリとの反応によって得
られるポリオキシカルボン酸の性質に大きな影響を及ぼ
す。例えばポリオキシカルボン酸のアルカリ塩のカルボ
中シレート基のヒドロキシル基に対するそル比が２Ｓ５
であるポリオキシカルボン酸は最高のカルシウムイオン
封鎖能力全厚える。ま几水溶性に影響を与えない他のモ
ノマー例えばアクリルアミド、アクリルアミンなども必
要に応じて用いることもできる。
本発明による生成物は洗剤のビルダー、スクール付着防
止剤などに使用できる。
止剤などに使用できる。
以下実施例によって本発明を説明するが、これらによっ
て本発明を限定するものではない。
て本発明を限定するものではない。
なお例中、部、％は重量基準を示す。
実施例１
攪拌器、温度計、還流冷却器、滴下ロートおよびＮ２導
入管を付し几２１５ツロセパラブルフラスコにアリルア
ルコール５８部、水２５０！、６０％過酸化水素水１５
０部を入れＮ２置換を行ないつつ内容物の温度を９０℃
まで上昇させあ次に内容物の温度を９０±５℃に保ちな
がらアクリルｒＲ２８８部を３時間で滴下し、その温度
でさらに２時間熟成した。
入管を付し几２１５ツロセパラブルフラスコにアリルア
ルコール５８部、水２５０！、６０％過酸化水素水１５
０部を入れＮ２置換を行ないつつ内容物の温度を９０℃
まで上昇させあ次に内容物の温度を９０±５℃に保ちな
がらアクリルｒＲ２８８部を３時間で滴下し、その温度
でさらに２時間熟成した。
上記共重合反り液に２５％水酸化ナトリウム水溶液６４
０部を加え、７０℃で２時間中和およびケン化反応ｔお
こなつ九。
０部を加え、７０℃で２時間中和およびケン化反応ｔお
こなつ九。
この反応粗液中のアリルアルコール量およびアクリル酸
量を分析し九らアリルアルコールが９ｐｐｍ、アクリル
酸が６６ ｐｐｒｒｒでありそれぞれほとんど反応して
いることが判明し、未反応モノマーの回収の必要はなか
った。
量を分析し九らアリルアルコールが９ｐｐｍ、アクリル
酸が６６ ｐｐｒｒｒでありそれぞれほとんど反応して
いることが判明し、未反応モノマーの回収の必要はなか
った。
実施例２
攪拌器、温度計、還流冷却器、滴下ロート及びＮ２４人
管を付した２４５ツロセパラプルフラスコにアリルアル
コール５８部、水１２９部、６０％過酸化水素水１００
部を入れＮ２置換を行ないつつ内容物の温度上９０℃ま
で上昇させ九次に内容物の温度ｔ−９０±５℃に保ちな
がらアクリルｒＲ２１６部ｔ−３時間で滴下し、その温
度で更に２時間熟成した。上記共重合反応液に２５％水
酸化ナトリウム水浴液４８０部を加え、７０℃で２時間
中和及びケン化反応金行つ友。
管を付した２４５ツロセパラプルフラスコにアリルアル
コール５８部、水１２９部、６０％過酸化水素水１００
部を入れＮ２置換を行ないつつ内容物の温度上９０℃ま
で上昇させ九次に内容物の温度ｔ−９０±５℃に保ちな
がらアクリルｒＲ２１６部ｔ−３時間で滴下し、その温
度で更に２時間熟成した。上記共重合反応液に２５％水
酸化ナトリウム水浴液４８０部を加え、７０℃で２時間
中和及びケン化反応金行つ友。
この反応粗液中のアリルアルコールおよびアクリルｅｔ
分析したらアリルアルコールが１８ｐｐｍ ｓアクリル
酸が１２７ ｐｐｍでありそれぞれほとんど反応してい
ることがわかり未反応モノマーの回収の必要はなかった
。
分析したらアリルアルコールが１８ｐｐｍ ｓアクリル
酸が１２７ ｐｐｍでありそれぞれほとんど反応してい
ることがわかり未反応モノマーの回収の必要はなかった
。
比較例１
実施例１と同様の反応器にアリルアルコール５２２部、
水２１１．５部、６０％過酸化水素水６０部を仕込み、
Ｎ２気°流中で９０℃に加熱し九次に内容物の温度ｔ−
９０±５℃に保ちながらアクリル酸５２４部を５時間で
滴下し、その温度でさらに２時間熟成した。
水２１１．５部、６０％過酸化水素水６０部を仕込み、
Ｎ２気°流中で９０℃に加熱し九次に内容物の温度ｔ−
９０±５℃に保ちながらアクリル酸５２４部を５時間で
滴下し、その温度でさらに２時間熟成した。
上記共重合反応液に２５％水酸化ナトリウム水浴液７２
０部を加え７０℃で２時間中和およびケン化反応をおこ
なった。
０部を加え７０℃で２時間中和およびケン化反応をおこ
なった。
この反応粗液中のアリルアルコールおよ０’７クリル酸
を分析したところアリルアルコールが１７．５ ｗｚ％
、アクリル酸が４８ ｐｐｍでアリルアルコールは仕込
んだ童の５９．１％しか反応しておらず、未反応アリル
アルコールの回収が必要であった。
を分析したところアリルアルコールが１７．５ ｗｚ％
、アクリル酸が４８ ｐｐｍでアリルアルコールは仕込
んだ童の５９．１％しか反応しておらず、未反応アリル
アルコールの回収が必要であった。
Claims (1)
- アリルアルコールとアクリル酸またはメタクリル酸とを
ラジカル共重合させる際に、ラジカル開始剤として過酸
化水素をアリルアルコールとアクリル酸またはメタクリ
ル酸の合計モノマーに対して１０〜３０重量％添加する
ことを特徴とするポリオキシカルボン酸の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17524885A JPS6236408A (ja) | 1985-08-09 | 1985-08-09 | ポリオキシカルボン酸の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17524885A JPS6236408A (ja) | 1985-08-09 | 1985-08-09 | ポリオキシカルボン酸の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6236408A true JPS6236408A (ja) | 1987-02-17 |
| JPH0535726B2 JPH0535726B2 (ja) | 1993-05-27 |
Family
ID=15992849
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17524885A Granted JPS6236408A (ja) | 1985-08-09 | 1985-08-09 | ポリオキシカルボン酸の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6236408A (ja) |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5523851A (en) * | 1978-08-09 | 1980-02-20 | Hitachi Ltd | Air conditioner |
| JPS5739246A (en) * | 1980-08-15 | 1982-03-04 | Teijin Ltd | Production of extensible fabric having cotton like feeling |
| JPS5869206A (ja) * | 1981-10-20 | 1983-04-25 | Nippon Paint Co Ltd | 末端に水酸基を有するアクリル重合体の製造法 |
-
1985
- 1985-08-09 JP JP17524885A patent/JPS6236408A/ja active Granted
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5523851A (en) * | 1978-08-09 | 1980-02-20 | Hitachi Ltd | Air conditioner |
| JPS5739246A (en) * | 1980-08-15 | 1982-03-04 | Teijin Ltd | Production of extensible fabric having cotton like feeling |
| JPS5869206A (ja) * | 1981-10-20 | 1983-04-25 | Nippon Paint Co Ltd | 末端に水酸基を有するアクリル重合体の製造法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0535726B2 (ja) | 1993-05-27 |
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