JPS6236477A - 接着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ この発明は、接着剤組成物に関し、さらに詳しく言うと
、接看力特に剥Ｓ接着力の向上した接着剤組成物に関す
る。

［従来の技術およびその問題点］ 従来、インブチレンと無水マレイン酸との共重合体（Ｉ
Ｂ−ＭＡと略記することがある。）、無水マレイン酸と
スチレンとの共重合体（ＭＡ−３Ａと略記することがあ
る。）、インブチレンと無水マレイン酸とスチレンとの
共重合体（ＩＢ−ＭＡ−３Ｔと略記することがある。）
およびインブチレンとアクリル酸エステルとの共重合体
（ＩＢ−ＡＭと略記することがある。）が公知であり、
この公知の共重合体を基にして調製した接着剤も公知で
ある。

このような公知の接着剤の３１製方法としては、たとえ
ば、■前記共重合体をイミド化処理する調製方法、■前
記共重合体を部分的にイミド化して得られる部分イミド
化物をさらに中和処理する調製方法がある。

しかしながら、前記■の調製方法では、得られる共重合
体が水に溶解せず、これを溶解する溶媒も限定さ）てい
るので、接着剤として汎用性を欠き、揮発性溶媒を使用
することから、取扱い上不便であり、人体に対する危険
性もある。また、前記■の調製方法では、得られる接着
剤が水溶液の形態で得られるので取扱いＬの便利性およ
び安全性の点から好ましいものではあるが、接着力が未
だ十分ではないとの問題点がある。

この発明は前記事情に基づいてなされたものである。す
なわち、この発明の目的は、前記問題点を解決する接着
剤組成物を提供することにある。

さらにこの発明の目的は、揮発性有機溶媒を使用しない
ことにより、人体に対する安全性、取扱いトの便利性を
有し、水溶液の形態でありながら接着性の向ヒした新規
な接着剤組成物を提供することにある。

［前記問題点を解決するための手段］ 前記問題点を解決するためのこの発明のａ要は、インブ
チレン単位、スチレン単位およびアクリル酸エステル単
位よりなる群から選択される少なくとも一腫のモノマー
単位と無水マレイン酸単位とを構成単位とする共重合体
を部分的にイミド化処理して得られる活性水素含有の部
分イミド化物を、アルカリ水溶液により中和処理して得
られるＪＩ１４ｊ合体水溶液とポリイソシアネート化合
物とを有することを特徴とする接着剤Ｍｌ成物である。

この発明をさらに長体的に汀うと、この接着剤組成物は
、窒Ｊ！：原子に活性水素を結合する部分イミド化物を
アルカリ水溶液で中和処理して（１）だ水溶液とポリイ
ンシアネート化合物とを有するものであり、前記部分イ
ミド化物は、モノマー中位として無水マレイン酸単位を
必須の構成中位とすると共に、インブチレン単位、スチ
レン中位およびアクリル酸エステル単位よりなる群から
選択される少なくとも一種のモノマー中位を有する二元
または三元あるいはそれ以北の構成中位を有するノ（重
合体をアンモニア等で部分イミド化処理して得られるも
のである。

前記無水マレイン酸単位は、次の一般式（１）で表わす
ことができるが、この発明における共重合体中には次の
一般式（２）で表わされる結合様式で無水マレイン酸単
位が分子末端に含まれる可能性もある。

一→−Ｘ−＋−ＣＨ−ＣＨ７ （ただし、Ｘは他の千ツマ一単位である・）前記スチレ
ン単位は１次の一般式（３）で表わすことができる。

前記イソブチレン単位は、つぎの一般式（４）で表わす
ことができる。

Ｈ３ 一←ＣＨ２−Ｃ−升−・・・（４） Ｃ）１３ 前記アクリル酸エステル単位は１次の一般式％式％ （ただし、Ｒは低級アルキル基であり、好ましいのはメ
チル基である。） この発明における共重合体としては、たとえばＩＢ−Ｍ
Ａ、ＭＡ−５Ｔ、アクリル酸エステルと無水マレイン酸
との共重合体、ＩＢ−ＡＭのような二元共重合体、ＩＢ
−ＭＡ−３Ｔ、インブチレンと無水マレイン酸とアクリ
ル酸エステルとの共徹合体、無水マレイン酸とスチレン
とアクリル酸エステルとの共重合体のような三元共重合
体等が挙げられ、これらの中でも好ましいのは、ＩＢ−
ＭＡ　、ＭＡ−５Ｔ、ＩＢ−ＭＡ−３Ｔ、Ｉｎ−ＭＡ−
ＡＭである。

また、この発明における共重合体は、通常、その数平均
分子間が３，０００〜４００．０００であり、好ましい
数平均分子量は５，０００〜２００．０００である。数
モ均分子星が３，０００よりも小さいと最終的な接着剤
組成物の接着強度を十分に確保することができないこと
がある。また、数モ均分子♀が４００，０００よりも大
きいと１アルカリ水溶液とした場合に、粘度が箸しく高
くなって、作業性が悪くなることがある。

さらにこの発明における前記共重合体は、その数モ均分
子縫が前記範囲内にあるとしても、無水マレイン酸単位
の含有割合が、５〜５０モル％。

特に１０〜５０モル％であるのが好ましい、この共重合
体は、無水マレイン酸単位の存在が必須であって、その
含有割合が前記範囲より少ないと極性基が少なくなるこ
とにより、接着強度が満足できなくなることがあり、ま
た、その含有割合が前記範囲を越えると共重合体の合成
が著しく困難となることがある。

この発明における活性水素を有する部分イミド化物は、
前記共重合体をアンモニアまたは水酸化アンモニウムで
中和し、さらに、加熱処理することにより得ることがで
きる。

また、イミド化に際する反応温度は、通常、１００〜３
００℃であり、好ましくは１５０〜２５０℃であり、反
応時間は、通常１〜５時間であり、ｆｔｌ’ましくは２
〜４時間である。

この発明では、前記部分イミド化物は、そのイミド化率
（前記共屯合中の無水マレイン酸単位がイミド化された
割合）が１〜８０屯ｖ％、特に５〜７０屯驕％であるの
が好ましい。

イミド化（ｌが前記範囲内であると、ポリイソシアネー
ト化合物との相互作用が大きくなる。

この接着剤組成物は、前記部分イミド化物を中和処理し
て得た共重合体水溶液とポリイソシアネート化合物とを
有する。

中和処理は、前記部分イミド化物内の残余の無水マレイ
ン酸単位を中和するのである。

中和剤としてはアンモニア、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム等が挙げられる。

そして、中和処理は、前記中和剤を溶解するアルカリ水
溶液と前記部分イミド化物とを混合することにより行な
うことができる。

中和は、中和度が０．ｌＯ〜１．００となる程度で良い
。

前記共重合体水溶液は、部分イミド化物中の残余の無水
マレイン酸単位が中和された共重合体の濃度がｌＯ〜４
０屯ｆ％、特に１５〜２５＠、量％であるのが好ましい
、前記濃度がｔｏ屯ｇ％よりも小さいと、水の量が多く
なって接着に際して乾燥に時間がかかり、また、前記の
濃度が４０重量％よりも大きいと接着剤組成物の粘性が
大きくなって取扱いに不便を生じることがある。

また、ポリイソシアネート化合物としては、たとえば、
トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシ
アネート、ナフタレンジイソシアネート、ヘキサメチレ
ンジイソシアネート、インホロンジイソシアネート、２
，２．４−トリメチルへキサメチレンジイソシアネート
、キシリレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタ
ンジイソシアネート、リジンイソシアネート等のジイソ
シアネート弔？体；前記ジインシアネートとトリメチロ
ールプロパンとの反応生成物、トリレンジイソシアネー
トの三六体、トリレンジイソシアネートとへキサメチレ
ンジイソシアネートとの結合体のようなポリイソシアネ
ートプレポリマー等が挙げられる。この発明では、前記
各種のポリイソシアネート化合物の中から一種類を選ら
んで使用しても良いし、複数種類を選択してこれらを同
時に使用しても良い、ともあれ、前記各種のポリイソシ
アネート化合物の中でも好ましいのは、ジフェニルメタ
ンジインシアネートである。

前記共重合体水溶液と前記ポリイソシアネート化合物と
の配合割合としては、前記共重合体水溶液１００重量部
に対して、前記ポリイソシアネート化合物が１〜５０重
猜部、特に３〜３０重に部であるのが好ましい、前記ポ
リインシアネート化合物の配合量が１重量部よりも少な
いと、接着強度が不充分となり、その配合量゛が５０重
量部を越えると、配合量を多くする効果がなく返って接
着強度の低下を招くことがある。

前記共重合体水溶液と前記ポリイソシアネート化合物と
を混合するだけでも、改善された接着力を有するこの接
着剤組成物を調製することができるのであるが、改善さ
れた接着力を阻害せず、また、改善された接着力をさら
に高める限りにおいて、他の第３成分をさらに配合して
この接着剤組成物を調製しても良い。

このような第３成分としては、たとえば、ヒドロキシエ
チルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリア
クリル酸ソーダ、ポリビニルアルコール、でんぷん、Ｓ
ＢＲラテックス、ポリ酢酸ビニルエマルジョン等がある
。

この接着剤組成物は、剥ｇＩ接着力が特に改みされて大
きいので、紙、布、木、合成樹脂、モルタル、コンクリ
ート等の接着に好適である。

［発明の効果］ この発明によると、接着力特に剥離接着力の大きな接着
剤組成物を提供することができる。この接着剤組成物は
、水溶液の形態であるので、取扱いにの便利性と安全性
とを有しており、従来の水溶性接着剤の接着力よりも大
きな接着力を発揮することができ、紙、布、木、合成樹
脂、モルタル、コンクリート等を強固に接着することが
できる。

［実施例］ 次にこの発明の実施例および比較例を示す。

（実施例１〜８．比較例１〜５） 第１表に示す種類のモノマー中位として第１表に示す構
成比を有すると共に第１表に示す数平均分子星、の共重
合体を、第１表に示す種類のイミド化剤で、第１表に示
す条件の下にイミド化処理し、次いでこの共重合体を力
性ソーダ水溶液で中和処理して２０重星形濃度の共重合
体水溶液を得た。

比較例においては、この共ＩＴＩ：合体水溶液それ自体
を接着剤として剥離接着力を評価した。

また実施例においては、前記共重合体水溶液にさらに第
１表に示す種類のポリイソシアネート化合物を配合して
接着剤組成物として、９０°剥踏接着力を評価した。

第１表に示すように、共重合体水溶液とポリイソシアネ
ート化合物とを配合してなる接着剤組成物はいずれも接
着強度が向１−シている。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）イソブチレン単位、スチレン単位およびアクリル
   酸エステル単位よりなる群から選択される少なくとも一
   種のモノマー単位と無水マレイン酸単位とを構成単位と
   する共重合体を部分的にイミド化処理して得られる活性
   水素含有の部分イミド化物を、アルカリ水溶液により中
   和処理して得られる共重合体水溶液とポリイソシアネー
   ト化合物とを有することを特徴とする接着剤組成物。
2. （２）前記共重合体が二元共重合体または三元共重合体
   である前記特許請求の範囲第１項に記載の接着剤組成物
   。