JPS6236506B2 - - Google Patents
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- JPS6236506B2 JPS6236506B2 JP54111685A JP11168579A JPS6236506B2 JP S6236506 B2 JPS6236506 B2 JP S6236506B2 JP 54111685 A JP54111685 A JP 54111685A JP 11168579 A JP11168579 A JP 11168579A JP S6236506 B2 JPS6236506 B2 JP S6236506B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- methanol
- fraction
- raw material
- mtbe
- column
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
本発明は、ガソリンのオクタン価向上剤として
有用なメチルターシヤリブチルエーテル（以下、
MTBEと記す。）の製法に関する。 MTBEはイソブテンとメタノールとを酸触媒
の存在下に反応させることにより得られ、その酸
触媒としてはマクロポーラスなスルホン酸型イオ
ン交換樹脂が特に有利であり、またイソブテン源
としては、エチレン製造の際に副生するC4留分
あるいは該C4留分からブタジエンを抽出した抽
出残（以下、C4−Ｒと記す。）が利用されること
が知られている。 製品MTBE中のメタノール含有率は、オクタ
ン価向上剤として使用する際の燃料系統への悪影
響や吸湿性等の点で極力低くすることがのぞまし
いが、MTBEはメタノールと共沸するために、
未反応メタノールが過剰に存する場合には単純な
蒸留操作によつてMTBEからメタノールを除去
することが難しい。そのため、メタノールを
MTBEから除く方法として、水にてメタノール
を抽出分離する方法、ノルマルペンタンをメタノ
ールの10倍量程度加えてメタノールとノルマルペ
ンタンとの共沸により分離する方法等がすでに提
案されているが、これらの分離法はいずれも繁雑
な操作を必要とし、経済的でない。 メタノールとC4留分との共沸を利用した
MTBEからのメタノールの除去も試みられてい
る。例えば、特開昭53−98916には第１表に示す
ような組成を有する合成液を蒸留塔に導びき、塔
底から純度99％（％は重量％を表わす、以下同
じ。）以上のMTBEを得るとともに、塔頂からは
同じく第１表に示すような組成のメタタノールを
含有する留分を得、さらに該留分からメタノール
を水で抽出して回収する方法が開示されている。
有用なメチルターシヤリブチルエーテル（以下、
MTBEと記す。）の製法に関する。 MTBEはイソブテンとメタノールとを酸触媒
の存在下に反応させることにより得られ、その酸
触媒としてはマクロポーラスなスルホン酸型イオ
ン交換樹脂が特に有利であり、またイソブテン源
としては、エチレン製造の際に副生するC4留分
あるいは該C4留分からブタジエンを抽出した抽
出残（以下、C4−Ｒと記す。）が利用されること
が知られている。 製品MTBE中のメタノール含有率は、オクタ
ン価向上剤として使用する際の燃料系統への悪影
響や吸湿性等の点で極力低くすることがのぞまし
いが、MTBEはメタノールと共沸するために、
未反応メタノールが過剰に存する場合には単純な
蒸留操作によつてMTBEからメタノールを除去
することが難しい。そのため、メタノールを
MTBEから除く方法として、水にてメタノール
を抽出分離する方法、ノルマルペンタンをメタノ
ールの10倍量程度加えてメタノールとノルマルペ
ンタンとの共沸により分離する方法等がすでに提
案されているが、これらの分離法はいずれも繁雑
な操作を必要とし、経済的でない。 メタノールとC4留分との共沸を利用した
MTBEからのメタノールの除去も試みられてい
る。例えば、特開昭53−98916には第１表に示す
ような組成を有する合成液を蒸留塔に導びき、塔
底から純度99％（％は重量％を表わす、以下同
じ。）以上のMTBEを得るとともに、塔頂からは
同じく第１表に示すような組成のメタタノールを
含有する留分を得、さらに該留分からメタノール
を水で抽出して回収する方法が開示されている。
【表】
この方法は、合成液から直接に水でメタノール
を抽出する方法に比べて、MTBE中に水が混入
せず、またメタノール−水系にMTBEが混入し
ない点で有利ではあるが、メタノールを水で抽出
するという複雑な分離操作は避けられない。 本発明の目的は、上述のような複雑な分離操作
を行うことなく、C4留分とメタノールとの共沸
を利用して簡単な操作でメタノールとMTBEを
分離し、高純度MTBEを製造する方法を提供す
ることにある。 すなわち、本発明は、イソブテンを含有する原
料C4留分とメタノールとを酸触媒の存在下に反
応させてMTBEを製造するにあたり、 (i) 反応器にメタノール、後記第二蒸留塔から送
られる原料C4留分とメタノールとの共沸混合
物、及び、必要に応じ、原料C4留分の一部を
供給し、酸触媒の存在下にMTBEを合成し； (ii) その合成液を第一蒸留塔に送り、塔頂にイソ
ブテンの消費されたC4留分を留出させて系外
に排出し、塔底からはMTBEとメタノールと
の混合物を抜き出し； (iii) 該混合物に原料C4留分の全量又は残量を供
給して第二蒸留塔に送り、塔頂に原料C4留分
とメタノールとの共沸混合物を留出させて前記
反応器に送り、塔底からMTBEを得ることを
特徴とするMTBEの製造方法を要旨とするも
のである。 本発明によれば、水等の第三物質を介すること
なく、高純度のMTBEを得ることができる。 以下、本発明を第１図のフローシートの例によ
り説明する。 ライン２から供給されるメタノールと、ライン
８から送られる、後述のように、イソブテンを含
有する原料C4留分と少量のメタノールとから主
として成る第二蒸留塔Ｃ−２の共沸留出物とを、
イソブテンと全メタノール（ライン２及びライン
８から供給されるものの合計）とのモル比が0.5
〜1.5：１の範囲になるような割合で、反応原料
として、ライン３から反応器Ｒに供給する。この
場合、上記モル比を調整するために、ライン１０
から原料C4留分の一部を供給してもよい。反応
器Ｒは、例えば酸性イオン交換樹脂を充填した充
填塔式のものであり、該酸性イオン交換樹脂に接
触してイソブテンとメタノールとからMTBEが
生成する。 使用される酸性イオン交換樹脂は、スルホン基
を導入したフエノール・ホルムアルデヒド樹脂、
スルホン基を有する架橋ポリスチレン等であり、
具体例としてはダウエツクス（DOWEX）50（ダ
ウ・ケミカル社製品）、アンバーリスト
（AMBERLISTE）15（ローム・アンド・ハース
社製品）、レバチツト（LEWATIT）SPC−118
（バイエル社製品）等が挙げられる。 反応器Ｒ内の温度は通常40〜100℃の範囲であ
り、特に50〜80℃の範囲が好ましい。40℃よりも
低温では反応速度が遅すぎ、100℃を超えるとイ
ソブテンの２量化等の副反応が起こりやすくな
り、また、酸性イオン交換樹脂の触媒としてのラ
イフが低下しやすくなる。 反応器Ｒに反応原料を供給する速度は、液体空
間速度（LHSV）として通常１〜20H-1、好まし
くは１〜10H-1の範囲である。液体空間速度が
1H-1よりも小さい場合には反応器サイズが大き
くなるために不経済となり、20H-1を超えるとイ
ソブテンの転化率が小さくなる。 反応器Ｒ内の圧力は、上記の反応温度において
反応原料を液状に保つに足る大きさが必要であ
り、通常３〜15気圧である。 上記の条件下に反応させることにより、反応器
Ｒ内において原料C4留分中のイソブテンの大部
分が効率よくMTBEに転化する。 反応器Ｒを出た合成液は、MTBE、イソブテ
ン以外のC4留分、少量のメタノール及び少量の
イソブテンから主として成り、ライン４を経て第
一蒸留塔Ｃ−１の中段に送られる。 第一蒸留塔Ｃ−１は、理論段数が５〜20段の蒸
留塔であり、その型式には特に制限はなく、充填
塔式、硼段式あるいは多孔板式等のいずれであつ
てもよい。 操作条件は、通常０〜10Kg／cm2（ゲージ圧、以
下同じ。）、好ましくは３〜７Kg／cm2の圧力におい
て還流比を0.2〜2.0の範囲とすることが好まし
い。このような条件下に蒸留することにより、合
成液はC4留分とMTBE−メタノール混合液とに
効率よく分離される。そして、塔頂に留出した
C4留分はライン５を経て系外に排出され、
MTBE−メタノール混合液は塔底からライン６
を経て抜き出される。 本発明においては、この混合液に、ライン１か
ら原料C4留分を全量又は前記ライン１０から反
応器Ｒに供給した残量を供給して合流させ、ライ
ン７を経て第二蒸留塔Ｃ−２の中段に導く。第二
蒸留塔Ｃ−２は、第一蒸留塔とほぼ同様な型式及
びサイズの蒸留塔であつて、その操作条件は、一
般に０〜20Kg／cm2、好ましくは５〜12Kg／cm2の圧
力下、還流比0.2〜2.0の範囲が適当である。 上記の条件下に蒸留することにより、ライン６
から抜き出されたMTBE−メタノール混合液中
のメタノールは原料C4留分と共沸して効率よく
MTBEと分離し、塔頂に留出する。留出したメ
タノールと原料C4留分とはライン８を経て反応
器Ｒに送られる。一方、第二蒸留塔の塔底からは
メタノールが実質的に完全に除かれた高純度の
MTBEがライン９を経て抜き出される。 本発明において、ライン１から又はライン１と
ライン１０とから供給する原料C4留分は、エチ
レン製造の際に副生するC4留分又は該C4留分か
らブタジエンを抽出した残りのC4−Ｒであり、
通常15〜50％のイソブテンを含有している。供給
する原料C4留分の量は、これに含まれるイソブ
テンの量が前記ライン２から反応器Ｒに供給され
るメタノール及びライン８からC4留分とともに
反応器Ｒに供給されるメタノールの合計量１モル
に対して0.5〜1.5モルの範囲とすることが好まし
い。イソブテンの供給量が0.5モルよりも少ない
場合には、系内におけるメタノール量が多くな
り、第二蒸留塔Ｃ−２の塔頂からライン８を経て
反応器Ｒに送られる留分中にMTBEが多く混入
するようになり、好ましくない。また、イソブテ
ンの供給量が1.5モルよりも多い場合には、イソ
ブテンの転化率が低下する。 原料C4留分をライン１とライン１０とから供
給する場合、ライン１０から供給する原料C4留
分の量は、通常、原料C4留分の全体供給量の50
％以下である。 以上の説明から明らかなように、本発明におい
ては、反応原料のC4留分とメタノールとの共沸
を利用してMTBEとメタノールとの分離を行う
ことにより、高純度のMTBEが得られる。さら
に、MTBEと分離された反応原料のC4留分とメ
タノールから成る共沸留出物は、そのまま反応原
料として使用されるために、従来法にみられるよ
うな共沸留出物からのメタノールの抽出回収のよ
うな複雑な操作を必要としないという利点があ
る。 以下、実施例により本発明を説明する。文中、
部及び％は、それぞれ重量部及び重量％を意味す
る。 実施例 １ 第１図のフローシートに示したような装置を用
いてMTBEを製造した。 強酸型イオン交換樹脂アンバーリスト15（ロー
ム・アンド・ハース社製）をコンデイシヨニング
後Ｈ型に変換し、メタノール洗浄して一昼夜真空
乾燥したものを、内径25mmのステンレスパイプの
集合体から成る反応器Ｒに充填した。 第二蒸留塔Ｃ−２の塔頂からライン８を経て抜
き出した、第２表に示す組成を有するメタノール
と原料C4留分との共沸留出物81.68部／hrとライ
ン２から供給されるメタノール18.96部／hrとを
混合し、イソブテン：メタノールのモル比を
0.90：1.0となして上記の反応器Ｒに供給した。
液体空間速度は5H-1であり、反応器Ｒの入口及
び出口の温度は、それぞれ60℃及び70℃に制御し
た。
を抽出する方法に比べて、MTBE中に水が混入
せず、またメタノール−水系にMTBEが混入し
ない点で有利ではあるが、メタノールを水で抽出
するという複雑な分離操作は避けられない。 本発明の目的は、上述のような複雑な分離操作
を行うことなく、C4留分とメタノールとの共沸
を利用して簡単な操作でメタノールとMTBEを
分離し、高純度MTBEを製造する方法を提供す
ることにある。 すなわち、本発明は、イソブテンを含有する原
料C4留分とメタノールとを酸触媒の存在下に反
応させてMTBEを製造するにあたり、 (i) 反応器にメタノール、後記第二蒸留塔から送
られる原料C4留分とメタノールとの共沸混合
物、及び、必要に応じ、原料C4留分の一部を
供給し、酸触媒の存在下にMTBEを合成し； (ii) その合成液を第一蒸留塔に送り、塔頂にイソ
ブテンの消費されたC4留分を留出させて系外
に排出し、塔底からはMTBEとメタノールと
の混合物を抜き出し； (iii) 該混合物に原料C4留分の全量又は残量を供
給して第二蒸留塔に送り、塔頂に原料C4留分
とメタノールとの共沸混合物を留出させて前記
反応器に送り、塔底からMTBEを得ることを
特徴とするMTBEの製造方法を要旨とするも
のである。 本発明によれば、水等の第三物質を介すること
なく、高純度のMTBEを得ることができる。 以下、本発明を第１図のフローシートの例によ
り説明する。 ライン２から供給されるメタノールと、ライン
８から送られる、後述のように、イソブテンを含
有する原料C4留分と少量のメタノールとから主
として成る第二蒸留塔Ｃ−２の共沸留出物とを、
イソブテンと全メタノール（ライン２及びライン
８から供給されるものの合計）とのモル比が0.5
〜1.5：１の範囲になるような割合で、反応原料
として、ライン３から反応器Ｒに供給する。この
場合、上記モル比を調整するために、ライン１０
から原料C4留分の一部を供給してもよい。反応
器Ｒは、例えば酸性イオン交換樹脂を充填した充
填塔式のものであり、該酸性イオン交換樹脂に接
触してイソブテンとメタノールとからMTBEが
生成する。 使用される酸性イオン交換樹脂は、スルホン基
を導入したフエノール・ホルムアルデヒド樹脂、
スルホン基を有する架橋ポリスチレン等であり、
具体例としてはダウエツクス（DOWEX）50（ダ
ウ・ケミカル社製品）、アンバーリスト
（AMBERLISTE）15（ローム・アンド・ハース
社製品）、レバチツト（LEWATIT）SPC−118
（バイエル社製品）等が挙げられる。 反応器Ｒ内の温度は通常40〜100℃の範囲であ
り、特に50〜80℃の範囲が好ましい。40℃よりも
低温では反応速度が遅すぎ、100℃を超えるとイ
ソブテンの２量化等の副反応が起こりやすくな
り、また、酸性イオン交換樹脂の触媒としてのラ
イフが低下しやすくなる。 反応器Ｒに反応原料を供給する速度は、液体空
間速度（LHSV）として通常１〜20H-1、好まし
くは１〜10H-1の範囲である。液体空間速度が
1H-1よりも小さい場合には反応器サイズが大き
くなるために不経済となり、20H-1を超えるとイ
ソブテンの転化率が小さくなる。 反応器Ｒ内の圧力は、上記の反応温度において
反応原料を液状に保つに足る大きさが必要であ
り、通常３〜15気圧である。 上記の条件下に反応させることにより、反応器
Ｒ内において原料C4留分中のイソブテンの大部
分が効率よくMTBEに転化する。 反応器Ｒを出た合成液は、MTBE、イソブテ
ン以外のC4留分、少量のメタノール及び少量の
イソブテンから主として成り、ライン４を経て第
一蒸留塔Ｃ−１の中段に送られる。 第一蒸留塔Ｃ−１は、理論段数が５〜20段の蒸
留塔であり、その型式には特に制限はなく、充填
塔式、硼段式あるいは多孔板式等のいずれであつ
てもよい。 操作条件は、通常０〜10Kg／cm2（ゲージ圧、以
下同じ。）、好ましくは３〜７Kg／cm2の圧力におい
て還流比を0.2〜2.0の範囲とすることが好まし
い。このような条件下に蒸留することにより、合
成液はC4留分とMTBE−メタノール混合液とに
効率よく分離される。そして、塔頂に留出した
C4留分はライン５を経て系外に排出され、
MTBE−メタノール混合液は塔底からライン６
を経て抜き出される。 本発明においては、この混合液に、ライン１か
ら原料C4留分を全量又は前記ライン１０から反
応器Ｒに供給した残量を供給して合流させ、ライ
ン７を経て第二蒸留塔Ｃ−２の中段に導く。第二
蒸留塔Ｃ−２は、第一蒸留塔とほぼ同様な型式及
びサイズの蒸留塔であつて、その操作条件は、一
般に０〜20Kg／cm2、好ましくは５〜12Kg／cm2の圧
力下、還流比0.2〜2.0の範囲が適当である。 上記の条件下に蒸留することにより、ライン６
から抜き出されたMTBE−メタノール混合液中
のメタノールは原料C4留分と共沸して効率よく
MTBEと分離し、塔頂に留出する。留出したメ
タノールと原料C4留分とはライン８を経て反応
器Ｒに送られる。一方、第二蒸留塔の塔底からは
メタノールが実質的に完全に除かれた高純度の
MTBEがライン９を経て抜き出される。 本発明において、ライン１から又はライン１と
ライン１０とから供給する原料C4留分は、エチ
レン製造の際に副生するC4留分又は該C4留分か
らブタジエンを抽出した残りのC4−Ｒであり、
通常15〜50％のイソブテンを含有している。供給
する原料C4留分の量は、これに含まれるイソブ
テンの量が前記ライン２から反応器Ｒに供給され
るメタノール及びライン８からC4留分とともに
反応器Ｒに供給されるメタノールの合計量１モル
に対して0.5〜1.5モルの範囲とすることが好まし
い。イソブテンの供給量が0.5モルよりも少ない
場合には、系内におけるメタノール量が多くな
り、第二蒸留塔Ｃ−２の塔頂からライン８を経て
反応器Ｒに送られる留分中にMTBEが多く混入
するようになり、好ましくない。また、イソブテ
ンの供給量が1.5モルよりも多い場合には、イソ
ブテンの転化率が低下する。 原料C4留分をライン１とライン１０とから供
給する場合、ライン１０から供給する原料C4留
分の量は、通常、原料C4留分の全体供給量の50
％以下である。 以上の説明から明らかなように、本発明におい
ては、反応原料のC4留分とメタノールとの共沸
を利用してMTBEとメタノールとの分離を行う
ことにより、高純度のMTBEが得られる。さら
に、MTBEと分離された反応原料のC4留分とメ
タノールから成る共沸留出物は、そのまま反応原
料として使用されるために、従来法にみられるよ
うな共沸留出物からのメタノールの抽出回収のよ
うな複雑な操作を必要としないという利点があ
る。 以下、実施例により本発明を説明する。文中、
部及び％は、それぞれ重量部及び重量％を意味す
る。 実施例 １ 第１図のフローシートに示したような装置を用
いてMTBEを製造した。 強酸型イオン交換樹脂アンバーリスト15（ロー
ム・アンド・ハース社製）をコンデイシヨニング
後Ｈ型に変換し、メタノール洗浄して一昼夜真空
乾燥したものを、内径25mmのステンレスパイプの
集合体から成る反応器Ｒに充填した。 第二蒸留塔Ｃ−２の塔頂からライン８を経て抜
き出した、第２表に示す組成を有するメタノール
と原料C4留分との共沸留出物81.68部／hrとライ
ン２から供給されるメタノール18.96部／hrとを
混合し、イソブテン：メタノールのモル比を
0.90：1.0となして上記の反応器Ｒに供給した。
液体空間速度は5H-1であり、反応器Ｒの入口及
び出口の温度は、それぞれ60℃及び70℃に制御し
た。
【表】
それにより、反応器Ｒからはライン４を通じて
第３表の組成の合成液100部／hrが抜き出され
た。上記反応器Ｒ内でのメタノールの転化率は
80.1％であつた。
第３表の組成の合成液100部／hrが抜き出され
た。上記反応器Ｒ内でのメタノールの転化率は
80.1％であつた。
【表】
上記の合成液を、約18の理論段数を有する充填
塔からなる第一蒸留塔Ｃ−１の中段に供給し、圧
力4.5Kg／cm2及び還流比0.5の条件下に蒸留した。
これにより、塔頂には第４表の組成を有するC4
留分47.77部／hrが留出し、ライン５を経て系外
に抜き出された。
塔からなる第一蒸留塔Ｃ−１の中段に供給し、圧
力4.5Kg／cm2及び還流比0.5の条件下に蒸留した。
これにより、塔頂には第４表の組成を有するC4
留分47.77部／hrが留出し、ライン５を経て系外
に抜き出された。
【表】
また、塔底からは第５表の組成のMTBE−メ
タノール混合液52.23部／hrがライン６を通じて
抜き出された。
タノール混合液52.23部／hrがライン６を通じて
抜き出された。
【表】
上記のMTBE−メタノール混合液に、ライン
１を径て第６表の組成の原料C4留分77.81部／hr
を供給して合流せしめ、ライン７を経て第二蒸留
塔Ｃ−２の中段に供給した。
１を径て第６表の組成の原料C4留分77.81部／hr
を供給して合流せしめ、ライン７を経て第二蒸留
塔Ｃ−２の中段に供給した。
【表】
【表】
第二蒸留塔は、約18の理論段数を有する充填塔
であり、圧力９Kg／cm2、還流比1.0の操作条件で
蒸留することにより、塔頂には第２表の組成を有
するメタノールと原料C4留分との共沸物81.68
部／hrが留出し、前述のとおり、ライン８を経て
反応器Ｒに送られて反応に供された。塔底からは
ライン９を経て第７表に示すような、メタノール
が実質的に除かれた高純度の製品MTBE48.37
部／hrが得られた。
であり、圧力９Kg／cm2、還流比1.0の操作条件で
蒸留することにより、塔頂には第２表の組成を有
するメタノールと原料C4留分との共沸物81.68
部／hrが留出し、前述のとおり、ライン８を経て
反応器Ｒに送られて反応に供された。塔底からは
ライン９を経て第７表に示すような、メタノール
が実質的に除かれた高純度の製品MTBE48.37
部／hrが得られた。
【表】
実施例 ２
実施例１と同じ触媒、反応器及び蒸留塔を用
い、次の反応条件及び蒸留条件でMTBEを製造
した。 第二蒸留塔Ｃ−２の塔頂かライン８を経て抜き
出した、第８表に示す組成を有するメタノールと
原料C4留分との共沸留出物84.27部／hrとライン
２から供給されるメタノール15.97部／hrを混合
し、イソブテン：メタノールのモル比を1.2：１
となして反応器Ｒに供給した。液体空間速度は
10H-1であり反応器Ｒの入口及び出口の温度は、
それぞれ60℃及び80℃に制御した。
い、次の反応条件及び蒸留条件でMTBEを製造
した。 第二蒸留塔Ｃ−２の塔頂かライン８を経て抜き
出した、第８表に示す組成を有するメタノールと
原料C4留分との共沸留出物84.27部／hrとライン
２から供給されるメタノール15.97部／hrを混合
し、イソブテン：メタノールのモル比を1.2：１
となして反応器Ｒに供給した。液体空間速度は
10H-1であり反応器Ｒの入口及び出口の温度は、
それぞれ60℃及び80℃に制御した。
【表】
それにより、反応器Ｒからはライン４を通じて
第９表の組成の合成液100部／hrが抜き出され
た。上記反応器Ｒ内でのメタノールの転化率は
80.0％であつた。
第９表の組成の合成液100部／hrが抜き出され
た。上記反応器Ｒ内でのメタノールの転化率は
80.0％であつた。
【表】
上記の合成液を第一蒸留塔の中段に供給し、圧
力4.5Kg／cm2及び還流比0.5の条件下に蒸留し、そ
れにより、塔頂には第10表の組成を有するC4留
分57.73部／hrが留出し、ライン５を経て系外に
抜き出された。
力4.5Kg／cm2及び還流比0.5の条件下に蒸留し、そ
れにより、塔頂には第10表の組成を有するC4留
分57.73部／hrが留出し、ライン５を経て系外に
抜き出された。
【表】
また、塔底からは第11表の組成のMTBE−メ
タノール混合液42.30部／hrがライン６を通じて
抜き出された。
タノール混合液42.30部／hrがライン６を通じて
抜き出された。
【表】
上記MTBE−メタノール混合液に、ライン１
を経て第６表の組成の原料C4留分82.35部／hrを
供給して合流せしめ、ライン７を経て第二蒸留塔
Ｃ−２の中段に供給した。第二蒸留塔において圧
力4.5Kg／cm2、還流比0.5の条件下に蒸留すること
により、塔頂には第８表の組成を有するメタノー
ルと原料C4留分との共沸物84.27部が留出し、前
述のとおり、ライン８を経て反応器Ｒに送られ、
反応に供された。塔底からはライン９を経て第12
表に示すような、メタノールが実質的に除かれた
高純度の製品MTBE40.36部／hrが得られた。
を経て第６表の組成の原料C4留分82.35部／hrを
供給して合流せしめ、ライン７を経て第二蒸留塔
Ｃ−２の中段に供給した。第二蒸留塔において圧
力4.5Kg／cm2、還流比0.5の条件下に蒸留すること
により、塔頂には第８表の組成を有するメタノー
ルと原料C4留分との共沸物84.27部が留出し、前
述のとおり、ライン８を経て反応器Ｒに送られ、
反応に供された。塔底からはライン９を経て第12
表に示すような、メタノールが実質的に除かれた
高純度の製品MTBE40.36部／hrが得られた。
【表】
なお、第12表における“その他”の成分はほぼ
全量がジイソブチレンであつた。
全量がジイソブチレンであつた。
第１図は、本発明の実施態様の例を示すフロー
シートである。 Ｒ：反応器、Ｃ−１：第一蒸留塔、Ｃ−２：第
二蒸留塔、１〜１０：配管。
シートである。 Ｒ：反応器、Ｃ−１：第一蒸留塔、Ｃ−２：第
二蒸留塔、１〜１０：配管。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ イソブテンを含有する原料C4留分とメタノ
ールとを酸触媒の存在下に反応させてメチルター
シヤリブチルエーテルを製造するにあたり、 (i) 反応器にメタノール、後記第二蒸留塔から送
られる原料C4留分とメタノールとの共沸混合
物、及び、必要に応じ、原料C4留分の一部を
供給し、酸触媒の存在下にメチルターシヤリブ
チルエーテルを合成し； (ii) その合成液を第一蒸留塔に送り、塔頂にイソ
ブテンの消費されたC4留分を留出させて系外
に排出し、塔底からはメチルターシヤリブチル
エーテルとメタノールとの混合物を抜き出し； (iii) 該混合物に原料C4留分の全量又は残量を供
給して第二蒸留塔に送り、塔頂に原料C4留分
とメタノールとの共沸混合物を留出させて前記
反応器に送り、塔底からメチルターシヤリブチ
ルエーテルを得ることを特徴とするメチルター
シヤリブチルエーテルの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11168579A JPS5636422A (en) | 1979-09-03 | 1979-09-03 | Preparation of methyl tertiary-butyl ether |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11168579A JPS5636422A (en) | 1979-09-03 | 1979-09-03 | Preparation of methyl tertiary-butyl ether |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5636422A JPS5636422A (en) | 1981-04-09 |
| JPS6236506B2 true JPS6236506B2 (ja) | 1987-08-07 |
Family
ID=14567573
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11168579A Granted JPS5636422A (en) | 1979-09-03 | 1979-09-03 | Preparation of methyl tertiary-butyl ether |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5636422A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL2016826B1 (en) | 2016-05-25 | 2017-12-12 | Vmi Holland Bv | Extruder head for extruding cord-reinforced extrudate |
-
1979
- 1979-09-03 JP JP11168579A patent/JPS5636422A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5636422A (en) | 1981-04-09 |
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