JPS6236673A - 感光性平版印刷版の処理方法 - Google Patents
感光性平版印刷版の処理方法Info
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/26—Processing photosensitive materials; Apparatus therefor
- G03F7/30—Imagewise removal using liquid means
- G03F7/3042—Imagewise removal using liquid means from printing plates transported horizontally through the processing stations
- G03F7/3078—Processing different kinds of plates, e.g. negative and positive plates, in the same machine
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は感光性平版印刷版の処理方法に関し、より詳し
くはネガ型28版及び/又はデフ928版の現像工程の
後に水洗工程を含まない平版印刷版の処理方法に関する
。
くはネガ型28版及び/又はデフ928版の現像工程の
後に水洗工程を含まない平版印刷版の処理方法に関する
。
1台の自動現像機を用いてネガ型感光性平版、印刷版(
以下単にネガ型28版という)及びポジ型感光性平版印
刷版(以下単にデフ928版という)を処理しようとす
るとPS版の型に応じてその都度現像液の交換を行なう
ことが必要となり、作業の能率が著しく低下するという
問題が生ずる。この対策として実開昭54−15140
1号公報にはネガ型PS版用現像液及びポジ型PS版用
現像液をそれぞれ専用の貯蔵槽に貯蔵し、PS版の現像
処理の際そのPS版に対応する現像液を供給して現像し
、現像後水洗して印刷版を得る方法が開示され、ている
。・しかしながら、現像後水洗いを行うことは水の浪費
につながり、また排水による環境汚染の問題等もあって
好ましいものではない。水洗工程を省いた現像処理とし
ては特開昭54−8002号公報にPS版を現像処理し
た後直ちに不感脂化処理する方法が開示されている。こ
の方法では得られる版の現像インキ盛りや修′正が難し
いという問題があった。
以下単にネガ型28版という)及びポジ型感光性平版印
刷版(以下単にデフ928版という)を処理しようとす
るとPS版の型に応じてその都度現像液の交換を行なう
ことが必要となり、作業の能率が著しく低下するという
問題が生ずる。この対策として実開昭54−15140
1号公報にはネガ型PS版用現像液及びポジ型PS版用
現像液をそれぞれ専用の貯蔵槽に貯蔵し、PS版の現像
処理の際そのPS版に対応する現像液を供給して現像し
、現像後水洗して印刷版を得る方法が開示され、ている
。・しかしながら、現像後水洗いを行うことは水の浪費
につながり、また排水による環境汚染の問題等もあって
好ましいものではない。水洗工程を省いた現像処理とし
ては特開昭54−8002号公報にPS版を現像処理し
た後直ちに不感脂化処理する方法が開示されている。こ
の方法では得られる版の現像インキ盛りや修′正が難し
いという問題があった。
水洗を行わないでも加筆や消去などの修正や現像インク
盛りなどを行い易い版を得る方法として、特開昭55−
115045号公報にはPS版の現像処理後水洗するこ
となく直ちに界面活性剤を含む水溶液で処理する方法が
開示されている。しかしながらネガ、ボン両タイプのP
S版を並行的に処理することができ、かつ水洗処理を伴
わず、修正処理や現像インク盛りなどを行うことのでき
るPS版の処理方法は従来例がなかった。またその開発
は実用上極めて望ましいものであった。
盛りなどを行い易い版を得る方法として、特開昭55−
115045号公報にはPS版の現像処理後水洗するこ
となく直ちに界面活性剤を含む水溶液で処理する方法が
開示されている。しかしながらネガ、ボン両タイプのP
S版を並行的に処理することができ、かつ水洗処理を伴
わず、修正処理や現像インク盛りなどを行うことのでき
るPS版の処理方法は従来例がなかった。またその開発
は実用上極めて望ましいものであった。
本発明の目的は同一の自動現像機を用いてネガ、ポジ両
型のPS版を並行的に処理することができ、かつ廃水を
生じる事のないPS版の処理方法を提供することにある
。
型のPS版を並行的に処理することができ、かつ廃水を
生じる事のないPS版の処理方法を提供することにある
。
本発明の別の目的はネガ型28版およびポジ型28版を
共通で現像処理し゛、水洗工程を経ないでも、ネガ型2
8版および、ポジ型28版ともに最良の状態で現像イン
ク盛りや修正処理などを行なうことができ、さらにその
後の不感脂化処理で画像部の感脂性を低下させることな
く非画像部に十分な不感詣性を与えることのできるPS
版°の処理方法を提供することにある。
共通で現像処理し゛、水洗工程を経ないでも、ネガ型2
8版および、ポジ型28版ともに最良の状態で現像イン
ク盛りや修正処理などを行なうことができ、さらにその
後の不感脂化処理で画像部の感脂性を低下させることな
く非画像部に十分な不感詣性を与えることのできるPS
版°の処理方法を提供することにある。
r問題、αを解決するための手段]
本発明者等は前記の問題点を解決すべく鋭意研究の結果
自動現像機を用いてネガ型感光性平版印刷版及び/また
はポジ型の感光性平版印刷版を自動的に搬送し、該自動
現像機の現像ゾーンにおいて、処理される感光性平版印
刷版の型に応じて、それぞれ別個の現像液貯m槽に貯え
られ循環使用されるネガ型、又はポジ型感光性平版印刷
版用専用現像液を感光性平版印刷版上に供給して現像処
理し、次いで該版面に界面活性剤を含む水溶液を供給し
て処理することを特徴とする感光性平版印刷版の処理方
法によって前記の目的を達成し得ることを見出だした。
自動現像機を用いてネガ型感光性平版印刷版及び/また
はポジ型の感光性平版印刷版を自動的に搬送し、該自動
現像機の現像ゾーンにおいて、処理される感光性平版印
刷版の型に応じて、それぞれ別個の現像液貯m槽に貯え
られ循環使用されるネガ型、又はポジ型感光性平版印刷
版用専用現像液を感光性平版印刷版上に供給して現像処
理し、次いで該版面に界面活性剤を含む水溶液を供給し
て処理することを特徴とする感光性平版印刷版の処理方
法によって前記の目的を達成し得ることを見出だした。
以下本発明を呉体的に説明する。
本発明においてN象とされるPS版は、光照射によって
溶解性の変化する感光層が支持体上に塗布されているも
の、または電子写真方式等によって画像様レジスト層を
設は得る溶解性層が支持体上に設けられているものであ
る。
溶解性の変化する感光層が支持体上に塗布されているも
の、または電子写真方式等によって画像様レジスト層を
設は得る溶解性層が支持体上に設けられているものであ
る。
前記のPS版に使用される支持体としては、紙、プラス
チックス(例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ
スチレンなど)ラミネート紙、アルミニウム(アルミニ
ウム合金も含む)、亜鉛、銅などのような金属の板、二
酢酸セルロース、三酢酸セルロース、プロピオン酸セル
ロース、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンポ
リプロピレン、ざリカーボネート、ポリビニルアセター
ルなどのようなプラスチックスのフィルム、上記のごと
き金属がラミネートもしくは蒸着された紙もしくはプラ
スチックフィルム、アルミニウムもしくはクロームメッ
キが施された銅版などがあげられ、これらのうち特に、
アルミニウムおよびアルミニウム被覆された複合支持体
が好ましい。
チックス(例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ
スチレンなど)ラミネート紙、アルミニウム(アルミニ
ウム合金も含む)、亜鉛、銅などのような金属の板、二
酢酸セルロース、三酢酸セルロース、プロピオン酸セル
ロース、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンポ
リプロピレン、ざリカーボネート、ポリビニルアセター
ルなどのようなプラスチックスのフィルム、上記のごと
き金属がラミネートもしくは蒸着された紙もしくはプラ
スチックフィルム、アルミニウムもしくはクロームメッ
キが施された銅版などがあげられ、これらのうち特に、
アルミニウムおよびアルミニウム被覆された複合支持体
が好ましい。
また、アルミニウム材の表面は、保水性を高め、感光層
とのffi着性を向上させる目的で粗面化処理されてい
ることが望ましい。
とのffi着性を向上させる目的で粗面化処理されてい
ることが望ましい。
粗面化方法としては、一般に公知のブラシ研磨法、ボー
ル研磨法、電解エツチング、化学的エツチング、液体ホ
ーニング、サンドブラスト等の方法及びこれらの組合せ
があげられ、好ましくはブラシ研磨法、電解エツチング
、化学的エツチングおよび液体ホーニングがあ1デられ
、これらのうちで、待に電解エツチングの使用を含む粗
面化方法が好ましい、 また、電解エツチングの際に用
いられる電解浴としては、酸、アルカリまたはそれらの
塩を含む水溶液あるいは有機溶剤を含む水性溶液が用い
られ、これらのうちで特に塩酸、硝酸またはそれらの塩
を含む電解液が好ましい。
ル研磨法、電解エツチング、化学的エツチング、液体ホ
ーニング、サンドブラスト等の方法及びこれらの組合せ
があげられ、好ましくはブラシ研磨法、電解エツチング
、化学的エツチングおよび液体ホーニングがあ1デられ
、これらのうちで、待に電解エツチングの使用を含む粗
面化方法が好ましい、 また、電解エツチングの際に用
いられる電解浴としては、酸、アルカリまたはそれらの
塩を含む水溶液あるいは有機溶剤を含む水性溶液が用い
られ、これらのうちで特に塩酸、硝酸またはそれらの塩
を含む電解液が好ましい。
さらに、粗面化処理の施されたアルミニウム板は、必要
に応じて酸またはアルカリの水溶液にてデスマット処理
される。
に応じて酸またはアルカリの水溶液にてデスマット処理
される。
こうして得られたアルミニウム板は、陽極酸化処理され
ることが望ましく、特に好ましくは、硫酸またはリン酸
を含む溶で処理する方法があげられる。
ることが望ましく、特に好ましくは、硫酸またはリン酸
を含む溶で処理する方法があげられる。
またさらに必要に応じて、封孔処理、その他律化ジルコ
ニウム酸カリウム水溶液への浸漬などによる表面処理を
行うことができる0本発明に使用されるPS版の感光性
組成物は必m成分として感光性物質を含んでおり、感光
性物質として、露光またはその後の現像処理により、そ
の物理的、化学的性質が変化するもので、例えば露光に
より現像液に対する溶解性に差が生じるもの、露光の前
後で分子間の接着力に差が生じるもの、露光またはその
後の現像処理により水および油に対する親和性に差が生
じるもの、更に電子写真方式により画像部を形成できる
もの等が使用できる。 感光性物質の代表的なものとし
ては、例えば感光性ジアゾ化合物、感光性アシド化合物
、エチレン性不飽和二重結合を有する化合物、酸触媒で
重合を起こすエポキシ化合物、酸で分解するC−0−C
−基を有する化合物等があげられる。
ニウム酸カリウム水溶液への浸漬などによる表面処理を
行うことができる0本発明に使用されるPS版の感光性
組成物は必m成分として感光性物質を含んでおり、感光
性物質として、露光またはその後の現像処理により、そ
の物理的、化学的性質が変化するもので、例えば露光に
より現像液に対する溶解性に差が生じるもの、露光の前
後で分子間の接着力に差が生じるもの、露光またはその
後の現像処理により水および油に対する親和性に差が生
じるもの、更に電子写真方式により画像部を形成できる
もの等が使用できる。 感光性物質の代表的なものとし
ては、例えば感光性ジアゾ化合物、感光性アシド化合物
、エチレン性不飽和二重結合を有する化合物、酸触媒で
重合を起こすエポキシ化合物、酸で分解するC−0−C
−基を有する化合物等があげられる。
感光性ジアゾ化合物としては、露光によりアルカリ可溶
性に変化するポジ型のものとして0−キノンノアシト化
合物、露光により溶解性が減少するネガ型のものとして
芳香族ノアゾニウム塩等があげられる。
性に変化するポジ型のものとして0−キノンノアシト化
合物、露光により溶解性が減少するネガ型のものとして
芳香族ノアゾニウム塩等があげられる。
0−キノンジアジド化合物の具体例としては、例えば特
開昭47−5303号、同48−63802°号、同4
8−63803号。
開昭47−5303号、同48−63802°号、同4
8−63803号。
同49−38701号、同56−1044号、同56−
1045号、特公昭41−11222号、同43−28
403号、同45−9610号、同49−17481号
の各公報、米国特許第2,797,213号同第3,0
46,120号、同3,188,210号、同3,45
4,400号。
1045号、特公昭41−11222号、同43−28
403号、同45−9610号、同49−17481号
の各公報、米国特許第2,797,213号同第3,0
46,120号、同3,188,210号、同3,45
4,400号。
同3,544,323号、同3,573.917号、同
第3.674.495号。
第3.674.495号。
同第3,785,825号、英国特許第1,277.6
02号、同第1.251.345号、同第1,267.
005号、同第1,329,888号、同第1.330
.932号、ドイツ特許第854,890号などの各明
細書中に記載されているらのをあげることができ、これ
らの化合物を単独あるいは111合せて感光成分として
用いた23版に対して本発明を好ましく適用することが
でさる。
02号、同第1.251.345号、同第1,267.
005号、同第1,329,888号、同第1.330
.932号、ドイツ特許第854,890号などの各明
細書中に記載されているらのをあげることができ、これ
らの化合物を単独あるいは111合せて感光成分として
用いた23版に対して本発明を好ましく適用することが
でさる。
これらの感光成分には芳香族ヒドロキシ化合物の0−キ
ノンジアットスルホン酸エステルまたは0−キノンジア
ットカルボン酸エステル、および芳香族アミ/化合物の
0−キノンノアジ−スルホン酸または0−キノンジアジ
ドカルボン酸アミドが包含され、また、これら 0−キ
ノンジアジド化合物を単独で使用したもの、およびアル
カリ可溶性tH脂と混合し、この混合物を感光層として
設けたものが包含される。
ノンジアットスルホン酸エステルまたは0−キノンジア
ットカルボン酸エステル、および芳香族アミ/化合物の
0−キノンノアジ−スルホン酸または0−キノンジアジ
ドカルボン酸アミドが包含され、また、これら 0−キ
ノンジアジド化合物を単独で使用したもの、およびアル
カリ可溶性tH脂と混合し、この混合物を感光層として
設けたものが包含される。
アルカリ可溶性樹脂には、ノボラック型フェノールHノ
脂が含まれ、具体的には、フェノールホルムアルデヒド
樹脂、クレゾールホルムアルデヒド樹脂フェノールクー
ゾール混合ホルムアルデヒド樹脂、クレゾールキシレノ
ール混合ホルムアルデヒド樹脂などが含まれる。 更に
’I開昭50−125806号公報に記載されでいる様
に、上記のような7エ7−ル樹脂と共に、terL−ブ
チル7エ/−ルホルムアルデヒド樹脂のような炭素数3
〜8のフルキル基で置換されたフェノールまたはクレゾ
ールとホルムアルデヒドとの縮合物とを併用したものも
適用できる。
脂が含まれ、具体的には、フェノールホルムアルデヒド
樹脂、クレゾールホルムアルデヒド樹脂フェノールクー
ゾール混合ホルムアルデヒド樹脂、クレゾールキシレノ
ール混合ホルムアルデヒド樹脂などが含まれる。 更に
’I開昭50−125806号公報に記載されでいる様
に、上記のような7エ7−ル樹脂と共に、terL−ブ
チル7エ/−ルホルムアルデヒド樹脂のような炭素数3
〜8のフルキル基で置換されたフェノールまたはクレゾ
ールとホルムアルデヒドとの縮合物とを併用したものも
適用できる。
0−キノンジアジド化合物を感光成分とする感光層には
、必要に応じて更に染料、可塑剤、プリントアウト性能
を与える成分などの添加剤を加えることができる。
、必要に応じて更に染料、可塑剤、プリントアウト性能
を与える成分などの添加剤を加えることができる。
0−キノンジアジド化合物を感光成分とする感光層の単
位面積当たりの量は少なくとも約0.5〜7g/m”の
範囲について本発明を適用できる。
位面積当たりの量は少なくとも約0.5〜7g/m”の
範囲について本発明を適用できる。
本発明の方法を適用するポジ型15版の画像露光は特に
変える必要はなく常法に従えばよい。
変える必要はなく常法に従えばよい。
ネガ型感光層の感光成分の代表的なものはジアゾ化合物
であり、例えば、ジアゾニウム塩及び/又はp−ノアジ
フェニルアミンとホルムアルデヒドとの縮合物であるジ
アゾ!I脂、特公昭52−7364号公報に記載されて
いるp−ノアジノフェニルアミンの7エノール塩または
フルオロカプリン酸塩等、特公昭49−48001号公
報に記載されている3−メトキシジフェニルアミン−4
−ノアゾニウムクロライドと4−ニトロジフェニルアミ
ンとホルムアルデヒドとの共重縮合物の有機溶媒可溶性
塩からなるジアゾO(脂、 p−ノアジノフェニルアミ
ンとホルムアルデルヒトとの縮合物の2−メトキシ−4
−ヒドロキシ−5ベンゾイルベンゼンスルホン酸塩、p
−ノアジノフェニルアミンとホルムアルデヒドとの縮合
物のテトラフルオロホウ酸塩、ヘキサフルオロリン酸塩
等が挙げられる。
であり、例えば、ジアゾニウム塩及び/又はp−ノアジ
フェニルアミンとホルムアルデヒドとの縮合物であるジ
アゾ!I脂、特公昭52−7364号公報に記載されて
いるp−ノアジノフェニルアミンの7エノール塩または
フルオロカプリン酸塩等、特公昭49−48001号公
報に記載されている3−メトキシジフェニルアミン−4
−ノアゾニウムクロライドと4−ニトロジフェニルアミ
ンとホルムアルデヒドとの共重縮合物の有機溶媒可溶性
塩からなるジアゾO(脂、 p−ノアジノフェニルアミ
ンとホルムアルデルヒトとの縮合物の2−メトキシ−4
−ヒドロキシ−5ベンゾイルベンゼンスルホン酸塩、p
−ノアジノフェニルアミンとホルムアルデヒドとの縮合
物のテトラフルオロホウ酸塩、ヘキサフルオロリン酸塩
等が挙げられる。
これらを感光成分とするネガ型28版に対しても本発明
を好ましく適用できる。
を好ましく適用できる。
これらのジアゾ化合物を単独で使用したもののほかに感
光層の物性を向上させるため、種々の樹脂と混合しても
ちいたものに対しても本発明を適用できる。かかる樹脂
としては、シェラツク、ポリビニルアルコールの誘導体
等のほか特開昭50−118802号公報中に記載され
ている側鎖にアルコール性水酸基を有する共重合体、特
開昭55−155355号公報中に記aされでいる7ヱ
ノール性水酸基を側鎖に持つ共重合体が挙げられる。
光層の物性を向上させるため、種々の樹脂と混合しても
ちいたものに対しても本発明を適用できる。かかる樹脂
としては、シェラツク、ポリビニルアルコールの誘導体
等のほか特開昭50−118802号公報中に記載され
ている側鎖にアルコール性水酸基を有する共重合体、特
開昭55−155355号公報中に記aされでいる7ヱ
ノール性水酸基を側鎖に持つ共重合体が挙げられる。
これらの樹脂には下記一般式で示される構造単位を少な
くとも50重量%を含む共重合体、一般式 R (C1,−C) Coo (CIlzCIIQ) nil(式中、R
9は水素原子またはメチル基を示し、R2は水素原子、
メチル基、エチル基またはクロルメチル基を示し、nは
1〜10の整数である。)及び、芳香族水酸基を有する
単量体単位を1〜80モル%、ならびにアクリル酸エス
テル及び/又はメタクリル酸エステル単量単位を5〜°
90モル%有し、10〜200の酸価を持つ高分子化合
物が包含される。
くとも50重量%を含む共重合体、一般式 R (C1,−C) Coo (CIlzCIIQ) nil(式中、R
9は水素原子またはメチル基を示し、R2は水素原子、
メチル基、エチル基またはクロルメチル基を示し、nは
1〜10の整数である。)及び、芳香族水酸基を有する
単量体単位を1〜80モル%、ならびにアクリル酸エス
テル及び/又はメタクリル酸エステル単量単位を5〜°
90モル%有し、10〜200の酸価を持つ高分子化合
物が包含される。
本発明の処理方法が適用されるネガ型23版の感光層に
は更に、染料、可塑剤、プリントアウト性能を与える成
分等の添加mを加えることかできろ。
は更に、染料、可塑剤、プリントアウト性能を与える成
分等の添加mを加えることかできろ。
上記感光層の単位面積当たりの量は少なくとも0.1〜
7g/n+’の範囲について本発明を適用できる。
7g/n+’の範囲について本発明を適用できる。
本発明の処理方法で処理するネガ型23版の画像露光は
特に変える必要はなく常法に従えばよい。
特に変える必要はなく常法に従えばよい。
本発明に用いられる現像液としては水系アルカリ現像液
が好ましく、水系アルカリ現像液のうちジアゾ化合物等
を感光性物質としたネガ型23版に対しては、アルカリ
剤、有機溶剤、アニオン型界面活性剤、亜硫酸塩等で水
を溶媒として含ませたものが用いられる。
が好ましく、水系アルカリ現像液のうちジアゾ化合物等
を感光性物質としたネガ型23版に対しては、アルカリ
剤、有機溶剤、アニオン型界面活性剤、亜硫酸塩等で水
を溶媒として含ませたものが用いられる。
アルカリ剤としては、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウ
ム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、第三リン酸ナ
トリウム、第ニリン酸ナトリウム、第三リン酸カリウム
、第ニリン酸カリウム、第三リン酸アンモニウム、第ニ
リン酸アンモニウム、メタケイ酸ナトリウム、重炭酸ナ
トリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸アンモ
ニウムなどのような無機アルカリ剤、モノ、ジ、又はト
リエタノールアミン及び水酸化テトラアルキルアンモニ
ウムのような有機アルカリ剤及び有機珪酸アンモニウム
等が有用である。
ム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、第三リン酸ナ
トリウム、第ニリン酸ナトリウム、第三リン酸カリウム
、第ニリン酸カリウム、第三リン酸アンモニウム、第ニ
リン酸アンモニウム、メタケイ酸ナトリウム、重炭酸ナ
トリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸アンモ
ニウムなどのような無機アルカリ剤、モノ、ジ、又はト
リエタノールアミン及び水酸化テトラアルキルアンモニ
ウムのような有機アルカリ剤及び有機珪酸アンモニウム
等が有用である。
アルカリ剤の現像液組成物中における含有量は0.05
〜20重量パーセントの範囲で用いるのが好適であり、
より好ましくは0.1〜10重量パーセントである。
〜20重量パーセントの範囲で用いるのが好適であり、
より好ましくは0.1〜10重量パーセントである。
これらのアルカリ剤のうちネガ型23版に対してはモノ
、ジ、又はトリエタノールアミンなどの有機アルカリ剤
を使用することが、現像性能を向上、させ、かつ現像後
の処理に用いられる界面活性剤を含む水溶液(以下単に
界面活性剤溶液という)の処理能力の低下を抑制する点
から好ましい。
、ジ、又はトリエタノールアミンなどの有機アルカリ剤
を使用することが、現像性能を向上、させ、かつ現像後
の処理に用いられる界面活性剤を含む水溶液(以下単に
界面活性剤溶液という)の処理能力の低下を抑制する点
から好ましい。
有機溶剤としてはエチレングリコールモノフェニルエー
テル、ベンジルアルコール、n−プロピルアルコール等
が有用である。
テル、ベンジルアルコール、n−プロピルアルコール等
が有用である。
有機溶剤の現像液組成物中における含有量としては0.
5〜15重量パーセントが好適であり、より好ましい範
囲としては 1〜5重量パーセントである。
5〜15重量パーセントが好適であり、より好ましい範
囲としては 1〜5重量パーセントである。
又本発明の方法において用いられる現像液には界面活性
剤、特にアニオン性界面活性剤を添加することが現像液
の性能を向上さ什、次の処理に使用する界面活性剤の処
理能力低下を押さえる上で好ましい。
剤、特にアニオン性界面活性剤を添加することが現像液
の性能を向上さ什、次の処理に使用する界面活性剤の処
理能力低下を押さえる上で好ましい。
アニオン型界面活性剤としては、高級アルコール(C,
〜C0)硫酸エステル塩類[例えば、ラウリルアルコー
ルサルフェートのナトリウム塩、オクチルアルコールサ
ルフェートのナトリウム塩、ラウリルアルコールサルフ
ェートのアンモニウム塩、rTeepol B−81J
(商品名・シェル化学製)、第二ナトリウムアルキルサ
ルフェートなど]、脂肪族アルコールリン酸エステル塩
類 (例えば、セチルアルコールリン酸エステルのナト
リウム塩など)、アルキルアリールスルホン酸塩類(例
えば、ドデシルベンゼンスルホン酸のナトリウム塩イソ
プロピルナフタレンスルホン酸のナトリウム塩、シナフ
タリンジスルホン酸のナトリウム塩、メタニトロベンゼ
ンスルホン酸のナトリウム塩など)、アルキルアミドの
スルホン酸塩類 (例えば、C+ t11j3CONCIIzC1lzS
OJaなど)、二塩基C11゜ 性脂肪酸エステルのスルホン酸塩類(例えば、ナトリウ
ムスルホコハク酸ジオクチルエステル、ナトリウムスル
ホコハク酸ジヘキシルエステルなど)がある。これらの
中で特にスルホン酸塩類が好適に用いられる。
〜C0)硫酸エステル塩類[例えば、ラウリルアルコー
ルサルフェートのナトリウム塩、オクチルアルコールサ
ルフェートのナトリウム塩、ラウリルアルコールサルフ
ェートのアンモニウム塩、rTeepol B−81J
(商品名・シェル化学製)、第二ナトリウムアルキルサ
ルフェートなど]、脂肪族アルコールリン酸エステル塩
類 (例えば、セチルアルコールリン酸エステルのナト
リウム塩など)、アルキルアリールスルホン酸塩類(例
えば、ドデシルベンゼンスルホン酸のナトリウム塩イソ
プロピルナフタレンスルホン酸のナトリウム塩、シナフ
タリンジスルホン酸のナトリウム塩、メタニトロベンゼ
ンスルホン酸のナトリウム塩など)、アルキルアミドの
スルホン酸塩類 (例えば、C+ t11j3CONCIIzC1lzS
OJaなど)、二塩基C11゜ 性脂肪酸エステルのスルホン酸塩類(例えば、ナトリウ
ムスルホコハク酸ジオクチルエステル、ナトリウムスル
ホコハク酸ジヘキシルエステルなど)がある。これらの
中で特にスルホン酸塩類が好適に用いられる。
又、ネガ型PS版に対する現像液には亜硫酸塩を添加し
ても良い。
ても良い。
亜硫酸塩は、水溶液で水不溶性ジアゾ樹脂を溶解する働
きを有し、特に疎水性rJf脂と組合せた感光層から成
る25版の現像において、製造後艮期間経過した版材で
も汚れのない印刷版を作ることが出来る。αで好ましい
。
きを有し、特に疎水性rJf脂と組合せた感光層から成
る25版の現像において、製造後艮期間経過した版材で
も汚れのない印刷版を作ることが出来る。αで好ましい
。
亜硫酸塩としてはナトリウム、カリウム、リチウムのご
ときアルカリ金属および、マグネシウムのごときアルカ
リ土類金属塩等が有泪である。
ときアルカリ金属および、マグネシウムのごときアルカ
リ土類金属塩等が有泪である。
更に、ネガ型PS版用の現像液にはキレート剤を添加す
ることができ・る。キレート剤は現像液の性能を向上さ
せ、かつ界面活性剤溶液の処理能力の低下を抑制する効
果を有する点で好ましい。キレート剤としては、例えば
、特開昭58−190952号公報記載のEDTA 、
NTAなどが挙げられる。
ることができ・る。キレート剤は現像液の性能を向上さ
せ、かつ界面活性剤溶液の処理能力の低下を抑制する効
果を有する点で好ましい。キレート剤としては、例えば
、特開昭58−190952号公報記載のEDTA 、
NTAなどが挙げられる。
他方、0−キノンジアジド化合物を含む感光層を有する
ポジ型PS版に対しては上記アルカリ剤を0.1〜30
重量パーセント、好ましくは0.5〜20重量パーセン
ト含有した水溶液が用いられ通常pH9〜13の範囲で
用いられる。
ポジ型PS版に対しては上記アルカリ剤を0.1〜30
重量パーセント、好ましくは0.5〜20重量パーセン
ト含有した水溶液が用いられ通常pH9〜13の範囲で
用いられる。
又、アルカリ剤としては、アルカリ金属のケイ酸塩が好
ましく、更にその20%以上がケイ酸カリウムであるこ
とが好ましい。
ましく、更にその20%以上がケイ酸カリウムであるこ
とが好ましい。
このような現像液には更に現像性能を高めるために以下
の様な添加剤を加えることができる。例えば特開昭58
−75152号公報記載のN aCQ、K CQKBr
等の中性塩、特開昭58−190952号公報記載のE
DTA、 NTA等のキレート剤、特開昭59−121
336号公報記載の〔CO(旧+3)+1 ) C(1
8、CoC(l t・6 II 、 O等の錯体、特開
昭5O−5H24号公報記載のアルキルナフタレンスル
ホン酸ソーダ、N−テトラデシル−N、N−ジヒドロキ
シエチルベタイン得の7ニオン又は両性界面活性剤、米
国特許第4374920号明細書記載のテトラメチルデ
シンジオール等の非イオン性界面活性剤、特開昭55−
95946号公報記載のp−ツメチルアミノメチルポリ
スチレンのメチルクロライド4級化物等のカチオニツク
ポリマー、特開昭56−142528号公報記載のビニ
ルベンノル) I7メチルアンモニウムクロライドとア
クリル酸ソーダの共重合体等の両性高分子電解質、特開
昭57−192952号公報記載の亜硫酸ソーダ等の還
元性無機塩、特開昭58−59444号公報記載の塩化
リチウム等の無fi IJチウム化合物、特公昭50−
34442号公報記載の安息香酸リチウム等の有fi
17チウム化合物、特開昭59−75255号公報記載
のSi、 Ti等を含む有機金属界面活性剤、特開昭5
9−84241号公報記載の有機はう素化合物、ヨーロ
ッパ特許第1oioto号明細書記載のテトラアルキル
アンモニウムオキサイド等の4級アンモニウム塩、ベン
ジルアルコールエチレングリコールモノフェニルエーテ
ル等の有機溶剤等があげられる。
の様な添加剤を加えることができる。例えば特開昭58
−75152号公報記載のN aCQ、K CQKBr
等の中性塩、特開昭58−190952号公報記載のE
DTA、 NTA等のキレート剤、特開昭59−121
336号公報記載の〔CO(旧+3)+1 ) C(1
8、CoC(l t・6 II 、 O等の錯体、特開
昭5O−5H24号公報記載のアルキルナフタレンスル
ホン酸ソーダ、N−テトラデシル−N、N−ジヒドロキ
シエチルベタイン得の7ニオン又は両性界面活性剤、米
国特許第4374920号明細書記載のテトラメチルデ
シンジオール等の非イオン性界面活性剤、特開昭55−
95946号公報記載のp−ツメチルアミノメチルポリ
スチレンのメチルクロライド4級化物等のカチオニツク
ポリマー、特開昭56−142528号公報記載のビニ
ルベンノル) I7メチルアンモニウムクロライドとア
クリル酸ソーダの共重合体等の両性高分子電解質、特開
昭57−192952号公報記載の亜硫酸ソーダ等の還
元性無機塩、特開昭58−59444号公報記載の塩化
リチウム等の無fi IJチウム化合物、特公昭50−
34442号公報記載の安息香酸リチウム等の有fi
17チウム化合物、特開昭59−75255号公報記載
のSi、 Ti等を含む有機金属界面活性剤、特開昭5
9−84241号公報記載の有機はう素化合物、ヨーロ
ッパ特許第1oioto号明細書記載のテトラアルキル
アンモニウムオキサイド等の4級アンモニウム塩、ベン
ジルアルコールエチレングリコールモノフェニルエーテ
ル等の有機溶剤等があげられる。
これらの添加剤の中でも、キレート剤や界面活性剤など
は、゛前述したネガ型PS版に対する現像液の添加剤と
同様界面活性剤水溶液の処理能力の低下を押さえること
ができるので好ましい。
は、゛前述したネガ型PS版に対する現像液の添加剤と
同様界面活性剤水溶液の処理能力の低下を押さえること
ができるので好ましい。
上記のような現像液で、画像露光された25版を現像す
る方法としては、従来公知の種々の方法が可能である。
る方法としては、従来公知の種々の方法が可能である。
具体的には画像露光された25版の感光層に対して多数
のノズルから現像液を噴射する方法、現像液が湿潤され
たスポンジで当該PS版の感光層拭う方法、当該PS版
の感光層の表面に現像液をローラーで塗布する方法など
が挙げられる。
のノズルから現像液を噴射する方法、現像液が湿潤され
たスポンジで当該PS版の感光層拭う方法、当該PS版
の感光層の表面に現像液をローラーで塗布する方法など
が挙げられる。
又このようにして25版の感光層に現像液が施された後
、感光層の表面をブラシなどで軽く擦ることもできる。
、感光層の表面をブラシなどで軽く擦ることもできる。
現像条件については上記の現像方法に応じて適宜決定す
ればよい。
ればよい。
現像液の使用法としては、前述したネガ用現像液及びポ
ジ用現像液を自動現像機内の各々の経路を循環させて循
環再使用する、この時、25版の現像処理槽は、ネガ型
PS版及びポジ型PS版共に共通の現像処理槽を使用す
る。具体的にはネガ用現像液及びポジ用現像液を各々専
用の現像液貯蔵槽に貯蔵し、現像処理するPS版がネガ
型28版の場合には共通の現像処理槽へネガ用現像液を
供給し、ポジ型PS版の場合には共通の現像処理槽ヘボ
ジ用現像液を供給する。使用された現像液の回収経路に
は流路切換弁を設けて各現像液がそれぞれ元の貯蔵槽に
還流するようにすればよい。このような処理工程の例と
しては例えば、実開昭54−151401号広報に記載
の方法が挙げられる。
ジ用現像液を自動現像機内の各々の経路を循環させて循
環再使用する、この時、25版の現像処理槽は、ネガ型
PS版及びポジ型PS版共に共通の現像処理槽を使用す
る。具体的にはネガ用現像液及びポジ用現像液を各々専
用の現像液貯蔵槽に貯蔵し、現像処理するPS版がネガ
型28版の場合には共通の現像処理槽へネガ用現像液を
供給し、ポジ型PS版の場合には共通の現像処理槽ヘボ
ジ用現像液を供給する。使用された現像液の回収経路に
は流路切換弁を設けて各現像液がそれぞれ元の貯蔵槽に
還流するようにすればよい。このような処理工程の例と
しては例えば、実開昭54−151401号広報に記載
の方法が挙げられる。
本発明においては処理するPS版の型に応じて現像液を
切替えるためPS版の品種を識別する必要がある。
切替えるためPS版の品種を識別する必要がある。
現像処理するPS版の品種の識別法には人為的に行なう
方法あるいは、自動的に行なう方法がある。
方法あるいは、自動的に行なう方法がある。
人為的に行なう方法には例えば人が識別してボタン操作
する方法が挙げられる。
する方法が挙げられる。
自動的に行なう方法には、例えば、光学的に感光層の濃
度を測定し識別する方法、あるいは、感光層の分光吸収
を測定する方法、あるいは、電気的に感光層のインピー
ダンスを測定する方法、あるいは磁気カードなどのメモ
リ素子に記憶させた信号を読み取らせる方法、あるいは
バーコードに記憶させた信号を読み取らせる方法などが
挙げられる。またさらにこれらのPS版の現像処理ある
いは空気中の炭酸ガスの吸収などによる現像液の疲労に
応じて現像補充液を補充してもよい。現像補充液は従来
公知の種々のもの、現像補充液補充方法は従来公知の種
々の方法が可能である。
度を測定し識別する方法、あるいは、感光層の分光吸収
を測定する方法、あるいは、電気的に感光層のインピー
ダンスを測定する方法、あるいは磁気カードなどのメモ
リ素子に記憶させた信号を読み取らせる方法、あるいは
バーコードに記憶させた信号を読み取らせる方法などが
挙げられる。またさらにこれらのPS版の現像処理ある
いは空気中の炭酸ガスの吸収などによる現像液の疲労に
応じて現像補充液を補充してもよい。現像補充液は従来
公知の種々のもの、現像補充液補充方法は従来公知の種
々の方法が可能である。
このようにして現像され゛て得られた平版印刷版はスク
ィーズされて、版面上の現像液の量が少なくなる様にさ
れることが好ましく、さらにスクィーズされた後に残存
する平版印刷版の版面」二の現像液の量が10mQ/+
n”以下であることが好ましい。
ィーズされて、版面上の現像液の量が少なくなる様にさ
れることが好ましく、さらにスクィーズされた後に残存
する平版印刷版の版面」二の現像液の量が10mQ/+
n”以下であることが好ましい。
より好ましい現像液の残存量は5m(!/n+”以下で
あり、最も好ましくは3m12/m’以下である。
あり、最も好ましくは3m12/m’以下である。
このように、現像液の残存量が少なくなれば少なくなる
程界面活性剤水溶液の処理能力の低下を抑さえることが
できるので好ましい。
程界面活性剤水溶液の処理能力の低下を抑さえることが
できるので好ましい。
平版印刷版の版面をスクィーズする方法としては例えば
、ゴムのような弾性部材をローラ表面に被覆した弾性ロ
ーラ対の間に平版印刷版を通して、そのニップ圧力によ
って版面の現像液を除去する方法、あるいは表面の滑ら
かな弾性プラスチック材を平版印刷版の搬送路に沿わせ
た状部で配置しその版面と摺接させることにより版面の
現像液を掻取る方法などを挙げることができる。
、ゴムのような弾性部材をローラ表面に被覆した弾性ロ
ーラ対の間に平版印刷版を通して、そのニップ圧力によ
って版面の現像液を除去する方法、あるいは表面の滑ら
かな弾性プラスチック材を平版印刷版の搬送路に沿わせ
た状部で配置しその版面と摺接させることにより版面の
現像液を掻取る方法などを挙げることができる。
このようにして得られた平版印刷版は、次に界。
面活性剤を含む水溶液(以下単に界面活性剤溶液と云う
)で処理される。本発明に使用し得る上記界面活性剤に
は種々のものが含まれる。例えば、ポリオキシエチレン
アルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルフェ
ニルエーテル類、ポリオキシエチレンポリスチルフェニ
ルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン
アルキルエーテル、グリセリン脂肪酸部分エステル類、
ソルビタン脂肪酸部分エステル類、ペンタエリスリトー
ル脂肪酸部分エステル類、プロピレングリコールモノ脂
肪酸エステル、しよ糖脂肪酸部分エステル、ポリオキシ
エチレンソルビタン脂肪酸部分エステル類、ポリオキシ
エチレンソルビトール脂肪酸部分エステル類、ポリエチ
レングリコール脂肪酸エステル類、ポリグリセリン脂肪
酸部分エステル類、ポリオキシエチレン化ひまし油類、
ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸部分エステル類、
脂肪酸ジェタノールアミド類、N 、N−ビス−2−ヒ
ドロキシアルキルアミン類、ポリオキシエチレンアルキ
ルアミン、トリエタノールアミン脂肪酸エステル、トリ
アルキルアミンオキシドなどの非イオン性界面活性剤、
脂肪酸塩類、アビチェン酸塩類、ヒドロキシアルカンス
ルホン酸塩類、アルカンスルホン酸塩類、ジアルキルス
ルホこはく酸エステル塩類、直鎖アルキルベンゼンスル
ホン酸塩類、分岐鎖アルキルベンゼンスルポン酸塩類、
アルキルナフタレンスルホン酸塩類、アルキルフェノキ
シポリオキシエチレンプロピルスルホン酸塩類、ポリオ
キシエチレンアルキルスルホフェニルエーテル塩類、N
−メチル−N−オレイルタウリンナトリウム類、N−ア
ルキルスルホこはく酸モノアミドニナトリウム塩類、石
油スルホン酸塩類、硫酸化ひまし油、硫酸化牛脂油、脂
肪酸アルキルエステルの硫酸エステル塩類、アルキル硫
酸エステル塩類、ポリオキシエチレンアルキルエーテル
硫酸エステル塩類、脂肪酸モノグリセリド硫酸エステル
塩類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫
酸エステル塩類、ポリオキシエチレンスチリルフラニル
エーテル硫酸エステル塩類、アルキルりん酸エステル塩
類、ポリオキシエチレンアルキルエーテルりん酸エステ
ル塩類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル
りん酸エステル塩類、スチレン−無水マレイン酸共重合
物の部分けん化物類、オレフィン−無水マレイン酸共重
合物の部分けん化物類、ナフタレンスルホン酸塩ホルマ
リン縮合物類などのアニオン性界面活性剤、アルキルア
ミン塩類、第四級アンモニウム塩類、ポリオキシエチレ
ンアルキルアミン塩類、ポリエチレンポリアミン誘導体
などのカチオン性界面活性剤、カルボキシベタイン類、
アミノカルボン酸類、スルホベタイン類、アミノ硫酸エ
ステル類、イミダシリン類などの両性界面活性剤があげ
られる。
)で処理される。本発明に使用し得る上記界面活性剤に
は種々のものが含まれる。例えば、ポリオキシエチレン
アルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルフェ
ニルエーテル類、ポリオキシエチレンポリスチルフェニ
ルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン
アルキルエーテル、グリセリン脂肪酸部分エステル類、
ソルビタン脂肪酸部分エステル類、ペンタエリスリトー
ル脂肪酸部分エステル類、プロピレングリコールモノ脂
肪酸エステル、しよ糖脂肪酸部分エステル、ポリオキシ
エチレンソルビタン脂肪酸部分エステル類、ポリオキシ
エチレンソルビトール脂肪酸部分エステル類、ポリエチ
レングリコール脂肪酸エステル類、ポリグリセリン脂肪
酸部分エステル類、ポリオキシエチレン化ひまし油類、
ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸部分エステル類、
脂肪酸ジェタノールアミド類、N 、N−ビス−2−ヒ
ドロキシアルキルアミン類、ポリオキシエチレンアルキ
ルアミン、トリエタノールアミン脂肪酸エステル、トリ
アルキルアミンオキシドなどの非イオン性界面活性剤、
脂肪酸塩類、アビチェン酸塩類、ヒドロキシアルカンス
ルホン酸塩類、アルカンスルホン酸塩類、ジアルキルス
ルホこはく酸エステル塩類、直鎖アルキルベンゼンスル
ホン酸塩類、分岐鎖アルキルベンゼンスルポン酸塩類、
アルキルナフタレンスルホン酸塩類、アルキルフェノキ
シポリオキシエチレンプロピルスルホン酸塩類、ポリオ
キシエチレンアルキルスルホフェニルエーテル塩類、N
−メチル−N−オレイルタウリンナトリウム類、N−ア
ルキルスルホこはく酸モノアミドニナトリウム塩類、石
油スルホン酸塩類、硫酸化ひまし油、硫酸化牛脂油、脂
肪酸アルキルエステルの硫酸エステル塩類、アルキル硫
酸エステル塩類、ポリオキシエチレンアルキルエーテル
硫酸エステル塩類、脂肪酸モノグリセリド硫酸エステル
塩類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫
酸エステル塩類、ポリオキシエチレンスチリルフラニル
エーテル硫酸エステル塩類、アルキルりん酸エステル塩
類、ポリオキシエチレンアルキルエーテルりん酸エステ
ル塩類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル
りん酸エステル塩類、スチレン−無水マレイン酸共重合
物の部分けん化物類、オレフィン−無水マレイン酸共重
合物の部分けん化物類、ナフタレンスルホン酸塩ホルマ
リン縮合物類などのアニオン性界面活性剤、アルキルア
ミン塩類、第四級アンモニウム塩類、ポリオキシエチレ
ンアルキルアミン塩類、ポリエチレンポリアミン誘導体
などのカチオン性界面活性剤、カルボキシベタイン類、
アミノカルボン酸類、スルホベタイン類、アミノ硫酸エ
ステル類、イミダシリン類などの両性界面活性剤があげ
られる。
以上挙げた界面活性剤の中でポリオキシエチレンとある
ものは、ポリオキシメチレン、ポリオキシプロピレン、
ポリオキシブチレンなどのポリオキシアルキレンに読み
替えることもでき、それらの界面活性剤もまた包含され
る、以下の説明においても同様である。
ものは、ポリオキシメチレン、ポリオキシプロピレン、
ポリオキシブチレンなどのポリオキシアルキレンに読み
替えることもでき、それらの界面活性剤もまた包含され
る、以下の説明においても同様である。
これらの内、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、
ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリ
オキシエチレンポリスチリルフェニルエーテル類、ポリ
オキシエチレンボリオキシプロビレンアルキルエーテル
類、グリセリン脂肪酸部分エステル類、ソルビタン脂肪
酸部分エステル類、ペンタエリスリトール脂肪酸部分エ
ステル類、プロピレングリコールモノ脂肪酸エステル類
、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸部分エステル類
、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸部分エステル類
、ポリエチレングリコール脂[2エステル類、ポリオキ
シエチレン化ひまし油、ジアルキルスルホこはく酸塩類
、アルキルベンゼンスルホン酸塩類、アルキルナフタレ
ンスルホン酸塩類、アルキル硫酸エステル塩類、脂肪酸
塩類、アルキルりん酸エステル塩類、ナフタレンスルホ
ン酸塩ホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンアルキル
アミン塩類、アルキルアミン塩類、第四級アンモニウム
塩類は平版印刷版の画像部の感脂性の低下を抑える傾向
もあるので好ましく、その中でもポリオキシエチレンア
ルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンポリス
チリルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキ
ルエーテル類、グリセリン脂肪酸部分エステル類、ソル
ビタン脂肪酸部分エステル類、ポリオキシエチレンソル
ビタン脂肪酸部分エステル類、ペンタエリスリトール脂
肪酸部分エステル類、プロピレングリコールモノ脂肪酸
エステル類、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル類
、ジアルキルスルホこはく酸エステル塩類、アルキル硫
酸エステル塩類、アルキルベンゼンスルホン酸塩類は特
に好ましい。
ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリ
オキシエチレンポリスチリルフェニルエーテル類、ポリ
オキシエチレンボリオキシプロビレンアルキルエーテル
類、グリセリン脂肪酸部分エステル類、ソルビタン脂肪
酸部分エステル類、ペンタエリスリトール脂肪酸部分エ
ステル類、プロピレングリコールモノ脂肪酸エステル類
、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸部分エステル類
、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸部分エステル類
、ポリエチレングリコール脂[2エステル類、ポリオキ
シエチレン化ひまし油、ジアルキルスルホこはく酸塩類
、アルキルベンゼンスルホン酸塩類、アルキルナフタレ
ンスルホン酸塩類、アルキル硫酸エステル塩類、脂肪酸
塩類、アルキルりん酸エステル塩類、ナフタレンスルホ
ン酸塩ホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンアルキル
アミン塩類、アルキルアミン塩類、第四級アンモニウム
塩類は平版印刷版の画像部の感脂性の低下を抑える傾向
もあるので好ましく、その中でもポリオキシエチレンア
ルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンポリス
チリルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキ
ルエーテル類、グリセリン脂肪酸部分エステル類、ソル
ビタン脂肪酸部分エステル類、ポリオキシエチレンソル
ビタン脂肪酸部分エステル類、ペンタエリスリトール脂
肪酸部分エステル類、プロピレングリコールモノ脂肪酸
エステル類、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル類
、ジアルキルスルホこはく酸エステル塩類、アルキル硫
酸エステル塩類、アルキルベンゼンスルホン酸塩類は特
に好ましい。
最も好ましいものは分散力の強いアルキル、ベンゼンス
ルホン酸塩類及びジアルキルスルホこはく酸エステル塩
類である。
ルホン酸塩類及びジアルキルスルホこはく酸エステル塩
類である。
上記の界面活性剤は、単独もしくは2種以上を組み合わ
せて使用することができ、水溶液中に約0.1重量%か
ら約20重量%、より好ましくは0.5重量%から10
重量%の範囲で使用される。本発明における界面活性剤
を含む水溶液のI)Hは1〜12が好ましい。
せて使用することができ、水溶液中に約0.1重量%か
ら約20重量%、より好ましくは0.5重量%から10
重量%の範囲で使用される。本発明における界面活性剤
を含む水溶液のI)Hは1〜12が好ましい。
また28版の現像液がアルカリ性である場合には、現像
されたPS版上に残存する現像液を中和する能力、ある
いは残存する現像液のpHを低下させるような能力を界
面活性剤溶液に付与させておくことが好ましい。
されたPS版上に残存する現像液を中和する能力、ある
いは残存する現像液のpHを低下させるような能力を界
面活性剤溶液に付与させておくことが好ましい。
このような能力は、界面活性剤溶液に、更に酸及び/あ
るいは緩衝剤を含有させておくことにより付与させるこ
とができる。
るいは緩衝剤を含有させておくことにより付与させるこ
とができる。
かかる酸および緩衝剤に使用し得る好ましい化合物とし
ては、モリブデン酸、硼酸、硝酸、硫酸、燐酸、ポリ燐
酸などの無機酸、酢酸、修酸、酒石酸、安息香酸、こは
く酸、くえん酸、りんご酸、乳酸、p−トルエンスルホ
ン酸などの水溶性有機酸等の酸とその塩があげられる。
ては、モリブデン酸、硼酸、硝酸、硫酸、燐酸、ポリ燐
酸などの無機酸、酢酸、修酸、酒石酸、安息香酸、こは
く酸、くえん酸、りんご酸、乳酸、p−トルエンスルホ
ン酸などの水溶性有機酸等の酸とその塩があげられる。
より好ましい塩は水溶性アルカリ金属塩およびアンモニ
ウム塩であり、具体的には、例えば酢酸アンモニウム、
酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、モリブデン酸ナトリウ
ム、モリブデン酸カリウム、硼酸ナトリウム、硼酸アン
モニウム、硝酸リチウム、硝酸ナトリウム、硝酸カリウ
ム、第一燐酸ナトリウム、第二燐酸ナトリウム、第三燐
酸ナトリウム、第−燐酸力゛リウム、第二燐酸カリウム
、第三燐酸カリウム、第三燐酸アンモニウム、ポリ燐酸
ナトリウム、などを挙げることができる。
ウム塩であり、具体的には、例えば酢酸アンモニウム、
酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、モリブデン酸ナトリウ
ム、モリブデン酸カリウム、硼酸ナトリウム、硼酸アン
モニウム、硝酸リチウム、硝酸ナトリウム、硝酸カリウ
ム、第一燐酸ナトリウム、第二燐酸ナトリウム、第三燐
酸ナトリウム、第−燐酸力゛リウム、第二燐酸カリウム
、第三燐酸カリウム、第三燐酸アンモニウム、ポリ燐酸
ナトリウム、などを挙げることができる。
かかる酸と水溶性塩はそれぞれ単独または二種以上組み
合わせて使用することができる。
合わせて使用することができる。
該界面活性剤溶液のより好ましいpHは2〜8である。
最も好ましいpHは2.5〜6.5であり、この場合に
平版印刷版の非画像部の不感脂化性能がより高いものと
なる。
平版印刷版の非画像部の不感脂化性能がより高いものと
なる。
該溶液中に含有させる酸と塩の添加量は特に限定されな
いが、該水溶液の総重量に対し酸と塩の総量で約10重
量%以下であることが好ましい。より好ましくは0.0
1〜6重量%の範囲で使用される。
いが、該水溶液の総重量に対し酸と塩の総量で約10重
量%以下であることが好ましい。より好ましくは0.0
1〜6重量%の範囲で使用される。
本発明における界面活性剤溶液には更にソルビン酸、p
−オキシ安叡香酸エチルなどの防腐剤、防 剤、没食子
酸プロピル、2.6−ジー【−ブチル−4−エチルフェ
ノール、2.6−ジーし一ブチルー4−メチルフェノー
ルなどの酸化防止剤を含有させておくことができる。こ
れらの保存料としての防腐剤、防黴剤、酸化防止剤は少
量添加することにより、該水溶液の保存による変質等を
防止することができるが、好ましい添加量はO,001
〜5重量%である。
−オキシ安叡香酸エチルなどの防腐剤、防 剤、没食子
酸プロピル、2.6−ジー【−ブチル−4−エチルフェ
ノール、2.6−ジーし一ブチルー4−メチルフェノー
ルなどの酸化防止剤を含有させておくことができる。こ
れらの保存料としての防腐剤、防黴剤、酸化防止剤は少
量添加することにより、該水溶液の保存による変質等を
防止することができるが、好ましい添加量はO,001
〜5重量%である。
本発明における界面活性剤溶液には、親油性物質を含有
させておくことが吐ましい、これにより、平版印刷版の
画像部がより高い感脂性を示すようになり、現像インク
盛りが容易になるばかりでなく、該水溶液による処理の
後、版面保護剤処理を行なう場合は、画像部の感脂性の
低下を強く抑えることができる。好ましい親油性物質に
は、例えばオレイン酸、ラウリン酸、吉草酸、ノニル酸
、カプリン酸、ミスチリン酸、パルミチン酸などのよう
な炭素数が5〜25有機カルボン酸、ひまし油などが含
まれる。これらの親油性物質は単独もしくは2以上組み
合わせて使用することができる。
させておくことが吐ましい、これにより、平版印刷版の
画像部がより高い感脂性を示すようになり、現像インク
盛りが容易になるばかりでなく、該水溶液による処理の
後、版面保護剤処理を行なう場合は、画像部の感脂性の
低下を強く抑えることができる。好ましい親油性物質に
は、例えばオレイン酸、ラウリン酸、吉草酸、ノニル酸
、カプリン酸、ミスチリン酸、パルミチン酸などのよう
な炭素数が5〜25有機カルボン酸、ひまし油などが含
まれる。これらの親油性物質は単独もしくは2以上組み
合わせて使用することができる。
本発明における界面活性剤を含有する水溶液中に含ませ
る親油性物質は、その総重量に対して0.005重量%
から約10重量%、より好ましくは0.05〜5重量%
の範囲である。
る親油性物質は、その総重量に対して0.005重量%
から約10重量%、より好ましくは0.05〜5重量%
の範囲である。
本発明の界面活性剤溶液で処理する方法においては、現
像処理により得られた平版印刷版に対して、水洗工程を
経ずに界面活性剤溶液を供給することが必要である。
像処理により得られた平版印刷版に対して、水洗工程を
経ずに界面活性剤溶液を供給することが必要である。
平版印刷版上に、界面活性剤溶液を供給する方法には例
えば、ノズルやシャワーパイプなどから噴射する方法、
界面活性剤溶液で湿潤されたスポンジタどで平版印刷版
の版面を拭う方法、平版印刷版の版面に界面活性゛剤溶
液をローラーなどで塗布する方法などが挙げられる。
えば、ノズルやシャワーパイプなどから噴射する方法、
界面活性剤溶液で湿潤されたスポンジタどで平版印刷版
の版面を拭う方法、平版印刷版の版面に界面活性゛剤溶
液をローラーなどで塗布する方法などが挙げられる。
また前記界面活性剤溶液の供給方法は1つの方法のみを
用いてもよいし、2つ以上を組み合わせて用いてもよい
。
用いてもよいし、2つ以上を組み合わせて用いてもよい
。
このようにして、平版印刷反の版面に界面活性剤溶液を
供給した後あるいは供給しながら平版印刷版の版面をブ
ラシなどの擦り部材で軽く擦ることもできる。またこれ
らの擦り部材と前記の界面活性剤溶液供給手段としては
一体化されていてもよい。
供給した後あるいは供給しながら平版印刷版の版面をブ
ラシなどの擦り部材で軽く擦ることもできる。またこれ
らの擦り部材と前記の界面活性剤溶液供給手段としては
一体化されていてもよい。
また、界面活性剤溶液の疲労および/あるいは持ち出し
による量の減少に応じて、補充液を補充することができ
る。
による量の減少に応じて、補充液を補充することができ
る。
また本発明における処理方法によって得られた平版印刷
版は、現像インク盛り、加筆または消去に代表される修
正、ガム引きなどの種々の工程に供されることができ、
しかもこれらのいづれの工程をも、何ら支障なく行なう
ことができる。
版は、現像インク盛り、加筆または消去に代表される修
正、ガム引きなどの種々の工程に供されることができ、
しかもこれらのいづれの工程をも、何ら支障なく行なう
ことができる。
以下実施例で本発明を更に具体的に説明する。
〔実施例〕 ゛
ナフトキノン1.2−ジアジド−5−スルホニルクロラ
イドとレゾルシン−ベンズアルデヒド樹脂とのエステル
化合物(特開昭56−1044号公報の実施例−1に記
載のもの)3重量部、クレゾールノボラック樹脂、9重
量部およびビクトリア・ビュア・ブルー・BOH(保土
谷化学化学工業株式会社製染料)0.12重量部をメチ
ルセロソルブ100重量部に溶解し感光液を調製した。
イドとレゾルシン−ベンズアルデヒド樹脂とのエステル
化合物(特開昭56−1044号公報の実施例−1に記
載のもの)3重量部、クレゾールノボラック樹脂、9重
量部およびビクトリア・ビュア・ブルー・BOH(保土
谷化学化学工業株式会社製染料)0.12重量部をメチ
ルセロソルブ100重量部に溶解し感光液を調製した。
厚さ 0.3mmの砂目立てしたアルミニウム板を硫酸
中で陽極酸化し、約2.5g/m’の酸化皮膜をつくり
、よく洗浄した後乾燥し、その上に上記感光液を塗布乾
燥し約2.5g/ m mの感光層を有するポジ型28
版を得た。
中で陽極酸化し、約2.5g/m’の酸化皮膜をつくり
、よく洗浄した後乾燥し、その上に上記感光液を塗布乾
燥し約2.5g/ m mの感光層を有するポジ型28
版を得た。
また、パラヒドロキシフニニルメタクリルアミド、アク
リロニトリル、エチルアクリレート、及びメタアクリル
酸の共重合体(モル比は上記の順に8.5 : 24
: 60.5 : 7) 5.0重量
部P−ジアゾジフェニルアミンとパラホルムアルデヒド
の縮合物のヘキサフルオロリン酸塩0.5重量部 ビクトリアビニアープルーBOH(保土ケ谷化学工業株
式会社製 0.1重量部をメチルセ
ロソルブ100重量部に溶解調製した感光液を用意した
。
リロニトリル、エチルアクリレート、及びメタアクリル
酸の共重合体(モル比は上記の順に8.5 : 24
: 60.5 : 7) 5.0重量
部P−ジアゾジフェニルアミンとパラホルムアルデヒド
の縮合物のヘキサフルオロリン酸塩0.5重量部 ビクトリアビニアープルーBOH(保土ケ谷化学工業株
式会社製 0.1重量部をメチルセ
ロソルブ100重量部に溶解調製した感光液を用意した
。
次に厚さ0.24mnの砂目立てしたアルミニウム板を
硫酸中で陽極酸化し、約2g/m’の酸化皮膜をっくり
、よく洗浄した後、珪酸ナトリウム水溶液に浸漬し、充
分水洗後、乾燥することにより得られた、支持体上に上
記組成の感光液を塗布乾燥し、約1.8g/m”の感光
層を有するネガ型18版を得た。
硫酸中で陽極酸化し、約2g/m’の酸化皮膜をっくり
、よく洗浄した後、珪酸ナトリウム水溶液に浸漬し、充
分水洗後、乾燥することにより得られた、支持体上に上
記組成の感光液を塗布乾燥し、約1.8g/m”の感光
層を有するネガ型18版を得た。
このようにして得られたポジ型PS版およびネガ型28
版を1003X 800mmの大きさに裁断したらのを
多数枚用意した。
版を1003X 800mmの大きさに裁断したらのを
多数枚用意した。
次にポジ型PS版を透明陽画を通して80cI11の距
離から2KWのメタルハライドランプを用いて60秒間
露光した。またネガ型28版には透明陰画を通して同じ
条件で30秒間露光した。
離から2KWのメタルハライドランプを用いて60秒間
露光した。またネガ型28版には透明陰画を通して同じ
条件で30秒間露光した。
一方ボジ型PS版用現像液および現像補充液として、ケ
イ酸カリウム水溶液(Sio、含量26重量%、K宜O
含ff113重量%)、水酸化カリウム水溶液(48重
量%水溶液)および純水を用いてStowとKtOとの
モル比率((stow ) / (KtO) )が1.
78でに、Oのモル濃度が3.90モル/f2の現像液
およびケイ酸分とカリウムのモル比率(5iO=/ K
mO)が0.88、K、Oのモル濃度が7.78モル/
Qの現像補充液を調製した。
イ酸カリウム水溶液(Sio、含量26重量%、K宜O
含ff113重量%)、水酸化カリウム水溶液(48重
量%水溶液)および純水を用いてStowとKtOとの
モル比率((stow ) / (KtO) )が1.
78でに、Oのモル濃度が3.90モル/f2の現像液
およびケイ酸分とカリウムのモル比率(5iO=/ K
mO)が0.88、K、Oのモル濃度が7.78モル/
Qの現像補充液を調製した。
さらに、ネガ型PS版用現像液としては以下の組成のも
のを用意した。
のを用意した。
「エチレングリコールモノフェニルエーテルし水
937重量部又さらに第1図に
示す自動現像機を用意した。
937重量部又さらに第1図に
示す自動現像機を用意した。
第1図においてlは現像処理槽、2は搬送ローラ、3は
絞りローラ、4は受はローラ、5はブラシローラ、6は
ポジ用現像液貯蔵槽、6′はポジ用現像補充液用貯蔵槽
、7はポジ用シャワーパイプ、8はポジ用ポンプ、8′
はポジ用現像補充液用ポンプ、9はネガ用現像液貯蔵槽
、10はネガ用シャワーパイプ、11はネガ用ポンプ、
12は流路切換弁である。13は界面活性剤溶液処理槽
、14は界面活性剤溶液供給ポンプ、15は界面活性剤
貯蔵槽、16は界面活性剤溶液用のシャワーパイプであ
る。
絞りローラ、4は受はローラ、5はブラシローラ、6は
ポジ用現像液貯蔵槽、6′はポジ用現像補充液用貯蔵槽
、7はポジ用シャワーパイプ、8はポジ用ポンプ、8′
はポジ用現像補充液用ポンプ、9はネガ用現像液貯蔵槽
、10はネガ用シャワーパイプ、11はネガ用ポンプ、
12は流路切換弁である。13は界面活性剤溶液処理槽
、14は界面活性剤溶液供給ポンプ、15は界面活性剤
貯蔵槽、16は界面活性剤溶液用のシャワーパイプであ
る。
17は処理する28版の品種を識別する光反射センサー
であり、18はその品種情報によりポンプの作動および
流路切換弁の制御をする制御装置である。
であり、18はその品種情報によりポンプの作動および
流路切換弁の制御をする制御装置である。
前記ネガ用現像液およびポジ用現像液を前記自動現像機
の対応する°現像液貯蔵槽にそれぞれ40aづつ仕込み
、また前記現像補充液を現像補充液貯蔵槽に3012仕
込んだ。また下記組成の処理液を貯蔵槽15に2ON仕
込んだ。
の対応する°現像液貯蔵槽にそれぞれ40aづつ仕込み
、また前記現像補充液を現像補充液貯蔵槽に3012仕
込んだ。また下記組成の処理液を貯蔵槽15に2ON仕
込んだ。
「ラウリル硫酸ナトリウム 0.2重ffi部
り水 100重量部この
処理液のpHは5.7であった。また現像液の温度はネ
ガ用およびポジ用共に25℃に保ち、現像時間は40秒
になるようにした。またポジ用現像補充液は1版の現像
処理の度毎に21mff補充し、現像処理とは無関係に
1時間にっき35mQの割合で補充するようにした。こ
れらのネガ用あるいはポジ用の現像液の選択は、光反射
センサー17の識別信号をもとに制御装置18で行なう
ようにした。
り水 100重量部この
処理液のpHは5.7であった。また現像液の温度はネ
ガ用およびポジ用共に25℃に保ち、現像時間は40秒
になるようにした。またポジ用現像補充液は1版の現像
処理の度毎に21mff補充し、現像処理とは無関係に
1時間にっき35mQの割合で補充するようにした。こ
れらのネガ用あるいはポジ用の現像液の選択は、光反射
センサー17の識別信号をもとに制御装置18で行なう
ようにした。
さらに制御装置18で現像液供給ポンプ8.11、処理
液供給ポンプ14、現像補充液用ポンプ8′の作動の制
御および切換弁12の切換えの制御を行なうようにした
。
液供給ポンプ14、現像補充液用ポンプ8′の作動の制
御および切換弁12の切換えの制御を行なうようにした
。
このようにして、前記露光流みのネガ型PS版およびポ
ジ型28版を交互に35版づつ合計70版処理し、69
番目に処理したネガ型平版印刷版および70番目に処理
したポジ型平版印刷版に下記組成のガム液でガム引きを
した。
ジ型28版を交互に35版づつ合計70版処理し、69
番目に処理したネガ型平版印刷版および70番目に処理
したポジ型平版印刷版に下記組成のガム液でガム引きを
した。
「デキストリン 200重量部り水
784重量部得られた
平版印刷版を印刷機にかけて印刷したところ画像部のイ
ンク着肉性はよく、いずれの版も19枚以内で完全にイ
ンクが紙に転写された。
784重量部得られた
平版印刷版を印刷機にかけて印刷したところ画像部のイ
ンク着肉性はよく、いずれの版も19枚以内で完全にイ
ンクが紙に転写された。
また非画像部の不感脂化作用を損なうことがなく、地汚
れは全く生じず、優れた印刷物を得ることができた。
れは全く生じず、優れた印刷物を得ることができた。
さらに68番目に処理したポジ型平版印刷版に対して、
ガム引きを行なわず市販の現像インク組成物を用いて通
常の方法で現像インク盛りを行ったところ、全く支障な
く容易に行なうことができた。
ガム引きを行なわず市販の現像インク組成物を用いて通
常の方法で現像インク盛りを行ったところ、全く支障な
く容易に行なうことができた。
上記の製版方法に対する比較として通常の方法、即ち前
述した実施例の不感脂化処理部のかわりに、通常の流水
水洗を行なう方法で同様に処理しその後金運した不感脂
化処理液を塗布した。このようにして69番目の処理で
得られたネガ型平版印刷版および70番目に処理したポ
ジ型平版印刷版を印刷機にかけて印刷したところいずれ
の版も27枚以内で完全にインクが紙に転写された。ま
たこの方法では合計的tooo+>の水洗水を消費した
。
述した実施例の不感脂化処理部のかわりに、通常の流水
水洗を行なう方法で同様に処理しその後金運した不感脂
化処理液を塗布した。このようにして69番目の処理で
得られたネガ型平版印刷版および70番目に処理したポ
ジ型平版印刷版を印刷機にかけて印刷したところいずれ
の版も27枚以内で完全にインクが紙に転写された。ま
たこの方法では合計的tooo+>の水洗水を消費した
。
このようにネガ型28班およびポジ型28版を共通で処
理し、水洗をせずに界面活性剤を含む水溶液で処理し、
その後不感脂化処理しても、得られた平版印刷版は通常
の水洗ありの処理に比較して印刷における着肉性は劣る
ことなく、むしろ優れており、さらに非画像部の不感脂
化作用を損なうこともなかった。またさらに水洗水を大
幅に節約することができた。またさらに容易にインク盛
りを行うことができた。
理し、水洗をせずに界面活性剤を含む水溶液で処理し、
その後不感脂化処理しても、得られた平版印刷版は通常
の水洗ありの処理に比較して印刷における着肉性は劣る
ことなく、むしろ優れており、さらに非画像部の不感脂
化作用を損なうこともなかった。またさらに水洗水を大
幅に節約することができた。またさらに容易にインク盛
りを行うことができた。
本発明により同一の自動現像機を使用して、ネガ型、ポ
ジ型、の28版を水洗を行うことなく混合処理する場合
においても非画像部の不感脂性が高く且つインク盛り、
修正等を容易に行い得る高品位の平版印刷版を安定して
作成することが可能となった。
ジ型、の28版を水洗を行うことなく混合処理する場合
においても非画像部の不感脂性が高く且つインク盛り、
修正等を容易に行い得る高品位の平版印刷版を安定して
作成することが可能となった。
第1図は前記実施例に用いた自動現像機の概要図である
。
。
Claims (1)
- 自動現像機を用いて、ネガ型感光性平版印刷版および/
またはポジ型感光性平版印刷版を自動的に搬送し、該自
動現像機の同一現像ゾーンにおいて、処理される感光性
平版印刷版の型に応じて、それぞれ別個の現像液貯蔵槽
に貯えられた循環使用されるネガ型、またはポジ型感光
性平版印刷版用専用現像液を感光性平版印刷版面に供給
して現像処理し、次いで該版面に界面活性剤を含む水溶
液を供給して処理することを特徴とする感光性平版印刷
版の処理方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17653585A JPS6236673A (ja) | 1985-08-09 | 1985-08-09 | 感光性平版印刷版の処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17653585A JPS6236673A (ja) | 1985-08-09 | 1985-08-09 | 感光性平版印刷版の処理方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6236673A true JPS6236673A (ja) | 1987-02-17 |
Family
ID=16015301
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17653585A Pending JPS6236673A (ja) | 1985-08-09 | 1985-08-09 | 感光性平版印刷版の処理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6236673A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03146952A (ja) * | 1989-11-02 | 1991-06-21 | Konica Corp | 感光性平版印刷版の処理方法 |
| WO2008075483A1 (ja) | 2006-12-19 | 2008-06-26 | Ajinomoto Co., Inc. | L-アミノ酸の製造法 |
| WO2009088049A1 (ja) | 2008-01-10 | 2009-07-16 | Ajinomoto Co., Inc. | 発酵法による目的物質の製造法 |
| WO2009093703A1 (ja) | 2008-01-23 | 2009-07-30 | Ajinomoto Co., Inc. | L-アミノ酸の製造法 |
| WO2011013707A1 (ja) | 2009-07-29 | 2011-02-03 | 味の素株式会社 | L-アミノ酸の製造法 |
| WO2011024583A1 (ja) | 2009-08-25 | 2011-03-03 | 味の素株式会社 | L-アミノ酸の製造法 |
-
1985
- 1985-08-09 JP JP17653585A patent/JPS6236673A/ja active Pending
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03146952A (ja) * | 1989-11-02 | 1991-06-21 | Konica Corp | 感光性平版印刷版の処理方法 |
| WO2008075483A1 (ja) | 2006-12-19 | 2008-06-26 | Ajinomoto Co., Inc. | L-アミノ酸の製造法 |
| WO2009088049A1 (ja) | 2008-01-10 | 2009-07-16 | Ajinomoto Co., Inc. | 発酵法による目的物質の製造法 |
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