JPS6237686B2 - - Google Patents
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- JPS6237686B2 JPS6237686B2 JP57157319A JP15731982A JPS6237686B2 JP S6237686 B2 JPS6237686 B2 JP S6237686B2 JP 57157319 A JP57157319 A JP 57157319A JP 15731982 A JP15731982 A JP 15731982A JP S6237686 B2 JPS6237686 B2 JP S6237686B2
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- Japan
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- chromium
- flux
- dephosphorization
- slag
- alkaline earth
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- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C21—METALLURGY OF IRON
- C21C—PROCESSING OF PIG-IRON, e.g. REFINING, MANUFACTURE OF WROUGHT-IRON OR STEEL; TREATMENT IN MOLTEN STATE OF FERROUS ALLOYS
- C21C5/00—Manufacture of carbon-steel, e.g. plain mild steel, medium carbon steel or cast steel or stainless steel
- C21C5/52—Manufacture of steel in electric furnaces
- C21C5/5264—Manufacture of alloyed steels including ferro-alloys
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
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- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Treatment Of Steel In Its Molten State (AREA)
- Refinement Of Pig-Iron, Manufacture Of Cast Iron, And Steel Manufacture Other Than In Revolving Furnaces (AREA)
Description
この発明は、クロムを含む溶融鉄合金の脱燐・
脱硫方法に関するものである。 一般に、高クロム鋼あるいはステンレス鋼中の
燐（Ｐ）は、鋼の機械的性質や応力腐食割れに悪
影響を及ぼす有害不純物であることが知られてお
り、このため、最近では原子力発電用パイプ材を
はじめとしてＰに対して厳しい規制をとる鋼種が
増加する傾向にある。しかしながら、このような
クロムを含む溶融鉄合金の脱燐は、通常の鉄合金
に採用されている方法、即ちCaO―FeO系フラツ
クスや生石灰等を添加して酸素吹精するという強
い酸化精錬を適用しても、クロムが優先的に多量
に酸化されるのみでスラグが硬化しＰの酸化が進
行しにくいということからほとんど不可能とされ
ており、低燐ステンレス鋼の製造には専ら高価な
低燐合金鉄の使用で対処するのが普通であつた。 このようなことから、従来、クロムを含む溶融
鉄合金を効率良く脱燐することを目的として、 エレクトロスラグ再溶融法にて、Ca−CaF2
系フラツクスを用いて脱燐する方法、 取鍋内で、CaC2−CaF2系フラツクスを用い
て脱燐する方法、 等が試みられていた。 この両者の方法とも、Caで脱燐を行うもので
あり、脱燐反応としては、 ３（Ca）＋２Ｐ→（Ca3P2） で表わされる還元脱燐であつて、後者は、 CaC2＋Ca＋２Ｃ というCaC2の分解反応によつて生ずるCaを利用
したものである。 しかしながら、これらのいずれの方法を採用し
ても、脱燐処理後のスラグ中にCa3P2が存在する
ことになり、これが、 Ca3P2＋3H2O→3CaO＋2PH3 で示されるように、大気中のH2Oと反応し、にん
にく臭の強い有毒なフオスフイン（PH3）を発生
するという問題があり、脱燐後のスラグ処理に大
きな問題を残すものであつた。 そこで、本出願人は、先に、上述のような観点
に立つて見出された「クロムを３〜30重量％程度
含む脱炭前の溶融鉄合金に、酸化剤によつて酸化
されたP2O5を固定するためのCaOやBaOのよう
なアルカリ土類金属の酸化物と、媒溶剤としての
CaCl2、BaCl2、あるいはBaF2のようなアルカリ
土類金属のハロゲン化物とから成るフラツクスを
添加し、さらに、酸化剤を添加すると、前記クロ
ム含有鉄合金中のＰが有効に除去され、同時に、
この高塩基性で比較的低い酸素ポテンシヤルのス
ラグにより脱硫も良好に進行する」という新しい
知見に基づいたところの、「鉄合金溶湯に、アル
カリ土類金属の酸化物とアルカリ土類金属のハロ
ゲン化物とで構成されるフラツクスを添加し、さ
らに所定量の酸化剤を添加することによつて、有
害スラグの発生を伴なうことなくクロム含有鉄合
金溶湯を脱燐・脱硫する方法」を、特願昭57―
33549号（特開昭58―151416号公報）として提案
した。 しかしながら、先に提案した前記特願昭57―
33549号（特開昭58−151416号公報）の方法で
は、確かに、従来試みられた還元脱燐法のような
格別のスラグ処理を必要とすることなく、クロム
含有鉄合金溶湯の脱燐・脱硫を達成することがで
きるけれども、処理対象溶湯によつては、まま、
脱燐・脱硫能率が極端に低下する場合のあること
が、その後の検討によつて明らかとなつたのであ
る。 本発明者等は、上述のような事項をふまえて、
先に提案の方法における脱燐・脱硫能率低下の原
因を究明し、有害スラグの発生を伴なわず、しか
も処理対象溶湯が変わつても脱燐・脱硫能率に変
化を来たすことのない、安定確実なクロム含有鉄
合金溶湯の脱燐・脱硫方法を見出すべく研究を重
ねた結果、 (a) 処理対象のクロム含有溶融鉄合金を構成する
元素のうち、クロムより酸素との親和力の強い
Siのような元素が多く存在すると、これがフラ
ツクスの酸素を消費し、生成したSiO2による
アルカリ土類金属酸化物の活量低下に対して、
当初認識されていた以上に大きな影響を与え、
第１図からも明らかなように、SiO2量が多く
なるに従つて脱燐能率が極端に低下すること。
なお、第１図は、スラグと鋼との燐分配比：
（Ｐ）／〔Ｐ〕と、（BaO）／（SiO2）との関係
を示す線図である。 (b) そして、通常の溶鉄中では、酸素との親和力
がクロムより強く、しかも含有量のとびぬけて
多い元素であるSiを所定量以下に抑えてさえお
けば、脱燐・脱硫処理において反応能率が低下
するのを確実に防止できること、 (c) 鉄合金の溶解、脱珪、及び脱燐・脱硫処理を
１つの電気炉中にて実施することによつて、高
品質クロム含有鋼の量産が極めて容易になるこ
と、 以上(a)〜(c)に示す如き確認を得るに至つたので
ある。 この発明は、上記の如き研究結果に基づいてな
されたものであつて、電気炉中において、溶鉄中
のSi含有量が0.20重量％以下となるように鉄合金
溶湯を予め脱珪処理し、除滓した後、該溶湯に、 アルカリ土類金属の酸化物の１種以上：30〜50
重量％、 アルカリ土類金属のハロゲン化物の１種以上：
残り、 とから成るフラツクスを添加するとともに、これ
らを撹拌しながらさらに添加剤を添加し、生成し
たスラグを除去することによつて、面倒な操作を
要することなくクロム含有鉄合金中のＰ及びＳ分
を、高能率で確実に除去するようにしたことに特
徴を有するものである。 この発明の方法において、脱珪処理の際にSi含
有量を特に0.20重量％以下と定めたのは、Si含有
量が0.20重量％を越えていると、前記したように
フラツクスのアルカリ土類金属酸化物の活量を低
下する度合が激しくなつて、脱燐・脱硫処理の効
率が悪くなるからであり、できれば0.10重量％以
下とすることが好適である。 そして、この脱珪処理としては、例えば、 ランスを用いて酸素ガスを吹込む方法、 スケール等の適当な酸化剤を添加する方法、 装入石灰を増加して塩基度を高める方法、 等を採用して実施することができる。 このような脱珪処理を施した後、脱燐・脱硫処
理の前に除滓を行う必要があるが、その理由を以
下に説明する。 通常、フラツクス中には各種の不純物が含まれ
ているが、この発明の方法において使用するフラ
ツクスの場合には、酸化鉄のようなクロム酸化物
より酸化力の強いものが含まれているとクロムを
酸化してしまうために、できるだけ低く（好適に
は全くフラツクスの５重量％以下に）抑えること
が必要であることはもちろんであるが、基本的に
は問題がないはずのクロム酸化物よりも酸化力の
弱い酸化物であつても、SiO2やAl2O3のような酸
性あるいは中性酸化物の場合にはスラグの塩基度
を低下させ、前述の第１図からも明らかなように
P2O5の安定化を阻害することとなる。そこで、
これらの不純物を全フラツクスの20重量％程度に
抑えて、前記不都合を生じないようにするため
に、脱燐フラツクスを添加する前には除滓工程が
必要となるのである。 塩基性物質としてのアルカリ土類金属の酸化物
としては、BaO，CaO，MgO，SrOのいずれであ
つても良いが、P2O5の安定化力や価格の面から
考慮すればBaOが最も適している。また、酸化剤
によつて酸化された燐、即ちP2O5を固定するた
めには、アルカリ土類金属酸化物の量が多い程
P2O5が安定化されやすくなるので好ましく、そ
の量が全フラツクスの30重量％未満ではP2O5の
安定化が極めて悪くなり、一方、50重量％を越え
るとフラツクスが滓化しなくなる。従つて、フラ
ツクスが容易に滓化し、低い粘性で効果的な脱燐
を行うためには、アルカリ土類金属の酸化物量を
全フラツクスの30〜50重量％としなければならな
い。 アルカリ土類金属の酸化物は高融点であるの
で、これらを効果的に反応に寄与させるために
は、その塩基性能力を低下させることなく溶融さ
せるための媒溶剤を使用する必要がある。 この媒溶剤としては、塩基性物質と同族のアル
カリ土類金属のハロゲン化物が適しており、中で
もBaCl2，BaF2，CaCl2，CaF2等の塩化物やフツ
化物が一般的であつて、良好な結果が得られる。
そして、この媒溶剤は、例えばBaOを酸化物とし
て選択した場合には、BaCl2やBaF2といつた同じ
アルカリ土類金属の化合物が好ましい。 添加するフラツクス量は、多ければ多いほど脱
燐・脱硫効果があるが、処理時の作業性の問題か
ら、溶鉄トン当り300Kg以下で使用するのが良
く、それ以上のフラツクス量を使用しようとする
ならば、昇熱を行つて、２回あるいは３回処理を
行う必要がある。 使用する酸化剤としては、クロム酸化物、クロ
ム鉱石、酸化鉄、酸化モリブデン、酸化ニツケ
ル、酸化マンガン、あるいは酸素や空気等の酸化
性ガスの１種以上があげられるが、酸化剤として
クロム酸化物を使用すると、これはその酸化力が
あまり大きくないのでスラグを極端に硬化するこ
とがなく、また酸化剤として働いたクロム酸化物
は還元されてクロムとなるため、実質的なクロム
のロスを生じないということから、クロム酸化物
が最も好ましい酸化剤として推奨できる。 酸化剤の添加量は、生成するスラグが硬化する
ことのない程度の量に抑えることが効果的な脱
燐・脱硫のために重要なことである。なぜなら、
添加された酸化剤は、溶鉄中のＰよりもCrを優
先的に酸化し、一部、FeやＣを酸化するが、こ
のCrの酸化物は比較的高融点（例えば、Cr2O3で
1990℃）であるので、その量が、添加したフラツ
クスによつて生成したスラグに溶解し得る（溶解
度）を越えると、該スラグは硬化してしまつて脱
燐反応が物理的に進行しなくなるからである。 そして、さらに効果的に脱燐・脱硫を行うため
には、酸化剤をフラツクスとともに一度に添加せ
ず、まず、BaOやBaCl2等を主成分とする混合あ
るいは合成フラツクスを添加し、撹拌しながらで
きるだけ粘性の小さいスラグを得、これに酸化剤
の小量ずつを徐々に、連続的または半連続的、あ
るいは断続的な添加状態で添加するのが良い。 撹拌方法としては、電気炉中で、アーク、スタ
ーラー、あるいは不活性ガス吹込み等、如何なる
方法でも採用することができ、このような撹拌に
よつて良好な反応速度を得ることができるのであ
る。 この発明の方法において、フラツクス成分であ
るアルカリ土類金属の酸化剤の代りに、BaCO3
のようなアルカリ土類金属の炭酸化塩を代替物と
して用いることもできる。なぜなら、アルカリ土
類金属の炭酸塩を対象とする溶融鉄合金に添加す
ると、これらが、 BaCO3→BaO＋CO2 のように分解して、アルカリ土類金属の酸化物と
なるからである。そして、この場合には、発生す
るCO2ガスが酸化剤として重要な役割を果すの
で、酸化剤を使用しなくても脱燐・脱硫反応が進
行し、撹拌のみで所望の脱燐・脱硫処理を終了す
ることができる。 アルカリ土類金属炭酸塩を用いる場合は、CO2
ガスとしての分解量を考慮して、生成されるアル
カリ土類金属酸化物量が全フラツクスの30〜50重
量％となるように添加すれば、アルカリ土類金属
酸化物を使用した場合と同様の効果が得られる。 そのほか、脱燐・脱硫処理後にスラグが残存す
ると、復燐の原因となるので、これらの処理の後
の除滓工程も、この発明の方法においては欠くこ
とのできないものである。 以上述べたような本発明方法によつて脱燐・脱
硫されたクロム含有鉄合金溶湯を、ついで、その
まま通常の電気炉精錬に付して脱炭等の処理を施
せば、所望の高品質鋼を得ることができるのであ
る。 ついで、この発明を実施例によつて具体的に説
明する。 実施例 １ 第１表に示す通りの成分組成を有するクロムを
含む鉄合金を、電気炉にて溶解し、ついで通常の
方法で脱珪して同じく第１表に示すような成分組
成の溶鉄を得た。生成したスラグを除滓した後、
同じ電気炉内にて引続き、1500℃の温度にて、
BaO：40重量％、BaCl2：60重量％から成る焼結
フラツクスを60Kg／tonの量で添加し、アークで
撹拌しながら、40Kg／tonのCr2O3を１Kg／tonず
つ分投し、この処理を30分続けた。このときの溶
鉄成分も第１表に併せて示した。 第１表に示される結果からも、脱燐・脱硫処理
の前後において、クロム成分に変化なく、32％の
脱燐と92％の脱硫を達成できたことが明らかであ
る。そして、同時に、73％の脱バナジウムが進行
したこともわかる。
脱硫方法に関するものである。 一般に、高クロム鋼あるいはステンレス鋼中の
燐（Ｐ）は、鋼の機械的性質や応力腐食割れに悪
影響を及ぼす有害不純物であることが知られてお
り、このため、最近では原子力発電用パイプ材を
はじめとしてＰに対して厳しい規制をとる鋼種が
増加する傾向にある。しかしながら、このような
クロムを含む溶融鉄合金の脱燐は、通常の鉄合金
に採用されている方法、即ちCaO―FeO系フラツ
クスや生石灰等を添加して酸素吹精するという強
い酸化精錬を適用しても、クロムが優先的に多量
に酸化されるのみでスラグが硬化しＰの酸化が進
行しにくいということからほとんど不可能とされ
ており、低燐ステンレス鋼の製造には専ら高価な
低燐合金鉄の使用で対処するのが普通であつた。 このようなことから、従来、クロムを含む溶融
鉄合金を効率良く脱燐することを目的として、 エレクトロスラグ再溶融法にて、Ca−CaF2
系フラツクスを用いて脱燐する方法、 取鍋内で、CaC2−CaF2系フラツクスを用い
て脱燐する方法、 等が試みられていた。 この両者の方法とも、Caで脱燐を行うもので
あり、脱燐反応としては、 ３（Ca）＋２Ｐ→（Ca3P2） で表わされる還元脱燐であつて、後者は、 CaC2＋Ca＋２Ｃ というCaC2の分解反応によつて生ずるCaを利用
したものである。 しかしながら、これらのいずれの方法を採用し
ても、脱燐処理後のスラグ中にCa3P2が存在する
ことになり、これが、 Ca3P2＋3H2O→3CaO＋2PH3 で示されるように、大気中のH2Oと反応し、にん
にく臭の強い有毒なフオスフイン（PH3）を発生
するという問題があり、脱燐後のスラグ処理に大
きな問題を残すものであつた。 そこで、本出願人は、先に、上述のような観点
に立つて見出された「クロムを３〜30重量％程度
含む脱炭前の溶融鉄合金に、酸化剤によつて酸化
されたP2O5を固定するためのCaOやBaOのよう
なアルカリ土類金属の酸化物と、媒溶剤としての
CaCl2、BaCl2、あるいはBaF2のようなアルカリ
土類金属のハロゲン化物とから成るフラツクスを
添加し、さらに、酸化剤を添加すると、前記クロ
ム含有鉄合金中のＰが有効に除去され、同時に、
この高塩基性で比較的低い酸素ポテンシヤルのス
ラグにより脱硫も良好に進行する」という新しい
知見に基づいたところの、「鉄合金溶湯に、アル
カリ土類金属の酸化物とアルカリ土類金属のハロ
ゲン化物とで構成されるフラツクスを添加し、さ
らに所定量の酸化剤を添加することによつて、有
害スラグの発生を伴なうことなくクロム含有鉄合
金溶湯を脱燐・脱硫する方法」を、特願昭57―
33549号（特開昭58―151416号公報）として提案
した。 しかしながら、先に提案した前記特願昭57―
33549号（特開昭58−151416号公報）の方法で
は、確かに、従来試みられた還元脱燐法のような
格別のスラグ処理を必要とすることなく、クロム
含有鉄合金溶湯の脱燐・脱硫を達成することがで
きるけれども、処理対象溶湯によつては、まま、
脱燐・脱硫能率が極端に低下する場合のあること
が、その後の検討によつて明らかとなつたのであ
る。 本発明者等は、上述のような事項をふまえて、
先に提案の方法における脱燐・脱硫能率低下の原
因を究明し、有害スラグの発生を伴なわず、しか
も処理対象溶湯が変わつても脱燐・脱硫能率に変
化を来たすことのない、安定確実なクロム含有鉄
合金溶湯の脱燐・脱硫方法を見出すべく研究を重
ねた結果、 (a) 処理対象のクロム含有溶融鉄合金を構成する
元素のうち、クロムより酸素との親和力の強い
Siのような元素が多く存在すると、これがフラ
ツクスの酸素を消費し、生成したSiO2による
アルカリ土類金属酸化物の活量低下に対して、
当初認識されていた以上に大きな影響を与え、
第１図からも明らかなように、SiO2量が多く
なるに従つて脱燐能率が極端に低下すること。
なお、第１図は、スラグと鋼との燐分配比：
（Ｐ）／〔Ｐ〕と、（BaO）／（SiO2）との関係
を示す線図である。 (b) そして、通常の溶鉄中では、酸素との親和力
がクロムより強く、しかも含有量のとびぬけて
多い元素であるSiを所定量以下に抑えてさえお
けば、脱燐・脱硫処理において反応能率が低下
するのを確実に防止できること、 (c) 鉄合金の溶解、脱珪、及び脱燐・脱硫処理を
１つの電気炉中にて実施することによつて、高
品質クロム含有鋼の量産が極めて容易になるこ
と、 以上(a)〜(c)に示す如き確認を得るに至つたので
ある。 この発明は、上記の如き研究結果に基づいてな
されたものであつて、電気炉中において、溶鉄中
のSi含有量が0.20重量％以下となるように鉄合金
溶湯を予め脱珪処理し、除滓した後、該溶湯に、 アルカリ土類金属の酸化物の１種以上：30〜50
重量％、 アルカリ土類金属のハロゲン化物の１種以上：
残り、 とから成るフラツクスを添加するとともに、これ
らを撹拌しながらさらに添加剤を添加し、生成し
たスラグを除去することによつて、面倒な操作を
要することなくクロム含有鉄合金中のＰ及びＳ分
を、高能率で確実に除去するようにしたことに特
徴を有するものである。 この発明の方法において、脱珪処理の際にSi含
有量を特に0.20重量％以下と定めたのは、Si含有
量が0.20重量％を越えていると、前記したように
フラツクスのアルカリ土類金属酸化物の活量を低
下する度合が激しくなつて、脱燐・脱硫処理の効
率が悪くなるからであり、できれば0.10重量％以
下とすることが好適である。 そして、この脱珪処理としては、例えば、 ランスを用いて酸素ガスを吹込む方法、 スケール等の適当な酸化剤を添加する方法、 装入石灰を増加して塩基度を高める方法、 等を採用して実施することができる。 このような脱珪処理を施した後、脱燐・脱硫処
理の前に除滓を行う必要があるが、その理由を以
下に説明する。 通常、フラツクス中には各種の不純物が含まれ
ているが、この発明の方法において使用するフラ
ツクスの場合には、酸化鉄のようなクロム酸化物
より酸化力の強いものが含まれているとクロムを
酸化してしまうために、できるだけ低く（好適に
は全くフラツクスの５重量％以下に）抑えること
が必要であることはもちろんであるが、基本的に
は問題がないはずのクロム酸化物よりも酸化力の
弱い酸化物であつても、SiO2やAl2O3のような酸
性あるいは中性酸化物の場合にはスラグの塩基度
を低下させ、前述の第１図からも明らかなように
P2O5の安定化を阻害することとなる。そこで、
これらの不純物を全フラツクスの20重量％程度に
抑えて、前記不都合を生じないようにするため
に、脱燐フラツクスを添加する前には除滓工程が
必要となるのである。 塩基性物質としてのアルカリ土類金属の酸化物
としては、BaO，CaO，MgO，SrOのいずれであ
つても良いが、P2O5の安定化力や価格の面から
考慮すればBaOが最も適している。また、酸化剤
によつて酸化された燐、即ちP2O5を固定するた
めには、アルカリ土類金属酸化物の量が多い程
P2O5が安定化されやすくなるので好ましく、そ
の量が全フラツクスの30重量％未満ではP2O5の
安定化が極めて悪くなり、一方、50重量％を越え
るとフラツクスが滓化しなくなる。従つて、フラ
ツクスが容易に滓化し、低い粘性で効果的な脱燐
を行うためには、アルカリ土類金属の酸化物量を
全フラツクスの30〜50重量％としなければならな
い。 アルカリ土類金属の酸化物は高融点であるの
で、これらを効果的に反応に寄与させるために
は、その塩基性能力を低下させることなく溶融さ
せるための媒溶剤を使用する必要がある。 この媒溶剤としては、塩基性物質と同族のアル
カリ土類金属のハロゲン化物が適しており、中で
もBaCl2，BaF2，CaCl2，CaF2等の塩化物やフツ
化物が一般的であつて、良好な結果が得られる。
そして、この媒溶剤は、例えばBaOを酸化物とし
て選択した場合には、BaCl2やBaF2といつた同じ
アルカリ土類金属の化合物が好ましい。 添加するフラツクス量は、多ければ多いほど脱
燐・脱硫効果があるが、処理時の作業性の問題か
ら、溶鉄トン当り300Kg以下で使用するのが良
く、それ以上のフラツクス量を使用しようとする
ならば、昇熱を行つて、２回あるいは３回処理を
行う必要がある。 使用する酸化剤としては、クロム酸化物、クロ
ム鉱石、酸化鉄、酸化モリブデン、酸化ニツケ
ル、酸化マンガン、あるいは酸素や空気等の酸化
性ガスの１種以上があげられるが、酸化剤として
クロム酸化物を使用すると、これはその酸化力が
あまり大きくないのでスラグを極端に硬化するこ
とがなく、また酸化剤として働いたクロム酸化物
は還元されてクロムとなるため、実質的なクロム
のロスを生じないということから、クロム酸化物
が最も好ましい酸化剤として推奨できる。 酸化剤の添加量は、生成するスラグが硬化する
ことのない程度の量に抑えることが効果的な脱
燐・脱硫のために重要なことである。なぜなら、
添加された酸化剤は、溶鉄中のＰよりもCrを優
先的に酸化し、一部、FeやＣを酸化するが、こ
のCrの酸化物は比較的高融点（例えば、Cr2O3で
1990℃）であるので、その量が、添加したフラツ
クスによつて生成したスラグに溶解し得る（溶解
度）を越えると、該スラグは硬化してしまつて脱
燐反応が物理的に進行しなくなるからである。 そして、さらに効果的に脱燐・脱硫を行うため
には、酸化剤をフラツクスとともに一度に添加せ
ず、まず、BaOやBaCl2等を主成分とする混合あ
るいは合成フラツクスを添加し、撹拌しながらで
きるだけ粘性の小さいスラグを得、これに酸化剤
の小量ずつを徐々に、連続的または半連続的、あ
るいは断続的な添加状態で添加するのが良い。 撹拌方法としては、電気炉中で、アーク、スタ
ーラー、あるいは不活性ガス吹込み等、如何なる
方法でも採用することができ、このような撹拌に
よつて良好な反応速度を得ることができるのであ
る。 この発明の方法において、フラツクス成分であ
るアルカリ土類金属の酸化剤の代りに、BaCO3
のようなアルカリ土類金属の炭酸化塩を代替物と
して用いることもできる。なぜなら、アルカリ土
類金属の炭酸塩を対象とする溶融鉄合金に添加す
ると、これらが、 BaCO3→BaO＋CO2 のように分解して、アルカリ土類金属の酸化物と
なるからである。そして、この場合には、発生す
るCO2ガスが酸化剤として重要な役割を果すの
で、酸化剤を使用しなくても脱燐・脱硫反応が進
行し、撹拌のみで所望の脱燐・脱硫処理を終了す
ることができる。 アルカリ土類金属炭酸塩を用いる場合は、CO2
ガスとしての分解量を考慮して、生成されるアル
カリ土類金属酸化物量が全フラツクスの30〜50重
量％となるように添加すれば、アルカリ土類金属
酸化物を使用した場合と同様の効果が得られる。 そのほか、脱燐・脱硫処理後にスラグが残存す
ると、復燐の原因となるので、これらの処理の後
の除滓工程も、この発明の方法においては欠くこ
とのできないものである。 以上述べたような本発明方法によつて脱燐・脱
硫されたクロム含有鉄合金溶湯を、ついで、その
まま通常の電気炉精錬に付して脱炭等の処理を施
せば、所望の高品質鋼を得ることができるのであ
る。 ついで、この発明を実施例によつて具体的に説
明する。 実施例 １ 第１表に示す通りの成分組成を有するクロムを
含む鉄合金を、電気炉にて溶解し、ついで通常の
方法で脱珪して同じく第１表に示すような成分組
成の溶鉄を得た。生成したスラグを除滓した後、
同じ電気炉内にて引続き、1500℃の温度にて、
BaO：40重量％、BaCl2：60重量％から成る焼結
フラツクスを60Kg／tonの量で添加し、アークで
撹拌しながら、40Kg／tonのCr2O3を１Kg／tonず
つ分投し、この処理を30分続けた。このときの溶
鉄成分も第１表に併せて示した。 第１表に示される結果からも、脱燐・脱硫処理
の前後において、クロム成分に変化なく、32％の
脱燐と92％の脱硫を達成できたことが明らかであ
る。そして、同時に、73％の脱バナジウムが進行
したこともわかる。
【表】
実施例 ２
まず、クロムを含む鉄合金を用意し、これを電
気炉にて溶解後、引続いて同炉内で通常の方法で
脱珪し、第２表に示されるような成分組成の溶融
鉄合金を得た。生成したスラグを除滓した後、同
じ電気炉内にて、1570℃の温度下で、BaCO3：
50重量％、BaCl2：50重量％から成るフラツク
ス：85Kg／tonを添加し、ランスよりArガスを吹
込んで10分間の撹拌を続けた。その後の溶鉄成分
組成を第２表に併せて示した。
気炉にて溶解後、引続いて同炉内で通常の方法で
脱珪し、第２表に示されるような成分組成の溶融
鉄合金を得た。生成したスラグを除滓した後、同
じ電気炉内にて、1570℃の温度下で、BaCO3：
50重量％、BaCl2：50重量％から成るフラツク
ス：85Kg／tonを添加し、ランスよりArガスを吹
込んで10分間の撹拌を続けた。その後の溶鉄成分
組成を第２表に併せて示した。
【表】
第２表に示される結果からも、脱燐・脱硫処理
の前後において、クロム成分にほとんど変化な
く、42％の脱燐と92％の脱硫が達成でき、同時に
88％の脱バナジウムも進行したことが明らかであ
る。 上述のように、この発明によれば、有害なスラ
グを生ずることもなく、簡単かつ安価に、しかも
高効率で、クロムを含む溶融鉄合金の脱燐及び脱
硫を行うことができ、高品質の高クロム鋼やステ
ンレス鋼を手軽に製造することができるなど、工
業上有用な効果がもたらされるのである。
の前後において、クロム成分にほとんど変化な
く、42％の脱燐と92％の脱硫が達成でき、同時に
88％の脱バナジウムも進行したことが明らかであ
る。 上述のように、この発明によれば、有害なスラ
グを生ずることもなく、簡単かつ安価に、しかも
高効率で、クロムを含む溶融鉄合金の脱燐及び脱
硫を行うことができ、高品質の高クロム鋼やステ
ンレス鋼を手軽に製造することができるなど、工
業上有用な効果がもたらされるのである。
第１図は、溶鉄とスラグの燐分配比と
（BaO）／（SiO2）との関係を示す線図である。
（BaO）／（SiO2）との関係を示す線図である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 電気炉中において、溶鉄中のSi含有量が0.20
重量％以下となるように鉄合金溶湯を予め脱珪処
理し、除滓した後、詳溶湯に、 アルカリ土類金属の酸化物の１種以上：30〜50
重量％、 アルカリ土類金属のハロゲン化物の１種以上：
残り、 とから成るフラツクスを添加するとともに、これ
らを撹拌しながらさらに酸化剤を添加し、生成し
たスラグを除去することを特徴とする、クロムを
含む溶融鉄合金の脱燐・脱硫方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57157319A JPS5947316A (ja) | 1982-09-09 | 1982-09-09 | クロムを含む溶融鉄合金の脱燐・脱硫方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57157319A JPS5947316A (ja) | 1982-09-09 | 1982-09-09 | クロムを含む溶融鉄合金の脱燐・脱硫方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5947316A JPS5947316A (ja) | 1984-03-17 |
| JPS6237686B2 true JPS6237686B2 (ja) | 1987-08-13 |
Family
ID=15647089
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57157319A Granted JPS5947316A (ja) | 1982-09-09 | 1982-09-09 | クロムを含む溶融鉄合金の脱燐・脱硫方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5947316A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN100494412C (zh) | 2006-03-27 | 2009-06-03 | 宝山钢铁股份有限公司 | 一种处理BaO系不锈钢氧化脱磷渣的方法 |
| KR101381856B1 (ko) * | 2011-12-27 | 2014-04-04 | 주식회사 포스코 | 페로망간의 탈린용 플럭스 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5770219A (en) * | 1980-10-21 | 1982-04-30 | Nisshin Steel Co Ltd | Method for dephosphorizing, desulfurizing and denitrifying iron alloy |
-
1982
- 1982-09-09 JP JP57157319A patent/JPS5947316A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5947316A (ja) | 1984-03-17 |
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