JPS6237937A - シリコン基板上への薄い酸化膜の形成方法 - Google Patents

シリコン基板上への薄い酸化膜の形成方法

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JPS6237937A
JPS6237937A JP61183283A JP18328386A JPS6237937A JP S6237937 A JPS6237937 A JP S6237937A JP 61183283 A JP61183283 A JP 61183283A JP 18328386 A JP18328386 A JP 18328386A JP S6237937 A JPS6237937 A JP S6237937A
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JP
Japan
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oxidation
atmosphere
oxide film
thin oxide
annealing
Prior art date
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Application number
JP61183283A
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English (en)
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ウオルフガング、ヘーンライン
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Siemens Corp
Original Assignee
Siemens Corp
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Publication date
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    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10PGENERIC PROCESSES OR APPARATUS FOR THE MANUFACTURE OR TREATMENT OF DEVICES COVERED BY CLASS H10
    • H10P14/00Formation of materials, e.g. in the shape of layers or pillars
    • H10P14/60Formation of materials, e.g. in the shape of layers or pillars of insulating materials
    • H10P14/63Formation of materials, e.g. in the shape of layers or pillars of insulating materials characterised by the formation processes
    • H10P14/6302Non-deposition formation processes
    • H10P14/6304Formation by oxidation, e.g. oxidation of the substrate
    • H10P14/6306Formation by oxidation, e.g. oxidation of the substrate of the semiconductor materials
    • H10P14/6308Formation by oxidation, e.g. oxidation of the substrate of the semiconductor materials of Group IV semiconductors
    • H10P14/6309Formation by oxidation, e.g. oxidation of the substrate of the semiconductor materials of Group IV semiconductors of silicon in uncombined form, i.e. pure silicon
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10PGENERIC PROCESSES OR APPARATUS FOR THE MANUFACTURE OR TREATMENT OF DEVICES COVERED BY CLASS H10
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    • H10P14/6302Non-deposition formation processes
    • H10P14/6322Formation by thermal treatments

Landscapes

  • Crystals, And After-Treatments Of Crystals (AREA)
  • Formation Of Insulating Films (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、特にVLSI(very large sc
aleintegration−超大規模集積回路)技
術において半導体集積回路を製作するために使用される
ような、チョクラルスキー法(回転引上性、または串に
引上法とも称される)によって製造されたシリコン基板
上に、800℃と900℃との間の範囲に多数の温度サ
イクルを有する酸化工程およびアニール工程によって、
薄い酸化膜を形成する方法に関する。
〔従来の技術〕
ゾーンメルティング法(帯域溶融法)によって製造され
たシリコン基礎材料からチョクラルスキー法によって製
造されたシリコン基礎材料へ変更して、塩化水素ガスが
混合されるかまたは混合されない乾燥酸化雰囲気中で9
00℃の標準酸化を使用すると、このようにして製造さ
れた薄い酸化11!(7〜50nm)はブレークダウン
特性が著しく悪化する。特に、平均的な場の強さの際に
早期ブレークダウンおよび欠陥条件付きブレークタウン
の割合が制くなる。同様に、使用条件下にて長時間負荷
を模擬的に印加されるストレス試験の合格率は、ゾーン
メルティング法によって製造されたシリコン基礎材料上
に標準条件にて作られた薄い酸化膜よりも、チョクラル
スキー法によって製造されたシリコン基礎材料上に標準
条件にて作られた薄い酸化膜の方が著しく少ない。
〔発明が解決しようとする問題点〕
しかしながら、高集積メモリおよび他のVL81モジユ
ールを開発する際には、非常に良好なブレークタウン特
性を有する非常に薄い酸化膜は素子機能の必要条件であ
る。
合理的な理由から大きな直径の結晶板が製作上使用され
なければならないが、この大直径結晶板はゾーンメルテ
ィング法によっては製造することができないので、半導
体集積回路の出発材料はチョクラルスキー法によって製
造されたシリコンに変更されなければならない。
そこで本発明は、チョクラルスキー法によって製造され
たシリコン結晶板を基板として使用して、ブレークダウ
ン特性に関してVL8I技術における必要条件を満たす
ような薄い酸化膜を形成する方法を提供することを目的
とする。
ところで、「エレクトロケミカル・ソサイエテイ・プロ
シーディングJ (Electroahem、 8oc
proc、  )  第85−5巻、第429頁へ第4
35頁、特(J%432貞および第433頁の「VL8
I科学及び技術」に関するProc、 3rd、 In
t、 8)+np。
によるチオウ(Chiou 1  氏およびシャイブ(
8hive )  氏の報告書により、薄い酸化膜の品
質な改善するために、パターンが形成されていないシリ
コン結晶板に、多数の高温度サイクル(表面侵食ゾーン
プロセス)を含む前処理工程を実施することが知られて
いる。
この工程は非常に時間がかかり(24時間)しかも非常
に不安定であり、そして合格率改善に関しては所望の成
果をあげていない。
半導体技術においては、同様に薄い酸化膜の品質を改善
するために、種々の洗浄および膜除去方法が知られてい
る。しかしながら、これらの方法は、高い膜除去および
商い温度負荷のために、VLSI全工程内では実施する
ことができず、前処理工程として全工程の開始前に実施
したのでは、酸化物品質を著しく改善することはできな
い。
〔問題点を解決するための手段〕
前述した目的を達成するために、本発明は、冒頭で述べ
た種類の薄い酸化膜の形成方法において、酸化工程およ
びアニール工程が次の2段階、a)  湿性雰囲気中で
の800℃による酸化段階、b) 不活性ガス雰囲気中
での最低900℃によるアニール段階、 にて実施されることを特徴とする。
不発明の一つの実施態様によれば、酸化段階の際の湿性
雰囲気は0.  :H,+m4.5 : lの比の0、
−H,混合ガスによって作られ、酸化時間は膜厚に関係
して最低15分に設定される。
本発明の他の実施態様によれば、アニール段階の際には
不活性ガスとして窒素ガスまたは希ガスが使用され、ア
ニール時間は最低10分に設定される。
本発明のさらに他の実施態様によれば、酸化段階に入る
前に、800℃の酸素−塩化水素雰囲気中で行われる1
0分間の処理と、その後に続いて窒素または希ガス雰囲
気中で行われる20分間の処理とが実施される。
本発明の異なる実施態様によれば、基板はアニール段階
の前後においては最低10〜30分800℃にて窒素雰
囲気中に保持される。
〔実施例〕
次に本発明の実施例を図面に基づいて詳細に説明する。
図には、不発明によるウェット酸化とそれに続くアニー
ルとを7つの工程ステップで実施する際の800℃と9
00℃との間の温度が示されている。その場合に、水平
方向に記載されて、次のパラメータを有する工程ステッ
プI−Vllが実施される。
■  800℃にて10分間0!−HCl混合ガス(I
0altr、、min O,(−1分当りの標準リット
ル(5tandard Liter l および400
6cJ /min HCI  )中で酸化管を洗浄する
1  800℃にて20分間窒素雰囲気(I0mltr
/rnin)の酸化帯域中へ基板を入れる。
*   8.7nmの酸化膜厚のため(:15分間80
0℃の0.−H,混合ガスl 95ltr/lr+in
 O。
および25ltr/rnin n、 )中でウェット酸
化を行う。
■  10分かけて窒素またはアルゴン雰囲気(I05
ltr/min )中にて900℃へ温度上昇(直線上
昇)させる。
V   15分間窒素またはアルゴン雰囲気(I0st
lr/m1n)中にて900℃でアニールY行V1 3
0分かけて窒素またはアルゴン雰囲気(I0altr/
min )中にてaOO℃へ温度降下(直線降下)させ
る。
■  20分たってから800℃の窒素雰囲気(I0a
ltr/min )のアニール帯域から基板を引き出す
し発明の効果〕 チョクラルスキー圧によって製造されたシリコン上にこ
のようにして形成された薄い酸化膜は、ポリシリコン電
極(d−300nm、燐ドーピング)が設けられ、転線
雰囲気中1:て900℃で行われる公知の酸化1稈に比
べて、電流負荷テストの際にはブレークダウン特性が著
しく改善された。
チョクラルスキー法によって製造された材料上に薄い酸
化膜を形成するための本発明による2段階式酸化工程を
使用することにより、ブレークダウン特性に関しては、
ゾーンメルティング法によって製造された材料上に薄い
酸化膜な形成するための公知のドライ酸化と同じ位置灯
な結果が得られた。比較試験は同一のコンデンサ表面上
で実施された。ゾーンメルティング法によって製造され
た材料における標準酸化工程は900℃で0.:Ar−
1:4の酸素−アルゴン混合ガスに4%MCI  が含
まれた酸素−アルゴン雰囲気中にて実施された。ドライ
酸化物の膜厚は12.4nmである。
本発明による方法は、800℃で酸素−水素雰囲気中に
てウェット酸化によって実施され、それに続いて900
℃で窒素中にてアニールが実施された。ウェット酸化物
の膜厚はB、 7 nmである。
【図面の簡単な説明】
図は本発明による薄い酸化膜の形成方法4二おいて実施
される工程ステップについて説明するための概略説明図
である。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1)チョクラルスキー法によつて製造されたシリコン基
    板上に800℃と900℃との間の範囲に多数の温度サ
    イクルを有する酸化工程およびアニール工程によつて薄
    い酸化膜を形成する方法において、前記酸化工程および
    アニール工程が次の2段階、すなわち a)湿性雰囲気中での800℃による酸化段階(III)
    、 b)不活性ガス雰囲気中での最低900℃によるアニー
    ル段階(IV−V) にて実施されること特徴とするシリコン基 板上への薄い酸化膜の形成方法。 2)前記酸化段階(III)の際の湿性雰囲気はO_2:
    H_2=4.5:1の比のO_2−H_2混合ガスによ
    つて作られ、酸化時間は膜厚に関係して最低15分に設
    定されることを特徴とする特許請求の範囲第1項記載の
    方法。 3)前記アニール階段(V)の際には不活性ガスとして
    窒素ガスまたは希ガスが使用され、アニール時間は最低
    10分に設定されることを特徴とする特許請求の範囲第
    1項または第2項記載の方法。 4)前記酸化段階(IV)に入る前に、800℃の酸素−
    塩化水素雰囲気中で行われる10分間の処理( I )と
    、その後に続いて窒素または希ガス雰囲気中で行われる
    20分間の処理(II)とが実施されることを特徴とする
    特許請求の範囲第1項ないし第3項のいずれか1項に記
    載の方法。 5)基板は前記アニール段階(IV)の前および900℃
    で行われるアニール段階(V)の後は最低10〜30分
    800℃にて窒素雰囲気中に保持されることを特徴とす
    る特許請求の範囲第1項ないし第4項のいずれか1項に
    記載の方法。
JP61183283A 1985-08-09 1986-08-04 シリコン基板上への薄い酸化膜の形成方法 Pending JPS6237937A (ja)

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DE3528712.8 1985-08-09

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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