JPS6238221A - 分離用多孔膜 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、優れた分離透過能と力学的性能を兼備した高
分子からなる分離用多孔膜に関する。さらに詳しくは、
熱可塑性重合体からなり、ガス分離、特に水素やヘリウ
ムなどの小さな分子からなる気体と大きな分子からなる
気体との分離に適した分離用多孔膜に関する。

（従来の技術） 分離用多孔膜の性能は処理能力と分離能力をあわせ持つ
ことが必要とされている。処理能力を高めるには、いか
に多くの孔を膜中に存在せしめるかによる。一方、分離
能力を高めるには、°サイズや形を制御した均一な孔を
膜中に存在させるかにかかわってくる。したがって、従
来より分離用多孔膜の製造の際には、いかに均一な孔を
いかに多く膜中に存在せしめるかに注力され、数々の方
法が試みられている０例えば、相溶性の低い２種の物質
の相分離を利用する方法（米国特許３，１３３．１３２
など）、粉体を焼結する方法（Ｈｅｒｒ　ｉｎｇ、Ｃ，
、Ｊ、Ａｐｐｆｆ、Ｐｈｙｓ、、２１．３０１　　（１
９５０）など）、または除去の容易な成分を混合し、こ
れを成膜後除去する方法（スイス特許７，７１８，７６
５など）が知られている。

一方、熱可塑性重合体の力学的性能を高めることについ
ては、延伸または超延伸が古くから行なわれている手段
の一つである。ポリオキシメチレンでは、工業材料３２
　（４）　、９２　（１９８４）に誘電加熱を用いて超
延伸を可能とし、高引張弾性率および高引張強度を示す
延伸体を得た例が記載されている。また、ポリエチレン
では超高分子量のポリエチレンをゲル紡糸することによ
り、超延伸を可能とし、これにより高引張弾性率および
高引張強度を有する延伸体が得られることが記載されて
いる。

（発明が解決しようとする問題点） 近年、分離用多孔膜の用途が拡大されるにつれて、その
要求される力学的特性は厳しくなり、高圧下の使用に耐
えること、長期使用に耐えること、膜洗浄（逆洗等）に
耐えること等、もっばら膜の強さに関する要求が高まっ
ている（例えば特開昭５８−２２３号公報）。特にガス
分離の分野においては、孔径の分布、形状に対する要求
が厳しいため、分離用多孔膜の分離能力と処理能力の両
者を同時に満足しつつ、その力学的特性を高めることは
至難の技となっている。例えば多孔膜の強度を向上させ
る目的で、特開昭５２−８５５２５号公報、特開昭５２
−１４４４１６号公報などに膜の形状を中空糸にする方
法が提案されている。しかし、これらの中空糸の引張強
度は０．４　Ｇ　Ｐ　ａ以下であり、最近の分離用多孔
膜の強さに関する重要には応えられない。

本発明の目的は、高い分離能力および処能力を有し、か
つ極めて優れた力学的特性を有する分離用多孔膜を提供
することにある。

（問題点を解決するための手段） 本発明者らは、上記目的を達成するために、熱可塑性重
合体中のボイド（空孔）の発現機構と熱可塑性重合体中
の強度向上方法とを鋭意検討した結果、多孔膜のボイド
に関する微細構造がある特定の領域に存在するとき、気
体および液体に対する優れた分離機能および優れた力学
的特性を有する多孔膜となることを見出し本発明に到達
した。

すなわち本発明は、Ｘ線小角散乱法によるボイド散乱の
赤道方向の分散半価回折角が０．２８°以下、ボイド配
向度が７０％以上であり、Ｘ線広角散乱法によって測定
される結晶配向度が９０％以上である熱可塑性重合体よ
りなる分離用多孔膜であることを特徴とする。

本発明においては、多孔膜を形成する重合体は熱可塑性
重合体でなければならない。熱硬化性重合体では溶融成
形での膜の製造が困難であり、また加熱、延伸し、配向
度を高めることができない。

本発明における熱可塑性重合体は、膜への成形が可能で
あれば、どのような組成でもよく、重合法も問わない。

好ましい熱可塑性重合体はポリオキシメチレン、ポリエ
チレン、ポリプロピレン、ポリエステルなどの延伸、超
延伸が可能なもの、または誘電加熱法によって発熱し、
ボイドを発生する誘電性重合体、および誘電物質を含有
する非誘電性重合体である。誘電性重合体としては、ポ
リオキシメチレンなどのポリエーテル、ポリアミド、ポ
リエステル、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリ
メタアクリル酸エステルなどが挙げられる。誘電物質と
しては、酸化チタン、チタン酸鉛、チタン酸バリウム、
アルミナ、酸化銅、シリコーンカーバイド、硫酸バリウ
ムなどの無機系誘電物質および種々の有機系誘電物質な
どが挙げられる。

最も好ましい熱可塑性重合体は、誘電加熱によって発熱
し、延伸または超延伸により優れた機械的性質を得るこ
とのできるポリオキシメチレンおよびポリエチレンテレ
フタレートである。

本発明の多孔膜の、特に重要な特徴は新規な微細構造を
有することにある。この微細構造について以下に論述す
る。

第１図は、本発明の多孔膜の、Ｘ線小角散乱法による、
延伸軸に対して赤道方向の回折強度分布曲線を模式的に
示す図である。この回折強度分布曲線の測定の詳細は後
述する。分散半価回折角αとは、第１図に示すように回
折角（２θ）＝０．２のときの回折強度Ａの半価回折強
度Ａ／２を呈する回折角のことである。本発明において
は、この赤道方向の分散半価回折角αが０．２８°以下
でなければならない。第１図の回折強度分布曲線はボイ
ド散乱による回折強度の分布を示し、回折走査方向のボ
イドの大きさの分布を意味する。αが０゜２８°より大
きいと、ボイドの大きさの分布が過大になり、分離性能
および強度の低下が生じたり、多孔膜中のボイド間が非
貫通となりやすく、十分な透過流量が得られなくなる。

第１図に示されるような延伸軸方向に対し赤道方向の小
角Ｘ線回折強度分布曲線の回折角（２θ）＝０．２°の
ときの回折強度Ａと、同子午線方向の小角Ｘ線回折強度
分布曲線の回折角（２θ）＝０．２°のときの回折強度
Ｂとから、ボイド配向度■０は次式 を用いて算出される。本発明においてはこの■０（％）
が７０％以上でなければならない。■０が小さいほどボ
イドの形は球状に近づき、ＶＯが大きいほど延伸軸方向
に向けて扁平化する。ＶＯが７０％未満ではガス分離ま
たは液分離の際、ボイドが変形しやすく、そのために処
理能力が低下し、実用性が損なわれる。ＶＯの好ましい
範囲は８０％以上である。

本発明においては結晶配向度ＣＯが９５％以上でなけれ
ばならない。ｃｏは多孔膜の力学的特性および熱的特性
に関係し、ＣＯが低いとこれらの特性が悪くなる傾向を
示し、結晶配向度が９５％未満では、多孔膜は引張弾性
率が小さく、かつ降伏応力が小さいために、分離される
ガスや液体の圧力により伸びたり、熱に対する寸法安定
性が悪いために分離用モジュールを製作する際に受ける
加熱処理によって部分的に収縮したりして、分離能力の
低下を生じ、分離膜として不適当なものとなる。優れた
力学的特性および熱的特性を有するには、多孔膜の結晶
配向度ＣＯは、好ましくは９８％以上でなければならな
い。

上述のような新規な微細構造を有する本発明の分離用多
孔膜の製造方法の一例としては、熱可塑性重合体の未延
伸体を回転体の速度比を利用して連続的に多段延伸する
方法において、張力分離装置によって区切られた多段延
伸で、第１段で誘電加熱を用いてネック延伸を行ない、
少なくとも第２段で、誘電加熱および外部加熱を連続し
て用い、または外部加熱を用いて延伸を行なう方法が挙
げられる。

第２図は、２段延伸による本発明の分離用多孔膜の製造
装置の一実施例を示す説明図である。この装置は、一対
のニップロールａ％ａ’よりなる繰出機３と一対のニッ
プロールｂ、ｂ“からなる第１引取機６との間で、その
両者の速度比を利用して第１段目の延伸を行なう第１段
延伸域と、第１引取機６とニップロールｃ、ｃ“よりな
る第２引取機１０との間でその両者の速度比を利用して
第２段目の延伸を行なう第２段延伸域とからなる。

第１引取機６は張力分離装置に相当し、その両側での張
力は独立に制御される。図において、巻取ドラムｌに巻
かれた熱可塑性重合体の未延伸体２は繰出ｔａ３によっ
て第１段延伸域に送出され、そこに配置された第１段誘
電加熱炉６中で昇温され、直ちに第１段目の延伸、すな
わちネック延伸が行なわれ、張力分離装置である第１引
取機６に引き取られると同時に、第２段延伸域に送り出
され、そこに連結して配置された第２段誘電加熱炉７お
よび外部加熱炉８中で昇温され、第２段目の延伸が施さ
れる。続いて延伸後の熱可塑性重合体１１は第２引取機
１０に引き取られた後、巻取機１２に巻き取られる。な
お、図中４および９はそれぞれ第１段および第２段張力
検出器を示す。

上述の多段延伸する方法において、第１段でのネック延
伸倍率をいわゆる自然延伸倍率の１〜１゜５倍の範囲で
、かつ延伸応力を４．５ｋｇ／ｍｒｄより大きい値で第
１段で延伸し、さらに第２段では熱可塑性重合体の融点
より低い温度、好ましくは（融点−１０）を以下の温度
で、総延伸倍率が自然延伸倍率の１．１倍から６倍、好
ましくは１．１倍から５倍になるように延伸することが
好ましい。上記の延伸条件の範囲外では、得られる多孔
膜のガス分離能力、処理能力あるいは力学的性能が損な
われ、本発明の目的を達成するできないことがある。

本発明の分離用多孔膜の形態は、平膜形態でも中空線条
形態でもよ（、その膜厚は０．５　ｍｍ以下であること
が好ましい。中空線条形態の場合は、全断面積に対する
中空部断面積の割合が０．１以上で、全長にわたり形伏
および大きさの均一な中空部を有する線条体であること
が好ましい。中空部断面積の全断面積に対する割合が０
．１未満、または膜厚が０．５　ｗより大きくなると、
ガスや液体の単位時間当たりの処理量が少なくなったり
、境膜抵抗が増大することによる透過量低下をもたらし
たりするため、多孔膜の分離透過能が損なわれることが
ある。また、中空部の形状および大きさが不均一な多孔
膜は、分離透過能の不均一化をもたらすばかりか、分離
や逆洗の際の耐圧性にも問題を生じ、分離用多孔膜とし
て好適とはいえない。中空部の断面積が全断面積に対し
０．３以上、膜厚が０゜１ｆｌ以下であることがさらに
好ましい。

本発明における、微細構造の測定方法および諸物性の測
定方法を以下に述べる。

（１）分散半価回折角α Ｘ線小角散乱法による。Ｘ線小角回折強度曲線は理学電
気社製超強力Ｘ線回折装置（ガイガーフレックス　ＲＡ
Ｄ−γＡ）、位置敏感形検出器（ＰＳＰＣ−１０）　、
位置分析回路、マルチチャンネルアナライザーを用い、
ニッケルフィルタで単色化したＣｕＫα線（λ＝１．５
４１８人）で測定した。

３０ＫＶ、１８０ｍＡでＸ線発生装置を運転し、第１ピ
ンホールスリット０，２璽鳳φ、第２ピンホールスリッ
ト０．２朋φ、第１ピンホールスリツトから第２ピンホ
ールスリツトまでの距離を１２２富■、第２ピンホール
スリツトから試料までの距離を４０龍、試料から位置敏
感形検出器までの距離を４００１ｍとし、位置敏感形ヰ
★出器の手前５ｍｍで回折角（２θ）＝０°の位置に、
幅１．５鶴のラインビームストッパーの中心が一致する
ようにラインビームストッパーを設置した。

多孔膜の延伸軸の延伸軸がＸ線回折面に対して垂直とな
るように多孔膜を設置し、延伸軸に対し赤道方向の小角
Ｘ線回折強度を測定した。試料の厚みは約１．０　ａｍ
で、多孔膜の延伸軸をそろえて設置した。得られた強度
曲線を模式的に第１図に示した。試料を装着して測定し
たときの強度から、試料を装着せずに測定して得られる
強度曲線、すなわちベースラインの強度を差し引くこと
によって得られる強度が、試料の真のＸ線小角回折強度
である。第１図において、回折角（２θ）＝０．２゜の
ときの真の回折強度Ａの半価回折強度Ａ／２−ｔ−とる
回折角を分散半価回折角αとする。

（２）ボイド配向度■０ 分散半価回折角αの測定と同様の条件で測定する。ただ
し、試料の延伸軸が、Ｘ線回折面に対して平行となるよ
うに多孔膜を設置する。したがって得られる強度曲線は
、延伸軸に対し子午線方向の小角Ｘ線回折強度曲線にな
る。この強度曲線において、回折角（２θ）＝０．２°
のときの回折強度をＢとする。ボイド配向度■Ｏは前述
の回折強度Ａおよび上述の回折強度Ｂを用いて、次式で
定義される。

（３）結晶配向度ＣＯ Ｘ線広角回折法による。多孔膜の結晶配向度の測定は、
理学電気社製超強力Ｘ線回折装置（ガイガーフレックス
　ＲＡＤ−γＡ）、繊維試料測定装置（ＦＳ−３）ゴニ
オメータ（ＳＧ−９）、計［にはシンナレーションカウ
ンター、計数部には波高分析器を用い、ニッケルフィル
タで単色化したＣｕＫα線（λ＝１．５４１８人）で測
定する。

本発明の多孔膜の熱可塑性重合体は、延伸軸方向に対し
赤道方向の回折角（２θ）が１０〜４０゜の範囲におい
て、各々特徴的な回折強度を有する。

その回折強度曲線中の反射で最も低角度の２０を有する
反射を使用する。使用される反射の２θは赤道線方向の
回折強度曲線から決定される。

Ｘ線発生装置は３０ＫＶ、１８０ｍＡで運転する。繊維
試料測定装置に試料を単糸どうしが互いに平行となるよ
うにそろえて取りつける。試料の厚さが０．５１１１　
＜らいになるようにするのが適当である。赤道方向の回
折強度曲線から決定される２θ値にゴニオメータをセッ
トする。対称透過法を用いて、方位角方向を一３０°〜
＋３０゛走査し、方位角方向の回折強度を記録する。さ
らに−１８０°と＋１８０°の方位角方向の回折強度を
記録する。このとき、スキャニング速度４°／　８１１
、チャート速度１０龍／１１．タイムコンスタント１秒
、コリメータ２重層φ、レシービングスリットｗ幅ｔ。

９１１、横幅３．５１である。

得られた方位角方向の回折強度曲線から結晶配向度ＣＯ
を求めるには、±１８０’で得られる回折強度の平均値
をとり、水平線を引き基線とする。

ピークの頂点から基線に垂線を下し、その高さの中点を
求める。中点を通る水平線を引き、この水平線と回折強
度曲線の交点間の距離を測定し、この値を角度（°）に
換算した値を配向角Ｈとする。

結晶配向度は次式 ％式％ によって与えられる。

（４）膜厚ｄ 多孔膜が平膜のときは、従来公知であるマイクロメータ
を用いて測定する。また、多孔膜が中空線条体であると
きは、中空線条体を断面方向に従来公知のミクロトーム
で割断し、光学顕微鏡視野下においてその膜厚を測定す
る。

（５）強度 通常の引張試験機に、つかみ長１０ｃｍで試料を設置し
、引張速度１０ｃｍＺ分で引張試験を行なう。

試料が切断するときの強力を試料の断面積で割り、その
値を強度とする。

（６）ガス透過係数 多孔膜の透過係数を測定する際に、多孔膜を装着した状
態を模式的に示したのが第３図（ａ）および（ｂ）であ
る。多孔膜の形態が平膜形態であるときは、第３図のＣ
ａ’）のように、また中空線条体形態であるときは第３
図の（ｂ）のように、多孔膜２１をステンレス管２２に
エポキシ樹脂２３で装着する。特に中空線条体形態の場
合は、試料の片末端をエポキシ樹脂で封鎖する。温度２
０℃、高圧側圧カフ６ｃｏａＨｇ、低圧側圧力ＩＱｃ＋
ｎｌ（ｇで、透過ガス（水素または窒素）を透過させる
。

そのときの透過ガス流量から、ガス透過係数Ｐを次式よ
り算出する。

（７）分離係数Ｓ 上述のガス透過係数の比を分離係数Ｓとし、下式で定義
する。

Ｓ　Ａ／Ｂ　＝ＰＡ　／ＰＢ Ｓ　Ａ／Ｂ　：ガス成分Ｂに対するガス成分Ａの分離係
数 ＰＡ　　：ガス成分Ａの透過係数 ＰＢ　　：　〃　　Ｂ　　〃 （実施例） 実施例１ 熱可塑性重合体としてポリオキシメチレン（旭化成工業
（株）テナック（登録商標）３０１０）を選び、これよ
り構成される未延伸フィルムを第２図に示した２段延伸
装置を用いて種々の条件で延伸し、最終延伸倍率２８倍
のポリオキシメチレン延伸フィルムからなる分離用多孔
膜を得た。延伸条件を第１表に示す。

以下余白 第　　　１　　　表 １“ 魔 １暦 鴎 ト− ポリオキシメチレン延伸フィルムからなる分離用多孔膜
は平膜形態であり、その厚さ、微細構造を表わす各パラ
メータ、および機械強度として引張強度、初期引張弾性
率を第２表に示す。

第　　　２　　　表 本ポリオキシメチレン平膜形態分離用多孔膜を用いて、
Ｎ２およびＮ２ガスをそれぞれ透過させた。透過方法、
条件は前述したとおりである。各試料の透過係数および
分離係数を第３表に示す。

第　　　３　　　表 第２表から明らかなように、本発明の分離用多孔膜は、
優れた機械的特性を備え、かつ、第３表に示したごとく
優れたガス分離処理能力を有することがわかる。

実施例２ 熱可塑性重合体として、実施例１と同様のポリオキシメ
チレンを選び、これより構成される外径４顛、厚さ０．
７５ｎの中空状未延伸チューブを実施例１と同一の延伸
装置を用いて延伸した。延伸条件を第４表に示した。

第４表 得られたポリオキシメチレン延伸チューブは、最終延伸
倍率が、試料１１ｈ４、Ｎ１１５、隘６が各々、２０．
２５．２８倍で、いずれも均一貫通孔を有する中空線条
体形態を有していた。各試料の外径、厚さ、微細構造を
表わす各パラメータ、および弓張強度、初期引張弾性率
を第５表に示す。

本ポリオキシメチレン中空線条体形態分離用多孔膜の透
過性能を前述した方法、条件に従って調べた。その結果
を第６表に示す。

本発明による中空線条体形態の分離用多孔膜は、第５表
に示すように優れた機械強度を有し、しかも分離用素材
として要求される耐圧性の面でも極めて優れており、ま
た、第６表かられかるように、ガス分離処理能力におい
ても優れた性能を発現している。

実施例３ 外径３ｆｌ、厚さ０．２５１ｍのポリオキシメチレン中
空状未延伸チューブを用いた以外は、実施例２と同様な
方法で分離用多孔膜を得た。延伸条件および試料の外径
、厚さ、微細構造を表わすパランータ、機械的強度を第
７表および第８表に示す。

第７表 第８表 第８表が示すごとく、試料の厚さがわずか０．０９５鶴
であっても、該試料の機械的強度は優れた性能を保持し
ていることがわかる。第９表に透過性能を示したが、透
過係数、分離係数いずれも優れていた。また、膜厚を薄
くしたことによって分離処理能力が著しく増大した。

第　　　９　　　表 比較例１ 実施例２で用いたものと同一のポリオキシメチレン未延
伸チューブを、実施例１と同一の延伸装置で延伸した。

延伸条件を第１０表に示す。

第　　１０　　　表 第１０表において試料隘８は、表中の条件で延伸したた
め、外径、厚さは延伸方向に対して不均一であった。こ
のため、分離用素材としては極めて不適なものでしかな
かった。

一方、試料階９、寛１０は最終延伸倍率が共に２８倍の
ポリオキシメチレン延伸チューブで、外径、厚さ、微細
構造パラメータ、および引張強度、初期引張弾性率は第
１１表のとおりであった。

第　　１１　　　表 上表より、試料１１ｈ９、阻１０は共に分散半価回折角
が０．２８°より大きく、またボイド配向度が７０％よ
りはるかに小さく、結晶配向度も９５％未満であり、本
発明の範囲外にあることがわかる。

また、機械的強度もやや低下している。試料患９．１０
を用いて、実施例２と同様にＨ２、Ｎ２ガスをそれぞれ
透過させたところ、両ガスとも透過係数は著しく減少し
、ガス分離処理能力は低下していた。

実施例４ 熱可塑性重合体として、ポリエチレンテレフタレートを
選び、これより構成される外径３．５　ｎ＋、厚さｌ、
Ｑｍｍの中空状未延伸チューブを、実施例１と同一の延
伸装置を用いて、第１２表の条件で延伸した。

第　　　１２　　　表 得られたポリエチレンテレフタレート延伸チューブは、
最終延伸倍率が７．８倍で、均一貫通孔を有する中空線
条体形態を有していた。また、該延伸チューブの断面を
走査型電子顕微鏡で観察したところ、表層は緻密層から
なっており、内層は多孔状であることがわかった。第１
３表に試料の外径、厚さ、微細構造を表わすパラメータ
、および引張強度、初期引張弾性率を示した。

第　　１３　　　表 本ポリエチレンテレフタレート中空線条体形態分離用多
孔膜の透過性情を第１４表に示す。

第　　　１４　　　　表 当該中空線条体形態分離用多孔膜は、第１３表のごとく
機械的特性に優れ、かつ第１４表かられかるようにガス
分離処理能力も優れている。

比較例２ 特開昭５２−８５５２５号公報記載の方法に従ってセル
ロースアセテートからなる中空線条体形態の多孔膜を作
製し、その強度を測定したところ０、３　Ｇ　Ｐ　ａ以
下であった。本発明の分離用多孔膜の強度と比較すると
、その機械強度がかなり劣っていることは明らかである
。また、分離用多孔膜として要求される機械強度に照ら
し合わせてみても、十分満足できる値ではない。

（発明の効果） 本発明の新規な微細構造を有する熱可塑性重合体からな
る分離用多孔膜は、その形態によらず、その特有の微細
構造を反映し、優れた分離透過能を発現するだけでなく
、分離用多孔膜として要求される力学的特性も極めて優
れたものである。このことは、分離用膜素材の性能面で
好適であることばかりでなく、熱的寸法安定性を合わせ
持っているために、分離用モジュール作製の際の加熱処
理に対する安定性、さらには透過の際の耐圧性、逆洗に
対する耐久性といった加工性、ハンドリング性、耐久性
にも優れ、コスト面でも有利となる。

本発明の分離用多孔膜は気体分離のみならず、液体分離
およびいわゆる濾過用分離用多孔膜として広範囲に使用
することができる。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明の多孔膜のＸ線小角散乱法による、延
伸軸に対し赤道方向の回折強度分布曲線を示す模式図、
第２図は、本発明に用いる延伸装置の一実施例を示す説
明図、第３図（ａ）、（ｂ）は、多孔膜の透過係数を測
定するときの試料装着状態を示す説明図である。 １・・・未延伸体巻取ドラム、２・・・未延伸体、３・
・・繰出機、４・・・第１段張力検出器、５・・・第１
段外部加熱炉、６・・・第１引取機、７・・・第２段誘
電加熱炉、８・・・外部加熱炉、９・・・第２段張力検
出器、１０・・・第２引取機、１１・・・延伸体、１２
・・・巻取機、１３・・・マイクロ波発振機、１４・・
・結合導波管、１５・・・アプリケータ、１６・・・誘
電加熱炉入口、１７・・・誘電加熱炉出口、１８・・・
マイクロ波反射調節器。 代理人　弁理士　　川　北　武　長 （ａ）　　　　　　　　　　　　　（ｂ）２３ニエポキ
シ樹脂 手続補正春− 昭和６１年１１月　７日 １、事件の表示 昭和６０年　特　許　願　第１７８２８２号２、発明の
名称　分離用多孔膜 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 住　所　大阪府大阪市北区堂島浜１丁目２番６号名　称
　（００３）旭化成工業株式会社代表者世古真臣 ４、代理人〒１０３ 住　所　東京都中央区日本橋茅場町−丁目１１番８号６
、？ｌｉ正の対象　明細書の図面の簡単な説明の（圀。 ７、補正の内容 （１）明細書第２８頁第１１行目の「巻取機、」を「巻
取機。」に改める。 （１）明細書第２８頁第１１〜１４行の「１３・・・・
・・マイクロ波反射調節器。」を削る。 以上

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）熱可塑性重合体からなり、Ｘ線小角散乱法によっ
   て測定されるボイド散乱の赤道方向の分散半価回折角が
   ０．２８°以下、ボイド配向度が７０％以上、およびＸ
   線広角散乱法によって測定される結晶配向度が９５％以
   上であることを特徴とする分離用多孔膜。