JPS6241265A - 非水系重合体分散液の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【産業上の利用分野１ 本発明は、塗料のバインダー成分及びたれ止め剤として
使用可能な安定で微細な分散粒子径を有する非水系重合
体分散液の製造法に関するものである。 【従来の技術１ 従来の一般的な非水系重合体分散液の製造法は、分散粒
子となるべき重合体を溶解しない溶剤と、その溶剤に可
溶であるが上記重合体に対しても親和・１の高い構造を
もつ両親媒性分散剤との混合液中で、分散粒子を形成す
る単量体を重合さセるものであるが、この方法で製造さ
れた非水系重合体分散液の分散粒子は、分散粒子となる
べき重合体を溶解しない溶剤として用いられる脂肪族炭
化水素系溶剤以外の溶剤中での安定性（以下、耐溶剤安
定性という）が不充分であって、塗料の製造に際して混
合する他の塗料用樹脂や溶剤によって、融合、沈着、ａ
潤、溶解等の欠陥が起り易い。この欠陥を補うため、分
散粒子を形成する１ｌｆｆｉ体中にグリシジル基を有す
る単量体及びカルボキシル基を有する単量体を加え、そ
れにより分散粒子を架橋したり、特開昭５３−７３２９
５号に記載されているように分散粒子を形成する単重体
中にイソシアネート基と反応可能な活性基を有する単量
体を加え、更にポリイソシアネート化合物と反応させる
ことによって分散粒子を架橋し耐溶剤安定性を持たせる
ことが検討されている。 ［発明が解決しようとする問題点］ 然しながら、分散粒子を形成する単量体中にグリシジル
基を有する単量体及びカルボキシル基を有する単量体を
加え、分散粒子を架橋させる方法では分散粒子に耐溶剤
安定性を持たせるためには１２０℃以上の反応温度が必
要なため、反応中に分散粒子が融合、或いは融解等を生
じ粒子径が増大し易い。又、グリシジル基とカルボキシ
ル基の反応はアミン系触媒を用いて反応温度を低くする
ことが可能であるが、この場合は塗料化の際にエポキシ
基を含有する樹脂と混合すると塗料の安定性が悪くなる
ため使用できない。又、メラミン硬化触媒としてのスル
ホン酸化合物を安定化してしまうため、酸触媒硬化型塗
料の硬化を阻害したり、縮みを発生する等の問題がある
。 又、分散粒子を形成する単重体中にイソシアネート基と
反応可能な活性基を有する単量体を加え、更にポリイソ
シアネート化合物と反応させる方法では、反応溶剤にア
ルコール系溶剤が使用できないために、メラミン樹脂を
分散剤として用いる製造法には適応し難い等の問題点が
ある。 【問題点を解決するための手段】 本発明は、非水系重合体分散液の製造において、分散粒
子を形成する単量体中にエチレンイミン基と反応可能な
活性基及びエチレン性不飽和二重結合を有する単量体を
入れ、それとポリエチレンイミン化合物或いはエチレン
性不飽和二重結合を有するエチレンイミン化合物とによ
る架橋反応を用いることにより、微細な分散粒子径を有
する耐溶剤安定性の良好な非水系重合体分散液の￥Ｊ造
に成功したものである。 即ち、本発明は、分散粒子となるべき重合体を溶解しな
い溶剤（以下成分Ａという）と、該溶剤に可溶又は半可
溶な分散剤（以下成分Ｂという）と、分散粒子成分（以
下成分Ｃという）としてエチレンイミン基と反応可能な
活性基及びエチレン性不飽和二重結合を有する単量体を
分散粒子を形成する単量体混合物中０，７〜６０ｎｏ　
１％と、分散粒子成分（以下成分りという）として該単
量体（成分Ｃ）と重合可能なその他の単量体を分散粒子
を形成する単量体混合物中４０〜９９．３ｎ＋ｏ　１％
とからなる分散粒子を形成する単量体（Ｃ）（Ｄ）成分
混合物と、重合開始剤（以下成分Ｅという）と、分散粒
子を架橋させる成分く以下成分Ｆという）としてポリエ
チレンイミン化合物又はエチレン性不飽和二重結合を有
するエチレンイミン化合物をエチレンイミン基／エチレ
ンイミン基と反応可能な活性基＝１／１０〜３／１１ｗ
ｏｌ／１ｌｏｌ）とからなる非水系重合体分散液の製造
法に係るものであって、成分Ａと成分Ｂを混合加熱した
後、成分Ｃと成分りと成分Ｅとを滴下添加して重合させ
た後、成分Ｆを添加して分散粒子の架橋反応をさせるか
、又は、重合体粒子の生成段階で成分Ｆを添加する、即
ち成分Ａと成分Ｂを混合加熱した後、成分りの一部と成
分Ｃと成分Ｅとを滴下添加して重合させた後、成分りの
残余と成分Ｅと成分Ｆとを加えて重合し、分散粒子の架
橋反応をさせて非水系重合体分散液を得るものである。 先ず、本発明に使用する各成分について詳述する。 成分Ａ即ち、分散粒子となるべき重合体を溶解しない溶
剤としては、脂肪族炭化水素系溶剤、脂環式炭化水素系
溶剤２例えばｎ−ヘキサン、シクロヘキサン、メチルシ
クロヘキサン、エチルシクロヘキサン、ｎ−へブタン、
ｎ−オクタン、ミネラルスピリット等があげられる。し
かし、成分Ａには分散剤に親和すべき握能も要求される
ため、必要に応じ他の溶剤、例えばベンゼン、トルエン
。 キシレン、エチルベンゼン等の芳香族炭化水素系溶剤、
メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコ
ール、イソブチルアルコール、ブチルアルコール、イソ
ブチルアルコール等のアルコール系溶剤、酢酸メチル、
酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ブ
チル、酢酸イソブチル、エチレングリコールモノエチル
エーテルアセテート等のエステル系溶剤、アセトン、メ
チルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルア
ミルケトン、シクロヘキサノン、イソホロン等のケトン
系溶剤を混合して使用することができる。 成分Ｂ即ち、成分Ａに可溶又は半可溶な分散剤は、いわ
ゆる両親媒性を具備した樹脂状物質である。両親媒性は
一般に同一分子中に親水性構造と親油性構造を併せて有
する物質に備わる性質である。親水性＃４造は、例えば
水酸基、アミノ基、ｈルボキシル基、アミド基、メチロ
ール基、エポキシ基、シアノ基、スルホニル基、エステ
ル結合。 アミド結合、エーテル結合等によって与えられ、親油性
構造は、飽和又は不飽和の炭化水素基によって与えられ
る。分散剤としての様能の強さは、親水性、親油性構造
の種類、量的割合９分子内における配列の仕方及び分散
剤の分子量等に関係する。従って、実際には実験によっ
て最適な分散剤を選択するが、概略の目安としては親水
性構造と、炭素数４以上、好ましくは炭素数８以上１８
以下の飽和又は不飽和の炭化水素基を多量に有するＭ４
造をもつ分子量１，０００から３０．０００の化合物が
適している。 成分Ｂとして有用な具体的な例は塗料の分野で多用され
ている樹脂の中に多数ある。例えば、ブチル基、オクチ
ル基、ラウリル基、ステアリル基等の炭化水素基を有す
るアクリル樹脂：エチレンー酢酸ビニル共重合体、マレ
イン化油、マレイン化ポリブタジェン樹脂及びこれらと
１価アルコール又は１分子中に反応性に差がある水酸基
を有する２価アルコールとの付加物；中油長又は長浦長
アルキド樹脂及びこれらをスチレン化、アクリル化、ビ
ニル化した変性アルキド樹脂；ジフェノールプロパンと
エピクロルヒドリン縮合物の脂肪酸エステル；脂肪酸ダ
イマーエステル構造を含むポリアミド樹脂又はこれらの
脂肪酸エステル；セルロースアセテートブチレート；ア
ルキル化メラミン樹脂等があげられるが本発明は、分散
剤の種類によって何ら制限を受けるものではない。 成分Ｃ即ち分散粒子を形成する単量体成分の一つである
エチレンイミン基と反応可能な活性基及びエチレン性不
飽和二重結合を有する単量体としては、０〜５０℃の温
度でもエチレンイミン基と反応する活性基、例えばカル
ボキシル基、スルホニル基等とエチレン性不飽和二重結
合を有する単量体としてアクリル酸、メタクリル酸、２
−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸等が
例としてあげられ、これらの１種又は２種以上を組合せ
て用いることができる。 分散粒子を形成する単量体の他の一つとして、Ｃ成分と
混合して使用する、Ｄ成分即ちＣ成分と重合可能なその
他の単量体としては、アクリル酸エステル及びメタクリ
ル酸エステルがあげられ、これらのエステルは炭素数１
〜１８のアルキル基又は炭素数２〜３のヒドロキシルア
ルキル基を有するものであり、例えばアクリル酸メチル
、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸
プロピル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸イソプ
ロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸インブチル、メ
タクリル酸ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリ
ル酸ターシャリ−ブチル、メタクリル酸シクロヘキシル
、アクリル酸オクチル。 メタクリル酸オクチル、メタクリル酸ラウリル。 メタクリル酸ステアリル、アクリル酸２−ヒドロキシエ
チル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル。 メタクリルＭ２−ヒドロキシプロピル等があげられ、そ
の他にスチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリ
ル等があり、これらの１種又は２種以上を組合わせて用
いることができる。 Ｅ成分即ち重合開始剤としては、一般にラジカル重合開
始剤とよばれているものでアゾビス系化合物及び有機過
酸化物である。本発明に適するアゾビス系化合物には、
例えばアゾビスイソブチロニトリル、アゾビスバレロニ
トリルがあり、有機過酸化物には例えば過酸化ベンゾイ
ル、ターシャリ−ブチルペルオキジペンゾエート、ター
シセリープチルベルオキシオクトエート、ラウロイルベ
ルオキサイド、ターシセリーブチルペルオキシビパレー
ト、ターシャリーブチルベルオキシアセテ−トなどがあ
る。非水系重合体分散液の製造では分散粒子の軟化点よ
りも高い温度で重合を行なうと分散粒子の融着を生じる
ので、その融着温度以下で充分な分解速度をもつ成分Ｅ
を選択する必要がある。 成分Ｆ即ち、ポリエチレンイミン化合物或いはエチレン
性不飽和二重結合を有するエチレンイミン化合物として
は、例えば次のようなものがあげられる。 ポリエチレンイミン化合物として、１．６−へキサメチ
レンジエチレンウレア、２．２−ビスヒドロキシメチル
ブタノール・トリス［３−（１−アジリジニル）］プロ
ピオネート、ペンタエリトリット−トリス（３−（１−
アジリジニル））プロピオネート等があげられ、エチレ
ン性不飽和二重結合を有するエチレンイミン化合物とし
て、２−（１−アジリジニル）エチルメタクリレート、
２−（１−アジリジニル）エチルアクリレート等があげ
られる。 次に、本発明の非水系重合体分散液を構成する各成分の
使用割合について述べると、エチレンイミン基と反応可
能な活性基及びエチレン性不飽和二重結合を有する単量
体は、分散粒子を形成する単量体混合物中、０，７〜６
０ｎ＋ｏ　１％含まれているが０．７ｎｏ１％未満では
分散粒子の架橋が不充分で耐溶剤安定性が悪く、エステ
ル系溶剤、ケトン系溶剤中では融合、沈着等が生じやす
い。又、　６０１ｍｏｌ％を超える吊では分散粒子径が
増大する傾向にあり分散安定性が悪くなる。 又、ポリエチレンイミン化合物或いはエチレン性不飽和
二重結合を有するエチレンイミン化合物は、エチレンイ
ミン基／エチレンイミン基と反応可能な活性基のモル比
が１７１０〜３／１であるが、１７１０未満で添加した
場合は、分散粒子の架橋反応が不充分で耐溶剤安定性が
悪く、エステル系溶剤やケトン系溶剤中では融合、沈着
等が生じやすい。 又、エチレンイミン基／エチレンイミン基と反応可能な
活性基のモル比が３７１を超えて添加した場合は、分散
粒子径が増大する傾向にあり分散安定性が悪くなる。 次に本発明の非水系重合体分散液の製造法を説明する。 反応容器に成分Ａと成分Ｂを仕込み６０〜１００℃に加
熱する。成分Ａの量は反応系の良好な流動性が保たれる
ように適当に定める。次に成分Ｃ９成分り及び成分Ｅを
徐々に添加する。反応系の温度は、低いほど分散粒子の
生成が円滑に進むが、あまり低いと成分Ｃ及び成分りの
充分な重合体転化率を得るのに長時間を必要とするので
通常６０〜１００℃の温度が選択される。成分Ｃ及び成
分りに対して分散剤である成分Ｂの吊が多いほど生成す
る分散粒子は微細となる傾向があるが、粒子成分量の低
下は非水系重合体分散液としては望ましい方向ではない
。又、分散粒子の粒径は成分Ｂの種類によっても異なる
。一般に、成分Ｂ／成分Ｃ及び成分りの比が１７５〜１
／１になるように選択する。 成分Ｃ９成分り及び成分Ｅを添加するに要する時間は、
重合熱の急激な発生を回避するため、通常１〜８時間が
適当である。成分Ｅの使用量は、成分Ｃ及び成分りに対
して０．１〜２重量％で充分な重合体転化率が得られる
。又、成分Ｃ２成分り及び成分Ｅは、反応系への円滑な
拡散を助けるために、予め成分Ａの一部で希釈してもよ
い。 ポリエチレンイミン化合物又はエチレン性不飽和二重結
合を有するエチレンイミン化合物（成分Ｆ）は、成分Ａ
と成分Ｂを混合加熱し、これに成分Ｃと成分りと成分Ｅ
とを滴下添加して重合させた後、添加して分散粒子の架
橋反応をさせるか、又は、重合体粒子の生成段階で成分
Ｆを添加する、即ち成分Ａと成分Ｂを混合加熱しこれに
、成分りの一部と成分Ｃと成分Ｅとを滴下添加して重合
させた後、成分りの残余と成分Ｅと成分Ｆとを加えて重
合し、分散粒子の架橋反応をさせて、目的とする非水系
重合体分散液を得る。 成分Ｆを反応系へ添加するとき、その円滑な混合を助け
るために、成分へで希釈することも可能であり、又、成
分りと混合して添加することも可能である。成分Ｆにお
りて、エチレン性不飽和二重結合を有するエチレンイミ
ン化合物を使用する場合は、それに対し０．１〜２重蚤
％の成分Ｅを同時に添加する必要がある。成分Ｆと成分
Ｃによる分散粒子の架橋反応は、６０〜１００℃で１〜
５時間で完結する。 以上の方法によって得られた非水系重合体分散液は、硬
化剤としてアミノメチロール化合物を添加して常温で安
定性の良い熱硬化性塗料として使用するに適している。 アミノメチロール化合物としては、アルキル化尿素ホル
ムアルデヒド樹脂。 アルキル化メラミンホルムアルデヒド樹脂、アルキル化
グアナミンホルムアルデヒド樹脂等があげられる。ここ
でアルキル基の炭素数は１〜４である。この他、硬化剤
としてフェノールホルムアルデヒド樹脂、ポリイソシア
ネート化合物も使用できる。

【実　施　例】

次に本発明において使用する成分Ｂとしての分散剤の製
造例及び本発明の実施例をあげて本発明を更に詳述する
。 ◇分散剤製造例１〜４ 還流冷却器、温度計及び攪拌装置を備えた２ｕ４つ目フ
ラスコに溶剤として芳香族炭化水素系溶剤（ツルペッツ
　１００．エクソン社製）　　３９０ｊ７を仕込み、１
３５°Ｃに加熱し、これに下記表１に示す申吊体及びタ
ーシャリ−ブチルペルオキシベンゾエート１０ｇを３時
間かけて添加し、更に３時間１３０〜１４０９に保ち重
合させてアクリル樹脂系の分散剤を製造した。得られた
分散剤の固形分、ガードナーホルト粘度及び酸価を下記
表１に示す。 尚、得られた樹脂溶液をそれぞれ分散剤Ｂ−１゜Ｂ−２
，Ｂ−３，Ｂ−４とする。 以下余白 ◇分散剤製造例５ 還流冷却器、水分離器、温度計及び攪拌装置を備えた２
７Ｌ４つロフラスコに大豆油脂肪［３４９９゜無水フタ
ル酸２０２ｇ及びグリセリン１５４ｇを仕込み、フラス
コ内の空気を窒素ガスで置換した後、２００〜２２０℃
に加熱して反応させ、この間に溜出する水を水分離器に
受け、水の溜出が遅くなった段階でキシレンを２０９添
加して水と共沸させて水の溜出を早めた。およそ４時間
後に酸価４　ｒａｙに０１１／９となったので、放冷し
、１５０℃に下った時点でミネラルスピリット４００ｇ
を加えて希釈し、中油長アルキド樹脂系の分散剤を製造
した。 得られた分散剤は、固形分６０重量％、ガードナーホル
ト粘度り、１価３ηに叶／ｇであった。得られた樹脂溶
液を分散剤Ｂ−５とする。 ◇分散剤製造例６ 分散剤製造例５に記載したと同じ装置に大豆油脂肪＠２
００ｆＪ、エポキシ樹脂（エピコート１００４油化シェ
ルエポキシ株式会社製）　　３１０ｇ及びキシレン１５
ｇを仕込み、２１０〜２３０℃に加熱して反応させた。 この間に溜出する水を水分離器で分別して系外に取り出
した。およそ７時間後に酸価５＋１９ＫＯＨ／ｇになっ
たので放冷し、１５０℃に下った時点でキシレン４００
ｇを加えて希釈し、エポキシ脂肪酸エステル樹脂系の分
散剤を製造した。得られた分散剤は、固形分５３重量％
、ガードナーホルト粘度Ｐ−Ｑ、酸価４贋ｇに叶／ｇで
あった。得られた樹脂溶液を分散剤Ｂ−６とする。 ◇分散剤製造例７ 分散製造例５に記載したと同じ装置にブタノール２３４
ｇ、メラミン１７５ｇ、＠酸０．０３９及びホルムアル
デヒド４０重量％、ブタノール５０重量％。 水１０重量％の混合液（ホルミットＢ広栄化学工業株式
会社製）　　５８６ｇを仕込み、１１０〜１２０℃に加
熱して反応させた。この間に溜出する水を水分離器で分
別して系外に取り出した。およそ６時間後にミネラルス
ピリットトレランスが２２ｃｃ／　ｇになった時点で放
冷し、メラミン樹脂系の分散剤を製造した。得られた分
散剤は固形分６２重量％、ガードナーホルト粘度Ｙであ
った。得られた樹脂溶液を分散剤Ｂ−７とする。 ◇実施例１〜４ 下記第２表に示す組成に基づき、ＭＷｔ冷却器。 ′ｆ；ＡＩｆ計及び攪拌装置を備えた２？Ｌ４つロフラ
スコに成分Ａ及び成分Ｂを仕込み９０〜９５℃の反応温
度に加熱しておき、成分Ｃ十成分り十成分Ｅ系を下記表
２に示ずそれぞれの添加時間で滴下添加した。 この間にフラスコの内容物は乳濁状を？し、分散粒子の
生成が認められた。続いて成分Ｆ系を下記表２に示すそ
れぞれの添加時間で滴下添加し、総反応時間たる４時間
反応を続は実施例１〜４の非水系１合体分散液を得た。 得られた非水系重合体分散液の固形分、粘度、電子顕微
鏡観察による粒径測定値及び非水系重合体分散液１０ｇ
にメチルエチルケトン１０ｇを混合した時の分散粒子の
耐溶剤安定性を下記表２の特性値に示す。 以下余白 更に実施例２で得られた非水系重合体分散液７６りに硬
化剤であるアミノメチロール化合物Ａ（スーパーベッカ
ミンＪ８２０；ブチル化メラミンホルムアルデヒド樹脂
、固形分６０重量％、大日本インキ化学工業株式会社製
）２４ｇを混合し熱硬化性塗料とし、次にエチレングリ
コールモノエチルエーテルアセテート２０ｇで希釈し、
これを商品名ボンデライトＮｏ、１４４（日本バー力ラ
イジング株式会社製）処理板に吹付塗装して１４０°Ｃ
で３０分間焼付けて厚さ３多ミクロンの平滑で透明な硬
化塗膜を得た。この硬化塗膜は鉛筆硬度Ｆであり、アセ
トン不溶であった。 尚、鉛筆硬度とは鉛筆（三菱ユニ　三菱鉛筆株式会社製
）の木質部のみを削り、芯を塗装鋼板面に４５度の角度
で当接摩擦しミ塗装面に傷がつく直前の鉛筆の硬度をも
って表示する。 又、実施例２で得られる非水系重合体分散液を実施例４
で得られた非水系重合体分散液に変えた以外は前記と同
様の条件で熱硬化性塗料を製造し塗装、焼付を行ない鉛
筆硬度Ｈでアセトン不溶の平滑で透明な硬化塗膜を得た
。 更に又、実施例３で得られた非水系重合体分散液１２．
８ｇ、アクリル樹脂溶液（アクリディックＡ−４１３−
７０８大日本インキ化学工業株式会社製。 固形分７０重量％）２５ｇ、アミノメチロール化合物Ａ
（スーパーベッカミンＪ８２０；ブチル化メラミンホル
ムアルデヒド樹脂、固形分６０重量％、大日本インキ化
学工業株式会社製）　１７．５ｇ、アルミニュムペース
ト（ｓａｐ５１０　Ｎ、昭和アルミパウダー株式会社製
、固形分６５％）　　３．８ｇ及び酢酸ブチル４１ｇを
混合して熱硬化性塗料とし、前記と同様の条件で塗装、
焼付を行ない鉛筆硬度ＨＢ−Ｆでアセトン不溶のメタリ
ック感及び艶のある塗膜を得た。 ◇実施例５〜１２ 下記表３に示す組成に基づき、還流冷却器、温度計及び
攪拌装置を備えた２？Ｌ４つロフラスコに成分Ａ及び成
分Ｂを仕込み、９０〜９５℃の反応温度に加熱しておき
成分Ｃ十成分り十成分Ｅ系を添加時間１．５時間で滴下
添加した。この間にフラスコの内容物は乳濁状を呈し、
分散粒子の生成が認められた。続いて成分り十成分Ｅ十
成分Ｆ系を下記表３に示すそれぞれの添加時間で滴下添
加し、総反応時間たる４時間反応を続けた。得られた重
合体分散液の固形分、粘度、電子顕微鏡観察による粒径
測定値及び非水系重合体分散液１０ｇにメチルエチルケ
トン１０ｆｊを混合した時の分散粒子の耐溶剤安定性を
下記表３の特定値に示す。 以下余白 又、実施例１２で得られた非水系重合体分散液７６ｇに
硬化剤であるアミノメチロール化合物Ｂ（サイヌル３０
３．メチル化メラミンホルムアルデヒド樹脂、固形分９
９重量％、三井東圧化学株式会社製）１４ｇ及びＰ−ト
ルエンスルホン酸０．１ｇを混合して熱硬化性塗料とし
、メチルアミルケトン２０９で希釈し塗装、焼付を行な
い鉛筆硬度ＨＢ−Ｆでアセトン不溶の平滑で透明な硬化
塗膜を得た。 ◇比較例１〜６ 下記表４に示す組成に基づき、還流冷却器、温度計及び
攪拌装置を備えた２７Ｌ４つロフラスコに成分Ａ及び成
分Ｂを仕込み、下記表４に示す反応温度に加熱しておき
成分Ｃ十成分り十成分Ｅ系を下記表４に示すそれぞれの
添加時間で滴下添加した。この間にフラスコの内容物は
乳濁状を呈し、分散粒子の生成が認められた。続いて比
較例１及び比較例６以外について成分り十成分Ｅ十成分
Ｆ系を添加時間３０分間で滴下添加し、下記表４に示す
それぞれの総反応時間になるまで反応を続けた。 得られた重合体分散液の固形分、粘度、電子顕微鏡観察
による粒径測定値及び非水系重合体分散液１０ｇにメチ
ルエチルケトン１０３を混合した時の分散粒子の耐溶剤
安定性を下記表４の特性値に示す。 以下余白 比較例６で得られた非水系重合体分散液１２．８ｇにア
クリル樹脂溶液（アクリディックＡ−ｔ１３−７−Ｏ８
大日本インキ化学工業株式会社製、固形分７０重量％）
２５ｇ、アミノメチロール化合物Ａ（ブチル化メラミン
ホルムアルデヒド樹脂、スーパーベッカミンＪ８２０大
日本インキ化学工業株式会社製。 固形分６０重量％）　１７．５ｇ、アルミニウムペース
ト（Ｓａｐ　５１ＯＮ、昭和アルミパウダー株式会社製
、固形分６５％）　　３．８ｇ及び酢酸ブチル４１ｇを
混合して熱硬化性塗料を製造し塗装焼付けを行った。得
られた塗膜は、アルミニウム顔料の配向性が悪く、メタ
リック感及び艶のない塗膜であった。

【発明の効果】

以上の各実施例に示す様に、本発明による非水系重合体
分散液は、微細な粒径を有し耐溶剤安定性に優れている
。これに対し、成分Ｆを用いない場合（比較例１）、分
散粒子を形成する単量体混合物中、Ｃ成分が０．７ｎｏ
１％未満の場合（比較例２）は耐溶剤安定性が悪く、６
０１１ｏ　１％を超える場合（比較例３）は分散安定性
が悪く反応終了後沈降した。エチレンイミン基／エチレ
ンイミン基と反応可能な活性基の比が１／１０　（１Ｍ
ｏｆ／ｌｏｔ　）未満の場合（比較例５）は耐溶剤安定
性が悪く、３／１（Ｉｌｏｔ／ｌｌ１ｏｆ　）を超える
場合（比較例４）は分散安定性が悪く反応終了後沈降し
た。 比較例６に示す様に成分Ｃ中にグリシジル基を有する半
量体及びカルボキシル基を有する単量体を用いて分散粒
子を架橋させる方法では分散粒子を耐溶剤安定化するた
めには１２０℃以上の反応温度が必要なため分散粒子が
融合、！いは溶解等を生じ粒子径が増大した。 そして、本発明の非水系重合体分散液は溶解性の良い極
性溶剤を用いた塗料に応用しても充分な塗膜性能を示し
、又、粒子径が微細なためアルミニウム顔料の配向性が
良く、メタリック感のある塗膜を得ることができる。こ
れに対し、粒子径が大きい比較例６の非水系重合体分散
液を用いた場合は、アルミニウム顔料の配向性が悪く、
メタリック感のある塗膜が得られない。 以上の結果から明らかな通り本発明による非水系重合体
分散液の分散粒子は微細で且つ極性溶剤に対する耐溶剤
安定性が極めて優れているので、他の塗料用樹脂、例え
ばアルキド樹脂、アクリル樹脂、二Ｉ・ロセルローズ、
セルローズアセテートブチレート、エポキシ樹脂、エポ
キシ樹脂脂肪酸エステル等に任意の極性溶剤を添加して
、それに混合することが可能となり、これらの塗料用樹
脂からなる塗料のたれを防止して性能を向上したり、こ
れらの塗料用樹脂を用いたメタリック塗料のアルミニウ
ム顔料の配向性を良くする事が可能である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 分散粒子である重合体を溶解しない溶剤と該溶剤に可溶
   又は半可溶な分散剤とを混合加熱し、これにエチレンイ
   ミン基と反応可能な活性基及びエチレン性不飽和二重結
   合を有する単量体０．７〜６０ｍｏｌ％と該単量体と重
   合可能なその他の単量体４０〜９９．３ｍｏｌ％とから
   なる、分散粒子を形成する単量体混合物及び重合開始剤
   を添加して前記単量体を重合して分散粒子を形成すると
   共に、ポリエチレンイミン化合物或いはエチレン性不飽
   和二重結合を有するエチレンイミン化合物をエチレンイ
   ミン基／エチレンイミン基と反応可能な活性基＝１／１
   ０〜３／１（ｍｏｌ／ｍｏ１）の範囲で添加して分散粒
   子の架橋反応を行うことを特徴とする非水系重合体分散
   液の製造法。